CN1816535A - 醌基化合质,电子照相的光感受器及使用该光感受器的电子照相设备 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种具有优良电子转移功能的化合物，可用于电子照相的光感受器和有机EL的应用。本发明还提供电子照相的光感受器，由于使用这种化合物而电特性优良，并能稳定地重复使用，还提供使用这种光感受器的电子照相设备。本发明涉及具有下面通式(I)表示的结构的醌基化合物，含这种化合物的电子照相的光感受器，以及使用这种光感受器的电子照相设备。式(I)中(R1至R4各自表示烷基等；R5表示芳基等；R6表示卤原子等；X表示硫原子或氧原子；n表示0－3的整数；当n是2或3时，R6可以一起形成环或稠环)。
Description
技术领域
本发明涉及醌基化合物，更详细地，本发明涉及能用作电子照相的光感受器(下面简称为“光感受器”)中的电子转移物质的新颖的醌基化合物，有机电致发光(EL)器件等。本发明还涉及电子照相的光感受器和电子照相设备，更详细地涉及使用特定化合物作为电子转移物质的电子照相的光感受器，涉及使用这种电子照相的光感受器的电子照相设备。
背景技术
从由于无污染、低成本和能自由选择材料的角度可以设计的光感受器特性角度或其它角度考虑，近年来，已经提出许多使用有机光电导材料的有机光感受器并投入实际使用，作为使用有机化合物的一种电子器件。
有机光感受器的光敏层由有机光电导材料主要分散在树脂中的层构成，并且已经有许多方案，包括一种层状结构，其中，层压了具有分散在树脂中的产生电荷的物质的层(电荷产生层)和具有分散在树脂中的输送电荷物质的层(电荷转移层)，以及一种单层结构，该结构包含具有分散在树脂中的电荷产生物质和电荷转移物质的单层。
首先，一种功能分开的层状光感受器包含其上面具有电荷转移层的电荷产生层作为光敏层，这种光感受器由于其优良的光感受器特性和耐久性被广泛投入实际应用。一般，在这种功能分开的层状光感受器中的电荷转移层中，空穴输送物质用作电荷转移物质，因此，这种光感受器用于在负电荷过程中起动的电子照相设备中。然而，因为在负电荷过程中使用的负极性的电晕放电与正极性电晕放电相比不稳定并且产生的臭氧量较大，对光感受器产生的不利影响以及对使用环境的不利影响都成为问题。为解决这些问题，可用于正电荷过程中的有机光感受器更有效。
目前，为使光感受器具有如前面所述能用于正电荷过程的优良耐久性并具有高的感光度，需要使用具有优良电子转移功能的物质。迄今，已经提出许多关于这类物质以及使用这类物质的光感受器的方案。例如，在专利文献1至14，非专利文献1至4等文献中，提出许多电子转移物质和使用这种物质的电子照相的光感受器，并引起注意。此外，例如，如专利文献15至19等所述，在一单层型光敏层中使用空穴输送物质和电子转移物质组合的光感受器由于其高感光度而引起注意，其中一部分投入实际应用。
此外，为了实现光感受器具有更优良特性的目的，本发明人提出了各种含具有电子转移功能物质的光感受器(例如，在专利文献20至24等中所述)。
而且，近年来，已知有机EL可作为使用有机光电导物质的发光器件，期望这种有机EL能应用于显示器。关于这种有机EL，也提出许多关于改进有机材料的方案，其中一些投入了实际应用。
有机EL的最简单结构是，其中通过电极插入一层含有机化合物的发光材料的发光层。通过使电流进入电极，电子和空穴从电极注入发光层，在该发光层中形成激发子，并发生再组合，从而产生光发射。此外，为从电极注入到发光层时能有效注入电子和空穴或其它目的，还提出一种结构，其中，将功能层如空穴输送层、空穴注入层、电子转移层和电子注入层与发光层层压在一起，这些层中，在电子转移层和电子注入层中使用具有电子转移功能的有机化合物(参见非专利文献5等)。
专利文献1：JP-A-1-206349
专利文献2：JP-A-4-360148
专利文献3：JP-A-3-290666
专利文献4：JP-A-5-92936
专利文献5：JP-A-9-151157
专利文献6：JP-A-5-279582
专利文献7：JP-A-7-179775
专利文献8：JP-A-10-73937
专利文献9：JP-A-4-338760
专利文献10：JP-A-1-230054
专利文献11：JP-A-8-278643
专利文献12：JP-A-9-190002
专利文献13：JP-A-9-190003
专利文献14：JP-A-2001-222122
专利文献15：JP-A-5-150481
专利文献16：JP-A-6-130688
专利文献17：JP-A-9-281728
专利文献18：JP-A-9-281729
专利文献19：JP-A-10-239874
专利文献20：JP-A-2000-75520
专利文献21：JP-A-2000-199979
专利文献22：JP-A-2000-143607
专利文献23：JP-A-2001-142239
专利文献24：JP-A-2002-278112
非专利文献1：The Journal of Imaging Society of Japan，Vol.30，pp.266-273(1991)
非专利文献2：Preprint of Pan-Pacific Imaging Conference/JapanHardcopy’98，July 15-17，1998，JA HALL，Tokyo，Japan，pp.207-210
非专利文献3：Collected Papers of Japan Hardcopy’97，July 9，10and11，1997，JA HALL(Otemachi，Tokyo)，pp.21-24
非专利文献4：Collected Papers of Japan Hardcopy’92，July 6，7and8，1992，JA HALL(Otemachi，Tokyo)，pp.173-176
非专利文献5：OYO BUTURI，Vol.70，No.12(2001)，pp.1419-1425，“高效有机EL材料的最新进展(by Ohmori)”
发明内容
本发明解决的问题
然而，已知具有电子转移功能的物质-二苯醌(diphenoquinone)化合物和茋醌化合物并不能充分满足电特性如在用于电子照相的光感受器时的感光度和残余电势。为此原因，一直需要一种具有更加优良电特性的电子转移物质。此外，希望使用这样的电子转移物质来得到更高性能的电子照相的光感受器和电子照相设备。在有机EL应用中，需要高性能的电子转移物质，这种物质具有高于常用电子转移物质的亮度，并能提高发光效率。
因此，本发明目的是提供一种具有优良电子转移功能的化合物，这种化合物质能用于电子照相的光感受器和有机EL的应用中。本发明另一个目的是提供一种电子照相的光感受器，该光感受器包含上面有一光敏层的导电基板，这种光感受器由于使用具有优良电子转移能力的化合物而具有优良的电特性并能稳定地重复使用，并提供使用这种电子照相的光感受器的电子照相设备。
解决上述问题的方法
为解决前面的问题，本发明的醌基化合物的特征是具有下面通式(I)表示的结构：
