CN1798785A - 环氧树脂固化组合物和包括它的环氧树脂组合物 - Google Patents

环氧树脂固化组合物和包括它的环氧树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1798785A
CN1798785A CNA2004800029748A CN200480002974A CN1798785A CN 1798785 A CN1798785 A CN 1798785A CN A2004800029748 A CNA2004800029748 A CN A2004800029748A CN 200480002974 A CN200480002974 A CN 200480002974A CN 1798785 A CN1798785 A CN 1798785A
Authority
CN
China
Prior art keywords
phenol
solidifying agent
curing composition
resin
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2004800029748A
Other languages
English (en)
Other versions
CN100336840C (zh
Inventor
M·J·沃特金斯
R·J·波利克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
West Lake Epoxy Resin Co
West Lake Olefin Co ltd
Original Assignee
Resolution Performance Products LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Resolution Performance Products LLC filed Critical Resolution Performance Products LLC
Publication of CN1798785A publication Critical patent/CN1798785A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100336840C publication Critical patent/CN100336840C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/62Alcohols or phenols
    • C08G59/621Phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/62Alcohols or phenols
    • C08G59/64Amino alcohols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

公开了一种包括伯氨基醇的环氧树脂组合物固化剂。具体地说,本发明涉及固化剂,其包括与其物理共混的伯氨基醇。或者,本发明涉及固化剂,其包括反应到树脂酚类化合物内的伯氨基醇。使用本发明固化剂的树脂体系显示出对金属基底提高的热湿粘合性且尤其可用于制备管道的粉末涂层。

Description

环氧树脂固化组合物和包括它的环氧树脂组合物
技术领域
[001]本发明涉及环氧树脂组合物,制备这些环氧树脂组合物的方法和由其制备的制品。具体地说,本发明涉及固化剂,其包括在没有形成反应产物的情况下与其物理共混的伯氨基醇。或者,本发明涉及固化剂,其包括反应形成树脂酚类化合物的伯氨基醇。利用本发明固化剂的树脂体系对金属基底显示出提高的湿热粘合性且尤其可用于制备用于管道的粉末涂层。
背景技术