(在通式(I)中，R1、R2、R3和R4可以相同或不同，各自表示氢原子、有1-12个碳原子的任选取代的烷基、任选取代的芳基、或任选取代的杂环基；R5表示任选取代的芳基或任选取代的杂环基；R6表示卤原子、有1-6个碳原子的任选取代的烷基、有1-6个碳原子的任选取代的烷氧基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基；X表示硫原子或氧原子；n表示0-3的整数；当n是2或3时，至少两个R6可以相同或不同，并可以一起形成任选取代的环或稠环；取代基各自代表卤原子、有1-6个碳原子的烷基、有1-6个碳原子的烷氧基、有1-6个碳原子的卤代烷基、硝基、芳基或杂环基。)
此外，为解决前面的问题，本发明的电子照相的光感受器是一种包含导电基板的电子照相的光感受器，该基板上直接有一光敏层或通过下涂层的光敏层，所述光感受器的特征是所述光敏层含有至少一种具有下面通式(I)表示的结构的化合物：
(式(I)中，R1、R2、R3和R4可以相同或不同，各自表示氢原子、有1-12个碳原子的任选取代的烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基；R5表示任选取代的芳基或任选取代的杂环基；R6表示卤原子、有1-6个碳原子的任选取代的烷基、有1-6个碳原子的任选取代的烷氧基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基；X表示硫原子或氧原子；n表示0-3的整数；当n是2或3时，至少两个R6可以相同或不同并可以一起形成任选取代的环或稠环；取代基各自代表卤原子、有1-6个碳原子的烷基、有1-6个碳原子的烷氧基、有1-6个碳原子的卤代烷基、硝基、芳基或杂环基。)
在本发明光感受器中，合适的前述光敏层是一单层型光敏层，含有电荷产生物质、电荷转移物质和树脂粘合剂；包含电子转移物质和空穴输送物质作为电荷转移物质；并且包含至少一种由前面通式(I)表示的化合物作为电子转移物质。特别是，本发明光感受器可适用于通过正电荷过程进行电荷过程用的电子照相设备。
此外，在本发明光感受器中，迄今已知的空穴输送物质，例如JP-A-2000-314969中所述是可以用作光敏层中的空穴输送物质，并且特别优选含苯乙烯基化合物。
此外，在本发明光感受器中，迄今已知的电荷产生物质可以用作光敏层中的电荷产生物质，特别优选在其中含酞菁化合物。作为酞菁化合物，例如有，如JP-A-2001-228637中所述的X型无金属酞菁、α型钛氧基酞菁(titanylphthalocyanine)和Y型钛氧基酞菁等，更合适的是如JP-A-2001-330972所述的本发明的钛氧基酞菁等。但是，这不应构成对本发明的限制。
而且，本发明的电子照相设备的特征是提供有前述本发明的电子照相的光感受器并提供正电荷过程进行电荷过程。
本发明效果
根据本发明，可以获得具有优良电子转移性质的化合物，通过将这种化合物应用于电子照相的光感受器和使用有机化合物的电子器件如有机EL，能够提高如电特性和发光效率的特性。
此外，根据本发明，在包含上面具有光敏层的导电基板的电子照相的光感受器中，通过含通式(I)表示的具有电子转移性质的特定化合物作为光敏层中的电子转移物质，不仅提高了电子转移性质和显示优良的电特性，还由于电荷俘获变小而带来优良的重复稳定性。结果，根据本发明，能够获得高耐久性的电子照相的光感受器，其电特性和重复稳定性优良。这种电子照相的光感受器能用于使用电子照相系统如打印机、复印机和传真机的电子照相设备中。
实施本发明的最佳方式
下面详细描述本发明的具体实施方式。
首先，描述本发明的醌基化合物。本发明由下面通式(I)表示的醌基化合物可以例如按照下面反应过程(1)和(2)合成。即，如下面反应过程(1)所示，首先由结构式(B’)表示的化合物合成结构式(B)表示的化合物。然后如下面反应过程(2)所示，使结构式(B)表示的化合物与结构式(A)表示的化合物和适当的有机金属试剂(例如，镁)反应，之后，消除保护基(TMS：三甲基甲硅烷基)，合成结构式(C)表示的化合物。此外，这种化合物可以和结构式(D)表示的化合物进行脱水缩合，随后用适当催化剂(例如，二氧化铅(PbO2))进行氧化。因此，可以合成结构式(I)表示的化合物。
附带说明，在下面反应过程(2)中的“TBAF”指氟化四丁铵.
反应过程(1)
反应过程(2)
下面给出前面通式(I)表示的化合物的具体例子，但是应理解照相化合物不给出对本发明的限制。附带说明，在照相具体例子中的取代基
由于前面通式(I)表示的本发明醌基化合物具有优良的电子转移性质，这种化合物可以用作所谓的电子转移物质。特别是，适合用作电子照相的光感受器的光敏层材料，并可用作功能层如有机EL的电子转移层的材料。
下面，参照附图详细描述本发明的电子照相的光感受器的具体实施方式。
图1是本发明光感受器的一个实施方式的概念剖面图。
1代表导电基板；
2代表下涂层；
3代表光敏层；
4代表保护层，其中，下涂层2和保护层4是在需要时提供。光敏层3包括具有产生电荷功能和输送电荷功能的单一层的单层型，和功能分开型，其中各层分开为电荷产生层和电荷转移层的层压型。主要具体例子包括具有图2至6所示层结构的光感受器。图2和3各自显示单层型光感受器，其中的光敏层3是单层型的。此外，图4和5各自显示功能分开的层状光感受器，其中光敏层3是通过在下涂层2上按照次序层压电荷产生层3a和电荷转移层3b形成的。此外，图6显示功能分开的层状光感受器，其中光敏层3是通过按照次序层压电荷转移层3b和电荷产生层3a，再在上面形成保护层4形成的。但是，本发明并不限于在这些附图中所示的结构的光感受器。
导电基板1用作光感受器的电极，同时起到对其它各层支撑功能，基板1可以是圆柱形、片形或膜形。对于材料的质量，可以使用金属如铝、不锈钢和镍、进行过导电处理的玻璃或树脂等。
根据情况需要提供下涂层2，下涂层2由含树脂为主要组分的层或耐酸铝等构成的氧化膜组成。为防止从导电基板向光敏层注入不必要的电荷或提高对基板表面缺陷的覆盖或光敏层的粘合性等目的，可根据情况需要提供下涂层2。对用于下涂层的树脂粘合剂，可以适当组合和使用聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂、硅酮树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚烯丙基化物树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物等。此外，树脂粘合剂可以含有一种或多种金属氧化物如氧化硅(二氧化硅)、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝(alumina)和氧化锆；金属硫化物如硫化钡和硫化钙；金属氮化物如氮化硅和氮化铝等的细颗粒。这些细颗粒表面可以用硅烷偶联剂等进行表面处理，或用金属氧化物膜等覆盖。
虽然下涂层膜厚度可依据下涂层的混合组成变化，但可以任意在重复连续使用时的范围之内，没有显示不利影响如残余电势增加。一般，下涂层的膜厚度约为0.01-50μm。此外，下涂层可以是多层的层压物。
在光敏层3是功能分开型的情况，该层主要由电荷产生层3a和电荷转移层3b两个层组成，而在光敏层3是单层型情况，该层由单层组成。但是，可以使用具有同样功能的多个层的层压物。
电荷产生层3a通过真空沉积无机或有机光电导物质形成，或通过涂布具有分散在树脂粘合剂中的有机光电导物质颗粒的材料形成，该层具有接受光来产生电荷的功能。重要的是其电荷产生的效率高，同时，将产生的电荷注入电荷转移层3b的性质也很重要。要求电场依赖性低，并且即使在低电场下也能很好注入。
由于只要求电荷产生层具有电荷产生功能，其膜厚度由电荷产生物质的光吸收系数决定，通常为0.1-50μm。在电荷转移层层压在电荷产生层上面的的层状光感受器情况下，电荷产生层的膜厚度一般不大于5μm，合适的不大于1μm。
电荷产生层主要由电荷产生物质组成，在该层中可以加入电荷转移物质等。可使用的电荷产生物质的例子包括酞菁基颜料、偶氮颜料、三苯并[cd，jk]比-5，10-二酮颜料，苝颜料，perinone颜料，squarylium颜料，噻喃鎓颜料和喹吖啶酮颜料。这些颜料可以适当组合使用。特别是，双偶氮颜料和三偶氮颜料适合用作偶氮颜料；N，N’-二(3，5-二甲基苯基)-3，4:9，10-苝-二-(羧酰亚胺)适合作为苝颜料；无金属的酞菁，铜酞菁和钛氧基酞菁适合作为酞菁基颜料。
本发明中，这些电荷产生物质中，尤其优选使用酞菁基颜料。这样的酞菁包括各种结晶形态；已知有X型无金属酞菁，τ型无金属酞菁，ε型铜酞菁，α型钛氧基酞菁，β型钛氧基酞菁，Y型钛氧基酞菁，无定形钛氧基酞菁，如JP-A-08-209023所述，按CuKα：X-射线衍射光谱的Bragg角2θ在9.6°有最大峰的钛氧基酞菁等。首先，更优选例如，X型无金属酞菁，α型钛氧基酞菁和Y型钛氧基酞菁，如JP-A-2001-228637所述，等等，本发明的钛氧基酞菁等，如JP-A-2001-330972所述。
此外，在前面的电荷产生物质中，存在除具有电荷产生功能外还具有电荷转移功能的电荷产生物质。特别是，偶氮颜料和苝颜料具有电子转移性质，也可以用作为产生电荷外的其它目的的电子转移物质。
作为用于电荷产生层的树脂粘合剂，可以适当组合使用聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、硅酮树脂、聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、蜜胺树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚烯丙基化物树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物，等等。还可以使用同一类型的不同分子量的树脂的混合物。附带说明，以电荷产生层固体为基准，树脂粘合剂含量为10-90重量％，20-80重量％较为合适。
在此，在电荷产生层中加入电荷转移物质的情况下，可以使用在后面描述的电荷转移层中使用的电荷转移物质。还可以使用本发明通式(I)表示的化合物。此外，以电荷产生层固体为基准，在电荷产生层中加入的电荷转移物质含量为0.1-50重量％。
电荷转移层3b是一涂层膜，包含分散在树脂粘合剂中的电荷转移物质材料，并显示在暗处保存光感受器电荷作为绝缘体层，在接受光时输送从电荷产生层注入的电荷的功能。
电荷转移物质包括空穴输送物质和电子转移物质。本发明中，至少要求使用前面通式(I)表示的化合物作为电子转移物质。本发明中，除了这样的化合物外，还可以结合使用其它电子转移物质或空穴输送物质。附带地，以电荷转移层中固体为基准，电荷转移物质含量为10-90重量％，合适的为20-80％。当电荷转移层包含本发明的前面通式(I)的化合物时，可达到本发明的效果。以电荷转移层中固体为基准，该化合物的合适含量为10-60重量％，更合适为15-50重量％。
可以使用迄今已知的电子转移物质作为其它电子转移物质。可以使用电子接受物质和电子转移物质，如琥珀酸酐、马来酸酐、二溴琥珀酸酐、邻苯二甲酸酐、3-硝基邻苯二甲酸酐、4-硝基邻苯二甲酸酐、均苯四酸酐、均苯四酸、偏苯三酸、偏苯三酸酐、邻苯二甲酰亚胺、4-硝基邻苯二甲酰亚胺、四氰基乙烯、四氰二甲烷、氯醌、四溴代苯醌、o-硝基苯甲酸、三硝基芴酮、醌、苯醌、二苯醌、萘醌、蒽醌和茋醌。特别是优选结构式(ET1-1)至(ET1-16)、(ET2-1)至(ET2-16)、(ET3-1)至(ET3-12)、(ET4-1)至(ET4-32)、(ET5-1)至(ET5-8)、(ET6-1)至(ET6-50)、(ET7-1)至(ET7-14)、(ET8-1)至(ET8-6)、(ET9-1)至(ET9-4)、(ET10-1)至(ET10-32)、(ET11-1)至(ET11-16)、(ET12-1)至(ET12-16)、(ET13-1)至(ET13-16)、(ET14-1)至(ET14-16)、(ET15-1)至(ET15-16)、(ET-1)至(ET-42)等表示的化合物，如JP-A-2000-314969所述。这些电子接受物质和电子转移物质可以单独使用，或两种或更多种组合使用。
虽然对空穴输送物质没有特别的限制，可适当使用苯乙烯基化合物。附带地，本说明书中术语“苯乙烯基化合物”指具有下面结构式代表的结构的化合物：
(在前面结构式中，氢原子可以被取代。)
作为苯乙烯基化合物的具体结构，例如，有列举的结构式(HT-1)至(HT1-136)和(HT2-1)至(HT2-70)代表的化合物，如JP-A-2000-314969所述，如JP-A-2000-204083所述结构式(V-40)至(V-57)代表的化合物，和如JP-A-2000-314970所述的结构式(HT1-1)至(HT1-70)代表的化合物，但是，本发明不应受这些化合物的限制。
可使用的空穴输送物质的其它例子包括：腙化合物、吡唑啉化合物、吡唑啉酮化合物、噁二唑化合物、噁唑化合物、芳胺化合物、联苯胺化合物、茋化合物、聚乙烯卡唑和聚硅烷(关于它们的具体结构，例如，可参考如在JP-A-2000-314969所述的结构式(HT3-1)至(HT3-39)，(HT4-1)至(HT4-20)，(HT5-1)至(HT5-10)和(HT-1)至(HT-37)等)。这些空穴输送物质可以单独使用，或两种或更多种组合使用。
作为对电荷转移层的树脂粘合剂，可以适当组合使用聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚乙烯醇缩乙醛树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、氯乙烯树脂、乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、蜜胺树脂、酚醛树脂、硅基树脂、硅酮树脂、聚酰胺树脂、聚苯乙烯树脂、聚缩醛树脂、聚烯丙基化物树脂、聚砜树脂、甲基丙烯酸酯的聚合物或共聚物等。特别列举有如JP-A-2000-314969中所述的结构式(BD1-1)至(BD1-16)中任何一个代表的结构单元作为主要重复单元的聚碳酸酯。此外，合适的是具有按JP-A-2000-314969所述的结构式(BD-1)至(BD-7)代表的一种或多种结构单元作为主要重复单元的聚碳酸酯树脂和聚酯树脂，这些树脂可以两种或多种组合使用。可以使用同种类但分子量不同的树脂的混合物。附带地，以电荷转移层的固体为基准，树脂粘合剂含量为10-90重量％，为20-80重量％更合适。