[002]环氧树脂粉末涂料组合物用于各种各样的功能和装饰应用上,其中包括例如地下管道的耐腐蚀涂层,和钢增强棒,电绝缘涂层,电器涂层,和机动车部件的罩面漆。这些粉末涂料提供良好的粘合性、硬度和抗冲性以及提供免遭各种各样化学和腐蚀环境的保护。特别地,环氧粉末涂料广泛用于涂布传输油和气体所使用的管道。这一应用可包括暴露于升高的温度和湿度条件下。然而,常规的环氧涂料当在这样湿热的条件下使用时可显示出显著的粘合损失。
[003]美国专利No.4330664公开了可固化组合物,所述可固化组合物包括(1)一种固体环氧组合物,其中通过使(a)在醚化催化剂存在下通过使通常为液体的环氧树脂与多元酚反应而制备的固体环氧树脂,与(b)少量三(羟甲基)氨基甲烷反应而制备所述固体环氧组合物,和(2)至少一种环氧固化剂。所得三氨基甲烷改性的固体环氧熔融树脂可用常规的环氧固化剂固化。
[004]美国专利No.4678712公开了一种可固化的涂料组合物,所述可固化的涂料组合物由(1)具有大于一个环氧基的组分(环氧树脂)和(2)具有大于一个对组分(1)中的环氧基具有反应性的基团的组分(即多元酚)制备。组分(1)或(2)是含有至少一个伯或仲氨基和至少一个脂族羟基的化合物(即具有一个或两个烷醇胺取代的基团的单胺)与环氧树脂和任选地对其具有反应性的组分的反应产物,其中该反应产物含有脂族羟基端基和环氧基或对环氧基具有反应性的基团。组分(1)和(2)优选是通常为固体的材料和该涂料组合物是粉末涂料组合物。
[005]鉴于上述问题,本领域仍需要具有改进的湿热粘合性的环氧树脂体系用以涂布管道,特别是传输油和气体所使用的管道。
发明概述
[006]本发明的环氧树脂固化组合物包括伯氨基醇,优选下式表示的伯氨基醇:
其中每一R1和R2独立地选自氢、羟基、羟烷基、烷基、芳基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、酰基和酰氧基。
[007]在一个实施方案中,在没有形成反应产物的情况下,物理共混伯氨基醇与固化剂。在另一实施方案中,使伯氨基醇反应形成树脂酚类化合物。
[008]在另一实施方案中,本发明包括含本发明固化剂的环氧树脂组合物。
发明详述
[009]本发明的环氧树脂固化组合物包括至少一种固化剂和至少一种伯氨基醇。本发明的环氧树脂组合物包括本发明的固化组合物和至少一种环氧树脂组分。
A.环氧树脂组分
[010]本发明的环氧树脂组合物包括至少一种环氧树脂组分。环氧树脂是含有至少一个相邻环氧基的那些化合物。环氧树脂可以是饱和或者不饱和的脂族、脂环族、芳族或杂环的环氧树脂且可被取代。环氧树脂也可以是单体或聚合物。
[011]所使用的环氧树脂化合物可以是例如由表卤醇和苯酚或苯酚类化合物制备的环氧树脂或其结合,由表卤醇和胺制备的环氧树脂或其结合,由表卤醇和羧酸制备的环氧树脂或其结合,或者由不饱和化合物的氧化制备的环氧树脂或其结合。
[012]在一个实施方案中,在本发明组合物中使用的环氧树脂包括由表卤醇和苯酚或苯酚类化合物生产的那些树脂。苯酚类化合物包括每一分子平均具有大于一个芳族羟基的化合物。苯酚类化合物的实例包括二羟基苯酚、联苯酚(biphenols)、双酚、卤代联苯酚、卤代双酚、氢化双酚、烷化联苯酚、烷化双酚、三酚、酚醛树脂、线型酚醛树脂(即酚类与简单醛,优选甲醛的反应产物)、卤代线型酚醛树脂、取代的线型酚醛树脂、酚-烃树脂、取代的酚-烃树脂、苯酚-羟基苯甲醛树脂、烷化的苯酚-羟基苯甲醛树脂、烃-酚树脂、烃-卤代酚树脂、烃-烷化酚树脂或其结合。
[013]在另一实施方案中,在本发明组合物中使用的环氧树脂优选包括由表卤醇和双酚、卤代双酚、氢化双酚、线型酚醛树脂和聚亚烷基二醇或其结合生产的那些树脂。
[014]在另一实施方案中,在本发明组合物中使用的环氧树脂化合物优选包括由表卤醇和间苯二酚、儿茶酚、氢醌、联苯酚、双酚A、双酚AP(1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷)、双酚F、双酚K、四溴双酚A、线型酚醛树脂、烷基取代的酚醛树脂、苯酚-羟基苯甲醛树脂、甲酚-羟基苯甲醛树脂、二环戊二烯-酚树脂、二环戊二烯-取代酚树脂、四甲基联苯酚、四甲基四溴联苯酚、四甲基三溴联苯酚、四氯双酚A生产的那些树脂或其结合。