为保持实际可用的有效表面电位，电荷转移层的膜厚度较好在3-100μm范围，更好为10-50μm。
附带地，作为功能分开的层状光感受器，虽然光感受器一般包含电荷产生层和层压在其上面的电荷转移层，但可以使用包含电荷转移层和层压在其上面的电荷产生层的光感受器。
在单层型光敏层情况，电荷产生物质、电荷转移物质和树脂粘合剂被用作主要组分。电荷转移物质包括空穴输送物质和电子转移物质。本发明中，至少要求使用前面(I)表示的化合物作为电子转移物质。和前面电荷转移层3b类似，还可以共同使用其它电荷转移物质(电子转移物质和空穴输送物质)。适当地，要求共同使用空穴输送物质。关于电荷产生物质，可以使用和前面电荷产生层3a中使用的电荷产生物质相同的化合物。此外，关于树脂粘合剂，可以使用和前面电荷转移层3b或电荷产生层3a中使用的树脂粘合剂相同的材料。附带地，以单层型光敏层的固体为基准，电荷产生物质的含量为0.01-50重量％，0.1-20重量％合适，0.5-10重量％更合适。同样，以单层型光敏层的固体为基准，电荷转移物质的含量为10-90重量％，20-80重量％更合适。单层型光敏层中包含前面通式(I)表示的化合物时，达到本发明的效果。以单层型光敏层的固体为基准，该化合物含量较好为10-60重量％，更好15-50重量％；共同使用的空穴输送物质含量较好为10-60重量％，更好为20-50重量％；树脂粘合剂含量一般为10-90重量％，较好为20-80重量％。
为保持实际能用的有效表面电位，单层型光敏层的膜厚度较好在3-100μm范围，更好为10-50μm。
为提高对环境的耐受力和对有害光的稳定性，在这样的光敏层中可以含有一种老化防止剂如抗氧化剂和光稳定剂。用于这一目的的化合物的例子包括苯并二氢吡喃醇(chromanol)衍生物，如生育酚、酯化化合物、多芳基烷化合物、对苯二酚衍生物、醚化化合物、二醚化化合物、二苯酮衍生物、苯并三唑衍生物、硫醚化合物、苯二胺衍生物、亚膦酸酯、磷酸酯、苯酚化合物、位阻酚化合物、直链胺化合物、环胺化合物和位阻胺化合物。
而且，为提高成膜的流平性质和提供润滑性质，可以在光敏层中含有流平剂如硅油和氟基油。
此外，为降低摩擦系数和提供润滑性能或为其它目的，在光敏层中可包含金属氧化物如氧化硅(silica)、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝(alumina)和氧化锆，金属硫化物如硫酸钡和硫酸钙的细颗粒，或金属氮化物如氮化硅和氮化铝，或含氟聚合物或含硅聚合物，如氟基树脂如四氟乙烯树脂的细颗粒，硅酮树脂细颗粒，氟基梳形接枝聚合树脂的细颗粒。
此外，还可以根据需要其它已知添加剂，但不会明显有损于电子照相的特性。
如果为提高耐印刷性或其它目的所需，可以提供保护层4。保护层4由含树脂粘合剂为主要组分的层，通过蒸气相取向生长，由无定形碳、无定形硅-碳所形成的膜形成的无机薄膜，通过蒸气沉积氧化硅、氧化铝等形成的涂层膜等构成。作为树脂粘合剂，可以使用在前面电荷转移层3b使用的那些、三维交联的树脂如硅氧烷树脂等。而且，为提高导电性、降低摩擦系数和提供润滑性能或其它目的，树脂粘合剂可含有金属氧化物如氧化硅(silica)、氧化钛、氧化锌、氧化钙、氧化铝(alumina)和氧化锆的细颗粒，金属硫化物如硫酸钡和硫酸钙，或金属氮化物如氮化硅和氮化铝，或含氟聚合物或含硅聚合物，如氟基树脂如四氟乙烯树脂的细颗粒，硅酮树脂细颗粒，氟基梳形接枝聚合树脂的细颗粒。
此外，为了向保护层提供电荷转移性质，可以含有用于光敏层的前述电荷转移物质、电子接受物质和电子转移物质或前面通式(1)表示的化合物；而为提高成膜的流平性质和提供润滑性能，可含有流平剂如硅油和氟基油。
保护层膜厚度选择在适当范围，只要不明显损害光敏层的功能。一般，保护层膜厚度在0.1-50μm，更好在1-10μm范围。保护层可以是多层的层压物。
下面详细描述本发明光感受器的制备方法(更详细的在The Journal ofImaging Society of Japan，Vol.28，No.2(1989)，186-195页，“OPC光感受器制备方法”中描述)。
在涂布形成前述下涂层2、光敏层3(电荷产生层3a和电荷转移层3b)和保护层4的情况，可以常采用一种方法，即将前述组分溶解和分散在合适溶剂中，制备涂布溶液，然后采用合适的涂布方法施涂，随后干燥除去溶剂。
主要使用的溶剂的例子包括：醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇苄醇；酮类如丙酮、MEK(甲基乙基酮)、甲基异丁基酮和环己酮；酰胺类如DMF(二甲基甲酰胺)和二甲基乙酰胺；亚砜类如二甲基亚砜；环醚或直链醚如THF(四氢呋喃)、二噁烷、二噁环戊烷、二乙基醚、甲基溶纤剂和乙基溶纤剂；酯类如乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸正丁酯；脂族卤代烃如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷和三氯乙烷；矿物油如轻石油；芳烃如苯、甲苯和二甲苯；芳族卤代烃如氯苯和二氯苯。这些溶剂可以以两种或多种的掺混物使用。
作为分散和溶解前述涂布溶液的方法，可以采用已知的方法，如使用漆振动器(漆调和器)、球磨机或珠粒磨机(bead mill)如dyno mill(砂研磨机)和超声波分散。此外，可以采用已知方法如蘸涂法、环涂法(密封涂布)、喷涂法、棒涂法和刮涂法作为涂布方法。
而且，虽然在考虑到所用溶剂类型、生产成本等适当设定了前述干燥中的干燥温度和时间，但干燥温度较好设定在室温至200℃范围，干燥时间在10分钟至2小时范围。更好地，干燥温度在溶剂沸点至(沸点+80℃)。这种干燥通常在固定状态下或同时在环境压力或减压下吹入空气下进行。
本发明的电子照相的光感受器可采用已知的电子照相方法使用；可适用于常规的电子照相过程，包括充电、曝光、显影、转印和定影；并可用于具有这样的电子照相过程的复印机、打印机、传真机等。
在此，充电过程包括向光感受器正向充电的正电荷过程和向光感受器负向充电的负电荷过程。虽然本发明的光感受器可用于负电荷过程，但优选用于正电荷过程，因为该光感受器在正电荷过程显示特别高的感光度。特别是，具有下面特征的电子照相的光感受器在正电荷过程具有高的感光度：光敏层是含有电荷产生物质、电荷转移物质和树脂粘合剂的单层型光敏层；包含电子转移物质和空穴输送物质作为电荷转移物质；包含至少一种本发明的前面通式(I)表示的化合物作为电子转移物质。
在充电过程中的充电器包括一种使用电晕(corotron)充电装置或scorotron的非接触的充电器，和以辊形或刷形与光感受器接触(最接近于光感受器)用来进行充电的充电器。本发明光感受器可用于使用这些充电器的过程。
作为在曝光过程中所用的光源，通常使用具有光感受器能感光的波长区域的光源，合适的有从卤素灯、荧光灯等发出的白光、激光、LED(发光二极管)光等。特别是，在使用酞菁作为电荷产生物质的情况下，更合适的是在600-800nm附近的半导体激光和LED光。还可以通过使用透明材料作为光感受器的导电基板，就可以使用内部曝光系统。
显影过程主要包括使用干调色剂的干显影系统和使用液体调色剂的液体显影系统(湿显影)。本发明的光感受器可以用于这两种系统。附带地，在液体显影系统情况下，要求采取已知的措施，使光感受器的组分不会洗脱到液体调色剂的溶剂中。