[015]这种化合物的制备是本领域公知的。参见Kirk-Othmer,Encyclopedia of Chemical Technology,3rdEd.,Vol.9,pp.267-289。另外在例如美国专利Nos.5137990和6451898中公开了适于在本发明组合物中使用的环氧树脂及其前体的实例,在此通过参考将其引入。
[016]在另一实施方案中,在本发明的组合物中使用的环氧树脂包括由表卤醇和胺生产的那些树脂。合适的胺包括二氨基二苯甲烷、氨基苯酚、二甲苯二胺、苯胺和类似物或其结合。
[017]在另一实施方案中,在本发明的组合物中使用的环氧树脂包括由表卤醇和羧酸生产的那些树脂。合适的羧酸包括邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢和/或六氢邻苯二甲酸、内亚甲基四氢邻苯二甲酸、间苯二甲酸、甲基六氢邻苯二甲酸和类似物或其结合。
[018]在另一实施方案中,在本发明的组合物中使用的环氧树脂化合物包括由表卤醇和具有至少一个脂族羟基的化合物生产的那些树脂。在该实施方案中,要理解,所生产的这种树脂组合物平均含有大于一个脂族羟基。每一分子具有至少一个脂族羟基的化合物的实例包括脂族醇、脂族二醇、聚醚二元醇、聚醚三元醇、聚醚四元醇,其任何结合和类似物。同样合适的是含有至少一个芳族羟基的化合物的环氧烷加合物。在该实施方案中,要理解,所生产的这种树脂组合物平均含有大于一个芳族羟基。每一分子含有至少一个芳族羟基的化合物的氧化物加合物包括二羟基酚、联苯酚、双酚、卤代双酚、烷化双酚、三酚、线型酚醛树脂、卤代线型酚醛树脂、烷化线型酚醛树脂、烃-酚树脂、烃-卤代酚树脂,或烃-烷化酚树脂的环氧乙烷、环氧丙烷或环氧丁烷加合物或其结合。
[019]在另一实施方案中,环氧树脂是指高级环氧树脂,所述高级环氧树脂是以上所述的一种或多种环氧树脂组分与以上所述的一种或多种酚类化合物和/或一种或多种每一分子平均具有大于一个脂族羟基的化合物的反应产物。或者,环氧树脂可与羧基取代的烃反应。羧基取代的烃此处描述为具有烃主链,优选C1-C40烃主链,和一个或多个羧基部分,优选大于一个,和最优选2个羧基部分的化合物。C1-C40烃主链可以是任选地含有氧的直链或支链烷烃或链烯烃。脂肪酸和脂肪酸二聚体是尤其有用的羧酸取代的烃。包括在脂肪酸内的有己酸、辛酸(caprylic acid)、癸酸(capric acid)、辛酸(octanoic acid)、获自Resolution Performance Products LLC,Houston,TX的VERSATICTM酸,癸酸(decanoic acid)、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、棕榈油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、芥酸、十五烷酸、十七烷酸、花生酸及其二聚体。
[020]在另一实施方案中,环氧树脂是聚环氧化物与含有大于一个异氰酸酯部分的化合物或多异氰酸酯的反应产物。优选在该反应中生产的环氧树脂是环氧封端的聚噁唑烷酮。
B.固化剂
[021]在一个实施方案中,本发明的固化剂包括与含胺和/或酰胺的固化剂结合使用的伯氨基醇。优选地,伯氨基醇与含胺和/或酰胺的固化剂物理共混且不与之形成反应产物。
[022]合适的伯氨基醇包括下式所述的那些化合物:
Figure A20048000297400091
式I
[023]在式I中,R1和R2各自独立地为氢、羟基、羟烷基、烃基如烷基、芳基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、酰基或酰氧基,其优选含有1-20个碳原子。优选地,R1和R2各自为含有1-20个碳原子,优选1-12个碳原子,和更优选6或更少碳原子的烷基、羟烷基或烷氧基。
[024]在另一实施方案中,除了上述以外,在式I中的R1和R2各自也可独立地用R′O-、R′OO-、HO-CH2-、R′S-、R′2N-、R′2P-、和R′3Si-表示,其中如上所述,各R′是氢或优选含有1-20个碳原子,和更优选1-6个碳原子的烃基。
[025]适用于本发明固化剂的可商购的伯氨基醇的实例包括2-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-3-甲基-1-丁醇、2-氨基-1-己醇和三(羟甲基)氨基甲烷,其中最优选三(羟甲基)氨基甲烷。
[026]合适的胺和酰胺固化剂包括含有伯胺部分的那些化合物,和含有连接到共同的中心有机部分的两个或多个伯或仲胺或酰胺部分的化合物。合适的含胺固化剂的实例包括乙二胺、二亚乙基三胺、聚氧亚丙基二胺、三亚乙基四胺、双氰胺、三聚氰胺、环己胺、苄胺、二乙基苯胺、亚甲基二苯胺、间苯二胺、二氨基二苯基砜、2,4-双(对氨基苄基)苯胺、哌啶、N,N-二乙基-1,3-丙烷二胺等,和胺与聚环氧化物的可溶加合物及其盐,如在美国专利Nos.2651589和2640037中所述的。
[027]在另一实施方案中,本发明的固化剂包括与多酰胺基胺结合使用的伯氨基醇。多酰胺基胺典型地为多酸和胺的反应产物。在制备这些多酰胺基胺中所使用的多酸的实例包括1,10-癸二酸、1,12-十二烷二酸、1,20-二十烷二酸、1,14-十四烷二酸、1,18-十八烷二酸和二聚与三聚脂肪酸。在制备多酰胺基胺中所使用的胺包括脂族和脂环族多胺如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、1,4-二氨基丁烷、1,3-二氨基丁烷、六亚甲基二胺、3-(N-异丙基氨基)丙胺等。在另一实施方案中,聚酰胺是衍生于含有不大于12个碳原子的脂族多胺和通过二聚和/或三聚含最多25个碳原子的烯键式不饱和脂肪酸而获得的聚合物脂肪酸的那些。
[028]在另一实施方案中,本发明的固化剂包括与下述结合使用的以上所述的伯氨基醇:脂族多胺、聚二元醇二胺、聚氧亚丙基二胺、聚氧亚丙基三胺、酰胺基胺、咪唑啉、反应性聚酰胺、酮亚胺、芳脂族多胺(即二甲苯二胺)、脂环族胺(即异佛尔酮二胺或二氨基环己烷)、盖烷二胺、4,4-二氨基-3,3-二甲基二环己基甲烷、杂环胺(氨乙基哌嗪)、芳族多胺(亚甲基二苯胺)、二氨基二苯基砜、曼尼希碱、苯基烷胺、N,N′,N″-三(6-氨基己基)三聚氰胺等。在另一实施方案中,可用作促进剂的咪唑也可在本发明的固化剂中使用。优选的咪唑包括2-甲基咪唑、2-苯基咪唑和2-乙基-4-甲基咪唑。
[029]在其中希望潜固化剂的粉末涂料组合物的优选实施方案中,本发明的固化剂包括与下述结合使用的如上所述的伯氨基醇:芳胺、三聚氰胺或取代的三聚氰胺,例如benzoquanamine、咪唑和取代咪唑如2-甲基咪唑。在粉末涂料组合物的最优选的实施方案中,本发明的固化剂包括双氰胺。
[030]在一个实施方案中,本发明的固化剂包括与如下所述的合适的酚类化合物和/或树脂酚类化合物物理共混的伯氨基醇。
[031]酚类化合物可用作粉末涂料的潜固化剂。合适的酚类化合物包括二羟基酚、联苯酚、双酚、卤代联苯酚、卤代双酚、氢化双酚、烷化联苯酚、烷化双酚、三酚、酚醛树脂、线型酚醛树脂、卤代线型酚醛树脂、取代的线型酚醛树脂、酚-烃树脂、取代的酚-烃树脂、苯酚-羟基苯甲醛树脂、烷化的苯酚-羟基苯甲醛树脂、烃-酚树脂、烃-卤代酚树脂、烃-烷化酚树脂,或其结合。优选地,酚类固化剂包括取代或未取代的酚类,联苯酚,双酚,线型酚醛树脂或其结合。
[032]一些树脂酚类化合物也是用于粉末涂料的合适的潜固化剂。这些树脂酚类化合物以环氧官能度大于1的环氧树脂与酚羟基官能度大于1的酚类化合物的反应产物为代表。化学计量过量地使用酚类化合物,以便所得反应产物具有过量的酚羟基官能度和非常低的残留环氧官能度。合适的酚类化合物如上所述。这些树脂酚类化合物的常用形式以2,2-双(4-羟苯基)丙烷与双酚A的反应产物为代表,以生产具有酚羟基当量范围为200-1000的树脂。