此外，显影过程包括用来在曝光区显影调色剂的逆显影系统和用来在非曝光区显影调色剂的正规显影系统。特别是在使用酞菁作为电荷产生物质的情况，优选将所述光感受器用于逆显影系统的过程。
已知的电子照相过程包括转印后的清洁步骤，用于除去或散射残留在光感受器中未转印的调色剂，以及不包括这样的清洁步骤的无清洁过程。本发明光感受器可用于这两种过程。
此外，已知的电子照相过程包括一个在转印过程后通过曝光去静电步骤的过程，用于除去残留在光感受器内的电荷或使表面电位标准化，和不包括这样的去静电步骤的过程。本发明的光感受器可用于这两种过程。
而且，本发明的电子照相设备的特征是提供有本发明的前述电子照相的光感受器，并能进行正电荷过程的充电过程。对本发明的电子照相设备，关于除充电过程外的其它结构没有特别限制，可以采用前面所述的常规电子照相过程。
实施例
下面参照实施例描述本发明。
合成实施例1：合成前面具体例子(I-3)的化合物
前面具体例子(I-3)代表的化合物按照下面反应过程(1-1)和(2-1)合成。
反应过程(1-1)
反应过程(2-1)
(1)室温，氮气氛中，向100毫摩尔(14.7g)2-噻吩甲酰氯(前面结构式(B’-1))和110毫摩尔(10，7g)盐酸N，O-二甲基羟胺的二氯甲烷溶液中加入230毫摩尔(18.2g)吡啶，搅拌混合物2小时。之后，将反应液倒入盐酸水溶液中，用二氯甲烷萃取，随后浓缩。由此获得粗产物N-甲氧基-N-甲基噻吩羧酰胺(前面结构式(B-1))，产量为14.8g(86.7％)。
(2)接下来，向30毫摩尔(5.1g)前面结构式(B-1)表示的化合物的四氢呋喃(THF)溶液中滴加Grignard剂(由78毫摩尔(1.9g)镁制备)和60毫摩尔(21.4g)4-溴-2，6-二-叔丁基-1-(三甲基甲硅烷氧基)苯(A-1)THF溶液，室温搅拌该混合物3小时。之后，加入少量1N盐酸水溶液，停止反应。此外，加入60毫摩尔(60mL)的1.0M氟化四丁铵(TBAF)的THF溶液，随后搅拌。将反应液倒入盐酸水溶液，用二氯甲烷萃取，随后浓缩。由此获得粗产物，结构式(C-1)表示的化合物，产量为6.5g(68.1％)。
(3)此外，将15毫摩尔(4.7g)前面结构式(C-1)表示的化合物和30毫摩尔(5.4g)盐酸4-氯苯基肼(前面结构式(D-1))溶解在吡啶中，该混合物加热下回流。将反应液倒入盐酸水溶液，用二氯甲烷萃取，随后浓缩。之后，所得产物通过柱层析纯化，获得粗产物。
(4)室温，在前述粗产物的氯仿溶液中加入20毫摩尔(4.8g)二氧化铅(PbO2)，并搅拌该混合物。滤出残余物后，浓缩反应液，所得固体从己烷重结晶，获得前面结构式(I-3)表示的化合物。产量：3.4g(产率：51.4％)，MS：m/z 438(M+)。附带地，总产率为30.3％。具体例子(I-3)的这一化合物IR谱和1H-NMR谱分别示于图7和图8。
合成实施例2：合成前面具体例子(I-83)的化合物
前面具体例子(I-83)表示的化合物按照下面反应过程(1-2)和(2-2)合成。
反应过程(1-2)
反应过程(2-2)
如上面反应过程所示，按照和合成实施例1相同的操作获得前面结构式(I-83)表示的化合物，不同的是，将合成实施例1中的2-噻吩甲酰氯(前面结构式(B’-1))改为2-呋喃甲酰氯(2-furoyl chloride)(前面结构式(B’-2))。产量：3.1g(总产率：32.5％)，MS：m/z 422(M+)。具体例子(I-83)的这一化合物的IR谱和1H-NMR谱分别示于图9和图10。
合成实施例3：合成前面具体例子(I-163)的化合物
前面具体例子(I-163)按照下面反应过程(1-3)和(2-3)合成。
反应过程(1-3)
反应过程(2-3)
如上面反应过程所示，按照和合成实施例1相同的操作获得前面结构式(I-163)表示的化合物，不同的是，将合成实施例1中的2-噻吩甲酰氯(前面结构式(B’-1))改为苯并[b]噻吩-2-酰基氯(carboxylic acid chloride)(前面结构式(B’-3))。产量：5.0g(总产率：41.2％)，MS：m/z 488(M+)。具体例子(I-163)的这一化合物的IR谱和1H-NMR谱分别示于图11和图12。
合成实施例4：合成前面具体例子(I-217)的化合物
前面具体例子(I-217)的化合物按照下面反应过程(1-4)和(2-4)合成。
反应过程(1-4)
反应过程(2-4)
如上面反应过程所示，按照和合成实施例1相同的操作获得前面结构式(I-217)表示的化合物，不同的是，将合成实施例1中的2-噻吩甲酰氯(前面结构式(B’-1))改为3-氯苯并[b]噻吩-2-酰基氯(前面结构式(B’-4))。产量：4.6g(总产率：26.3％)，MS：m/z 522(M+)。具体例子(I-217)的这一化合物的IR谱和1H-NMR谱分别示于图13和图14。
合成实施例5：合成前面具体例子(I-243)的化合物
前面具体例子(I-243)的化合物按照下面反应过程(1-5)和(2-5)合成
反应过程(1-5)
反应过程(2-5)
如上面反应过程所示，按照和合成实施例1相同的操作获得前面结构式(I-243)表示的化合物，不同的是，将合成实施例1中的2-噻吩甲酰氯(前面结构式(B’-1))改为苯并[b]呋喃-2-酰基氯(前面结构式(B’-5))。产量：4.8g(总产率：32.8％)，MS：m/z 472(M+)。具体例子(I-243)的这一化合物的IR谱和1H-NMR谱分别示于图15和图16。
合成实施例6：合成前面具体例子(I-403)的化合物
前面具体例子(I-403)表示的化合物按照下面反应过程(1-6)和(2-6)合成。
反应过程(1-6)
反应过程(2-6)
如上面反应过程所示，按照和合成实施例1相同的操作获得前面结构式(I-403)表示的化合物，不同的是，将合成实施例1中的2-噻吩甲酰氯(前面结构式(B’-1))改为3，4-亚乙二氧基噻吩-2-酰基氯(前面结构式(B’-6))。产量：2.8g(总产率：38.9％)，MS：m/z 496(M+)。具体例子(I-403)的这一化合物的IR谱和1H-NMR谱分别示于图17和图18。
附带地，2-噻吩甲酰氯(前面结构式(B’-1))、2-呋喃甲酰氯(前面结构式(B’-2))和盐酸4-氯苯基肼(前面结构式(D-1))可从Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.等获得。此外，苯并[b]噻吩-2-酰基氯(前面结构式(B’-3))和3-氯苯并[b]噻吩-2-酰基氯(前面结构式(B’-4))可从Japan K.K.等获得。此外，4-溴-2，6-二叔丁基-1-(三甲基甲硅烷氧基)苯(前面结构式(A-1))可以，例如采用前面专利文献14等所述的方法合成。
此外，苯并[b]呋喃-2-酰基氯(前面结构式(B’-5))可以按照下面反应过程(3)合成。
反应过程(3)
在50毫摩尔(8.1g)苯并[b]呋喃-2-羧酸中加入75毫摩尔(8.9g)亚硫酰氯，并滴加三滴N，N-二甲基甲酰胺，随后加热下回流。2小时后，蒸发出过量的亚硫酰氯，获得油状物，苯并[b]呋喃-2-酰基氯(前面结构式(B’-5))的产量为7.4g(81.9％)。附带地，苯并[b]呋喃-2-羧酸可从Sigma-Aldrich Japan K.K.等获得。