[033]在另一实施方案中,本发明的固化剂包括反应形成以上所述的树脂酚类化合物的伯氨基醇。使用本领域已知的方法使伯氨基醇和酚类化合物与合适的环氧树脂反应。
[034]固化剂与环氧树脂之比优选适于提供充分固化的树脂。可存在的固化剂用量可随着所使用的特定固化剂而变化(由于固化化学和固化剂的当量所致,这是本领域公知的)。在一个实施方案中,伯氨基醇以1-50wt%和优选5-30wt%的范围与含胺和/或酰胺的固化剂共混。在另一实施方案中,伯氨基醇以0.1-25wt%,优选1-10wt%,和更优选2-6wt%的范围与线型酚类固化剂共混。
C.促进剂/催化剂
[035]促进剂(也称为催化剂)可任选地在含本发明固化剂的树脂组合物中使用。促进剂包括催化环氧树脂与固化剂反应的那些化合物。
[036]在一个实施方案中,促进剂是含胺、膦、杂环氮、铵、鏻、鉮或锍部分的化合物。更优选,促进剂是含杂环氮和胺的化合物,和甚至更优选促进剂是含杂环氮的化合物。
[037]在另一实施方案中,可用作促进剂的含杂环氮的化合物包括杂环仲和叔胺或含氮化合物,如咪唑、咪唑烷、咪唑啉、双环脒、噁唑、噻唑、吡啶、吡嗪、吗啉、哒嗪、嘧啶、吡咯烷、吡唑、喹噁啉、喹唑啉、2,3-二氮杂萘、喹啉、嘌呤、吲唑、吲唑啉、吩嗪、吩砷嗪(phenarsazine)、吩噻嗪、吡咯啉、二氢吲哚、哌啶、哌嗪以及季铵、鏻、鉮或锑、叔锍、仲碘鎓和其它相关“鎓”盐或碱,叔膦、胺氧化物及其结合。此处所用的咪唑类包括咪唑、1-甲基咪唑、2-甲基咪唑、4-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、2-十七烷基咪唑、4,5-二苯基咪唑、2-异丙基咪唑、2,4-二甲基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑等。优选的咪唑类包括2-甲基咪唑、2-苯基咪唑和2-乙基-4-甲基咪唑。
[038]可用作促进剂的优选叔胺尤其是具有开链或环结构的那些单胺或多胺,它们全部具有被合适的取代基,如烃基和优选脂族、脂环族或芳族基团取代的胺氢。这些胺的实例尤其包括甲基二乙醇胺、三乙胺、三丁胺、苄基二甲胺、三环己基胺、吡啶、喹啉等。优选的胺是三烷基和三环烷基胺,如三乙胺、三(2,3-二甲基环己基)胺,和烷基二烷醇胺,如甲基二乙醇胺和三烷醇胺如三乙醇胺。尤其优选弱叔胺,例如在水溶液内得到pH小于10的胺。特别优选的叔胺促进剂是苄基二甲胺和三(二甲基氨基甲基)苯酚。
[039]此处所使用的咪唑啉包括2-甲基-2-咪唑啉、2-苯基-2-咪唑啉、2-十一烷基咪唑啉、2-十七烷基咪唑啉、2-异丙基咪唑、2,4-二甲基咪唑啉、2-苯基-4-甲基咪唑啉、2-乙基咪唑啉、2-异丙基咪唑啉、4,4-二甲基-2-咪唑啉、2-苄基-2-咪唑啉、2-苯基-4-甲基咪唑啉等。
[040]可在可固化的涂料组合物中使用本发明的固化剂,所述可固化的涂料组合物可任选地包括本领域已知的助剂,如颜料、填料、染料和流动控制剂。另外,可通过本领域已知的施涂方法施涂含本发明固化剂的环氧树脂粉末涂料。施涂方法的实例包括静电喷涂、流化床和静电流化床。
[041]为了提供对本发明,其中包括其代表性优点的更好理解,提供下述实施例。要理解,实施例用于阐述目的和不应当被视为限制本发明的范围到任何特定的材料或条件上。
实施例
[042]环氧树脂A是环氧当量为约187的商业等级的2,2-双(4-羟苯基)丙烷。环氧树脂B是商业等级的环氧当量为约900且含有约0.5%丙烯酸流动控制添加剂的2,2-双(4-羟苯基)丙烷。催化剂C是环氧树脂A和残留碱度为约3.7meq/g的2-甲基咪唑的反应产物。
[043]通过对各成分进行高强度预混,在双螺杆挤出机中熔融混合,粉碎挤出物并通过200目筛网筛分所得粉末,从而制备粉末涂料。将该粉末通过静电喷涂以2.0±0.2mil的最终膜厚施加到冷辊钢板上。通过在400°F下烘烤这些板10分钟,从而固化该涂层。
[044]在蒸馏水中在95℃下浸渍板材24小时,评价湿热粘合性。从水中取出该板,并简单地冷却到室温。然后使用薄片刮刀在板上90°交叉刻划,并使用该刮刀试图在交叉点处抬起该涂层。