此外，3，4-亚乙二氧基噻吩-2-酰基氯(前面结构式(B’-6))可按照下面反应过程合成。
反应过程(4)
(1)冰浴，氮气气氛中，向200毫摩尔(28.4g)3，4-亚乙二氧基噻吩和220毫摩尔(25.6g)N，N，N，N-四甲基二胺的己烷溶液滴加220毫摩尔(138mL)正-BuLi。之后，室温搅拌该混合物0.5小时，再加热回流0.5小时。冷却反应液，然后倒入干冰中，随后静置过夜。之后，反应液用氯仿和10％氢氧化钠水溶液萃取。用盐酸使制得的水溶液为酸性，沉积沉淀物。进行过滤，获得3，4-亚乙二氧基噻吩-2-羧酸的粗产物，产量21.8g(产率：58.5％)。
(2)在所得的50毫摩尔(9.3g)3，4-亚乙二氧基噻吩-2-羧酸的中加入75毫摩尔(8.9g)亚硫酰氯，滴加三滴N，N-二甲基甲酰胺，随后加热下回流。2小时后，蒸发出过量的亚硫酰氯，获得油状物3，4-亚乙二氧基噻吩-2-酰基氯(前面结构式(B’-6))，产量7.9g(77.2％)。
附带地，3，4-亚乙二氧基噻吩可从Sigma-Aldrich Japan K.K.等获得。
光感受器实施例1
分别制备用来测试电特性的片形光感受器和测试印刷性能的鼓形光感受器。附带地，术语“份”指重量份。
采用蘸涂法，将按照下面方式制成的用于下涂层的溶液施涂在各铝片(3cm×10cm，厚度：1mm)和铝鼓(外径：30mmφ，长度：247.5mm，厚度：0.75mm)的外表面，然后在100℃干燥60分钟，除去溶剂。因此形成膜厚度为0.3μm的下涂层。
(制备用于下涂层的溶液)
·a1)可溶性尼龙(AMILAN CM8000，Toray Industries，Inc.制造)：3重量份(30g)
用于下涂层的前述材料a1)和97重量份(970g)的甲醇/二氯甲烷(5体积/5体积)的混合溶剂一起进行搅拌，溶解后制得用于下涂层的溶液。
接下来，在此下涂层上面，对片形光感受器采用蘸涂法，对鼓形光感受器采用环涂法，涂布按照下面方式制得的用于单层型光敏层的分散液，然后，在100℃干燥60分钟，除去溶剂。因此，形成膜厚度为30μm的单层型光敏层，然后，由此制成电子照相的光感受器。
(制备用于单层型光敏层的分散液)
·b1)电荷产生物质：X型无金属酞菁(参见JP-A-2001-228637的图2)：0.2重量份(0.1g)
·b2)空穴输送物质：下面结构式(HT1-101)表示的苯乙烯基化合物(JP-A-2000-314969中的(HT1-101))：8重量份(4g)
·b3)电子转移物质：前面通式(I-3)表示的化合物[合成实施例1]：5重量份(2.5g)
·b4)抗氧化剂：3，5-二-叔-4-羟基甲苯(BHT)：1重量份(0.5g)
·b5)硅油(KF-50：Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.制造)：0.01重量份(0.005g)
·b6)粘合剂树脂：双酚Z型聚碳酸酯树脂(PANLITE TS2050，Teijin ChemicalsLtd.制造)(JP-A-2000-314969中的(BD1-1))：7重量份(3.5g)
在100mL塑料瓶中，一起投入用于光敏层的前述材料b1)至b6)以及100重量份(50g)二氯甲烷溶剂和50g不锈钢小球(3mmφ)，用漆调和器型号5400(RedDevil Equipment Co.，U.S.A.)进行分散处理60分钟。之后，分离出不锈钢小球，制得用于单层型光敏层的分散液。
光感受器实施例2
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，5重量份作为电子转移物质的前面通式(I-3)表示的化合物被5重量份前面通式(I-83)表示的化合物[合成实施例2]替代。
光感受器实施例3
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，前面通式(HT1-101)表示的苯乙烯基化合物料由8重量份改为7重量份；作为电子转移物质的前面通式(I-3)表示的化合物量由5份改为2份：双酚Z型聚碳酸酯树脂量由7份变为10份。
光感受器实施例4
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，8重量份作为空穴输送物质的前面通式(HT1-101)表示的苯乙烯基化合物被8重量份下面结构式(HT2-2)表示的苯乙烯基化合物(JP-A-2000-314969中的(HT2-2))替代。
光感受器实施例5
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，8重量份作为空穴输送物质的前面通式表示的苯乙烯基化合物被8重量份下面结构式(HT-11)表示的二胺化合物(JP-A-2000-314969中(HT-11))替代。
光感受器实施例6
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，作为电荷产生物质的X型无金属酞菁由0.2份变为0.3份。
光感受器实施例7
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，0.2份作为电荷产生物质的X型无金属酞菁被0.3份α型钛氧基酞菁(参见JP-A-2001-228637的图3)替代。
光感受器实施例8
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，0.2份作为电荷产生物质的X型无金属酞菁被0.1份Y型钛氧基酞菁(参见JP-A-2001-228637的图4)替代。
光感受器实施例9
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，0.2份作为电荷产生物质的X型无金属酞菁被0.1份无定形钛氧基酞菁(参见JP-A-2001-228637中图5)替代。
光感受器实施例10
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，0.2份作为电荷产生物质的X型无金属酞菁被0.2份下面结构式(CG1-1)表示的二偶氮化合物替代。
光感受器实施例11
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，还加入0.2份前面结构式(CG1-1)表示的二偶氮化合物作为电子转移物质。
光感受器实施例12
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，5份作为电子转移物质的前面通式(I-3)表示的化合物被5份前面通式(I-163)表示的化合物[合成实施例3]替代。
光感受器实施例13
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，5份作为电子转移物质的前面通式(I-3)表示的化合物被5份前面通式(I-217)表示的化合物[合成实施例4]替代。
光感受器实施例14
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，5份作为电子转移物质的前面通式(I-3)表示的化合物被5份前面通式(I-243)表示的化合物[合成实施例5]替代。
光感受器实施例15
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，5份作为电子转移物质的前面通式(I-3)表示的化合物被5份前面通式(I-403)表示的化合物[合成实施例6]替代。
光感受器比较例1
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，5份作为电子转移物质的前面通式(I-3)表示的化合物被5份下面结构式(ET-1)表示的茋醌化合物(Tokyo KaseiCo.，Ltd.制造)替代。
光感受器比较例2
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，5份作为电子转移物质的前面通式(I-3)表示的化合物被5份下面结构式(ET-2)表示的二苯醌化合物替代。
光感受器比较例3
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，5份作为电子转移物质的前面通式(I-3)表示的化合物被5份下面结构式(ET-3)表示的化合物替代。
光感受器比较例4
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，5份作为电子转移物质的前面通式(I-3)表示的化合物被5份下面结构式(ET-4)表示的化合物质替代。
光感受器比较例5
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，5份作为电子转移物质的前面通式(I-3)表示的化合物被5份下面结构式(ET-5)表示的化合物替代。
光感受器比较例6
按照和光感受器实施例1相同的方式制备光感受器，不同的是，对光感受器实施例1中用于单层型光敏层的分散液组成，不含前面通式(I-3)表示的化合物作为电子转移物质。
测试光感受器实施例1至15和光感受器比较例1至6
用片形光感受器测试电特性，采用静电复印纸分析仪EPA-8100(KawaguchiElectric Works Co.，Ltd.制造)进行测试。
在24℃和50％湿度气氛中，在暗处，光感受器进行充电，使表面电位达到约+700V，按照下面表达式测定5秒之后表面电位的保持率Vk5。
保持率Vk5(％)＝(V5/V0)×100
V0：刚充电后的表面电位
V5：充电后5秒后的表面电位
接下来，表面电位充电至+600V，在将卤素灯的光分离到780nm(对光感受器实施例10分离到550nm)产生的1.0μW/cm2的单色光进行曝光5秒，测定直到表面电位为一半(+300V)时所需的曝光量，作为感光度E1/2(μJ/cm2)，测定曝光后5秒时的表面电位作为残余电位Vr(V)。
此外，肉眼观察制成的鼓形光感受器的外观。
这些测试结果列于下面表1。
表1
| 保持率Vk5(％) | 感光度E1/2(μJ/cm2) | 残余电位Vr(V) | 光感受器外观 | |
| 光感受器实施例1 | 84.7 | 0.22 | 34 | 良好 |
| 光感受器实施例2 | 79.8 | 0.32 | 45 | 良好 |
| 光感受器实施例3 | 85.9 | 0.34 | 49 | 良好 |
| 光感受器实施例4 | 80.6 | 0.28 | 46 | 良好 |
| 光感受器实施例5 | 78.9 | 0.31 | 55 | 良好 |
| 光感受器实施例6 | 82.0 | 0.19 | 30 | 良好 |
| 光感受器实施例7 | 81.0 | 0.15 | 28 | 良好 |
| 光感受器实施例8 | 83.3 | 0.20 | 31 | 良好 |
| 光感受器实施例9 | 82.1 | 0.21 | 37 | 良好 |
| 光感受器实施例10*) | 86.7 | 0.38 | 53 | 良好 |
| 光感受器实施例11 | 79.5 | 0.19 | 29 | 良好 |
| 光感受器实施例12 | 85.5 | 0.20 | 29 | 良好 |
| 光感受器实施例13 | 84.3 | 0.19 | 26 | 良好 |
| 光感受器实施例14 | 82.3 | 0.29 | 39 | 良好 |
| 光感受器实施例15 | 84.6 | 0.23 | 36 | 良好 |
| 光感受器比较例1 | 71.3 | 0.57 | 89 | 沉积 |
| 光感受器比较例2 | 69.7 | 0.65 | 98 | 沉积 |
| 光感受器比较例3 | 84.2 | 0.38 | 55 | 良好 |
| 光感受器比较例4 | 81.5 | 0.35 | 53 | 良好 |
| 光感受器比较例5 | 82.8 | 0.34 | 50 | 略沉积 |
| 光感受器比较例6 | 80.5 | 0.50 | 105 | 良好 |
*)曝光的光：550nm
虽然光感受器比较例3和4的光感受器的保持率，感光度和残余电位都相对较好，但与按照相同方式制备只是电子转移物质不同的光感受器实施例1相比，它们略差。
此外，为测试实际打印的耐久性，在激光打印机HL-1850(BrotherIndustries，Ltd.制造)上安装各鼓形光感受器，在25℃和48％湿度气氛中，分别打印黑色实图像、白色实图像和和半色调图像。随后打印5,000张有约5％打印率的图像。之后，再分别打印黑色实图像、白色实图像和和半色调图像，从而测试打印5,000张后的图像。
结果，光感受器实施例1至6、8、9和11至15以及光感受器比较例3和4的光感受器，获得良好的最初的图像和打印5,000张后的图像。另一方面，光感受器比较例1、2和5的光感受器中，在最初的半色调图像产生似乎是沉积引起的图像不均匀。在光感受器比较例6的光感受器中，在最初的黑色实图像和半色调图像中图像密度不足。附带地，光感受器实施例10的光感受器在所用激光打印机的激光波长区(780nm附近)不具有足够的感光度，因此注意到这种光感受器不适合于这种激光打印机。此外，光感受器实施例7的光感受器的感光度太高，使得这种光感受器对这种激光打印机略不相干，半色调图像轻微破坏。
附图简要说明
图1是电子照相的光感受器的常规结构的示意剖面图。
图2是单层型电子照相的光感受器一种结构例子的示意剖面图。
图3是单层型电子照相的光感受器另一种结构例子的示意剖面图。
图4是层状电子照相的光感受器一种结构例子的示意剖面图。
图5是层状电子照相的光感受器另一种结构例子的示意剖面图。
图6是层状电子照相的光感受器又一种结构例子的示意剖面图。
图7是结构式(I-3)表示的化合物的IR谱图。
图8是结构式(I-3)表示的化合物的1H-NMR谱图。
图9是结构式(I-83)表示的化合物的IR谱图。
图10是结构式(I-83)表示的化合物的1H-NMR谱图。
图11是结构式(I-163)表示的化合物的IR谱图。
图12是结构式(I-163)表示的化合物的1H-NMR谱图。
图13是结构式(I-217)表示的化合物的IR谱图。
图14是结构式(I-217)表示的化合物的1H-NMR谱图。
图15是结构式(I-243)表示的化合物的IR谱图。
图16是结构式(I-243)表示的化合物的1H-NMR谱图。
图17是结构式(I-403)表示的化合物的IR谱图。
图18是结构式(I-403)表示的化合物的1H-NMR谱图。
参考数字和标记说明
1：导电基板
2：下涂层
3：光敏层
3a：电荷产生层
3b：电荷转移层
4：保护层
Claims (10)
1.一种醌基化合物，具有下面通式(I)表示的结构：
式(I)中，R1、R2、R3和R4可以相同或不同，各自表示氢原子，有1-12个碳原子的任选取代的烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基；R5表示任选取代的芳基或任选取代的杂环基；R6表示卤原子、有1-6个碳原子的任选取代的烷基、有1-6个碳原子的任选取代的烷氧基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基；X表示硫原子或氧原子；
n表示0-3的整数；当
n是2或3时，至少两个R6可以相同或不同并可以一起形成任选取代的环或稠环；取代基各自代表卤原子、有1-6个碳原子的烷基、有1-6个碳原子的烷氧基、有1-6个碳原子的卤代烷基、硝基、芳基或杂环基。
2.一种电子照相的光感受器，包括上面直接有光敏层或通过下涂层的光敏层的导电基板，其特征在于所述光敏层含有至少一种下面通式(I)表示的结构的化合物：
式(I)中，R1、R2、R3和R4可以相同或不同，各自表示氢原子、有1-12个碳原子的任选取代的烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基；R5表示任选取代的芳基或任选取代的杂环基；R6表示卤原子、有1-6个碳原子的任选取代的烷基、有1-6个碳原子的任选取代的烷氧基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基；X表示硫原子或氧原子；
n表示0-3的整数；当
n是2或3时，至少两个R6可以相同或不同并可以一起形成任选取代的环或稠环；取代基各自代表卤原子、有1-6个碳原子的烷基、有1-6个碳原子的烷氧基、有1-6个碳原子的卤代烷基、硝基、芳基或杂环基。
3.如权利要求2所述的电子照相的光感受器，其特征在于所述光敏层是含电荷产生物质、电荷转移物质和树脂粘合剂的单层型光敏层；包含电子转移物质和空穴输送物质作为所述的电荷转移物质；并包含至少一种由通式(I)表示的结构的化合物作为所述电子转移物质。
4.如权利要求2所述的电子照相的光感受器，其特征在于，所述光敏层含有空穴输送物质；并且包含苯乙烯基化合物质作为所述的空穴输送物质。
5.如权利要求3所述的电子照相的光感受器，其特征在于，所述光敏层含有空穴输送物质；并包含苯乙烯基化合物作为所述的空穴输送物质。
6.如权利要求2所述的电子照相的光感受器，其特征在于，所述光敏层含有电荷产生物质；并包含酞菁化合物质作为所述的电荷产生物质。
7.如权利要求3所述的电子照相的光感受器，其特征在于，所述光敏层含有电荷产生物质；并包含酞菁化合物质作为所述的电荷产生物质。
8.如权利要求4所述的电子照相的光感受器，其特征在于，所述光敏层含有电荷产生物质；并包含酞菁化合物质作为所述的电荷产生物质。
9.如权利要求5所述的电子照相的光感受器，其特征在于，所述光敏层含有电荷产生物质；并包含酞菁化合物质作为所述的电荷产生物质。
10.一种电子照相设备，其特征在于，提供有如权利要求2-9中任一项所述的电子照相的光感受器，并采用正电荷过程进行充电过程。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103436047A (zh) * | 2013-08-05 | 2013-12-11 | 宁波龙欣精细化工有限公司 | 一种含苯并咪唑酮环的新型双偶氮甲川镍络合溶剂染料及其制备方法和应用 |
| CN108153119A (zh) * | 2016-12-02 | 2018-06-12 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 电子照相感光体 |
| CN108700837A (zh) * | 2016-02-18 | 2018-10-23 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 |
| CN110407784A (zh) * | 2019-05-16 | 2019-11-05 | 上海大学 | 2-芳甲酰基苯并呋喃衍生物或2-芳甲酰基萘并呋喃衍生物及其合成方法 |
| CN112979927A (zh) * | 2019-12-17 | 2021-06-18 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种组合物、电容器用聚合物及电容器 |
-
2004
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Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103436047A (zh) * | 2013-08-05 | 2013-12-11 | 宁波龙欣精细化工有限公司 | 一种含苯并咪唑酮环的新型双偶氮甲川镍络合溶剂染料及其制备方法和应用 |
| CN108700837A (zh) * | 2016-02-18 | 2018-10-23 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 |
| CN108700837B (zh) * | 2016-02-18 | 2021-08-27 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 电子照相感光体、处理盒和图像形成装置 |
| CN108153119A (zh) * | 2016-12-02 | 2018-06-12 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 电子照相感光体 |
| CN108153119B (zh) * | 2016-12-02 | 2021-03-30 | 京瓷办公信息系统株式会社 | 电子照相感光体 |
| CN110407784A (zh) * | 2019-05-16 | 2019-11-05 | 上海大学 | 2-芳甲酰基苯并呋喃衍生物或2-芳甲酰基萘并呋喃衍生物及其合成方法 |
| CN112979927A (zh) * | 2019-12-17 | 2021-06-18 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种组合物、电容器用聚合物及电容器 |
| CN112979927B (zh) * | 2019-12-17 | 2021-12-14 | 深圳新宙邦科技股份有限公司 | 一种组合物、电容器用聚合物及电容器 |
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