[045]除非另有说明,配方的单位以重量份形式给出。
对比例1
[046]固化剂D是催化剂C和双氰胺的50∶50的共混物。
粉末配方
环氧树脂B                   100
固化剂D                     3.8
硅灰石                      20
二氧化钛                    4
特征
在400°F下的胶凝时间:      25秒
反冲击(in-lb):             通过160次
直接冲击(in-lb):        通过160次
[047]涂层一旦被刻划则自发地从板上抬起,和粘合性甚至在数周之后没有恢复。
实施例2
[048]固化剂E是固化剂D和三(羟甲基)氨基甲烷的86∶14的共混物。
粉末配方
环氧树脂B                 100
固化剂E                   4.4
硅灰石                    20
二氧化钛                  4
特征
在400°F下的胶凝时间:    30秒
反冲击(in-lb):           通过160次
直接冲击(in-lb):         通过160次
[049]涂层没有自发地从板上抬起,但使用刮刀最初可容易地抬起。然而,在短时间之后粘合性恢复,和涂层不可能从板上容易地抬起。
实施例3
[050]固化剂F是固化剂D和2-氨基2-甲基-1,2-丙二醇的86∶14的共混物。
粉末配方
环氧树脂B                100
固化剂F                  8.8
硅灰石                   40
二氧化钛                 8
特征
在400°F下的胶凝时间:     29秒
反冲击(in-lb):            通过120次
直接冲击(in-lb):          通过120次
[051]在浸渍24、48、72和96小时之后用刮刀从板上不可能抬起该涂层。
对比例4
[052]酚醛树脂G是一种酚类固化剂,且是环氧树脂A和双酚A的反应产物,以便最终产物具有约250的酚当量。固化剂H是酚醛树脂G和2-甲基咪唑的98∶2的共混物。
粉末配方
环氧树脂B                  100
固化剂H                    25
硅灰石                     25
二氧化钛                   5
特征
在400°F下的胶凝时间:     53秒
反冲击(in-lb):            通过160次
直接冲击(in-lb):          通过160次
[053]涂层没有自发地从板上抬起,但使用刮刀最初可容易地抬起。然而,在短时间之后粘合性恢复,和涂层不可能从板上容易地抬起。
实施例5
[054]固化剂J是比例为95.15∶2.00∶2.85的固化剂G、2-甲基咪唑和三(羟甲基)氨基甲烷的物理共混物。
粉末配方
环氧树脂B                 100
固化剂J                   25
硅灰石                    25
二氧化钛                  5
特征
在400°F下的胶凝时间:    45秒
反冲击(in-lb):           通过160次
直接冲击(in-lb):         通过160次
[055]在浸渍24小时之后用刮刀从板上不可能抬起该涂层。
实施例6
[056]通过加热372.4份环氧树脂A到127℃,制备固化剂K,然后将28.5份三(羟甲基)氨基甲烷加入到热树脂中,并使之反应30分钟。然后添加579.1份双酚A,并使该混合物放热到160℃。使该反应混合物保温1小时。然后添加20.0份2-甲基咪唑。均匀混合产物,冷却并粉碎。
粉末配方
环氧树脂B                 100
固化剂K                   25
硅灰石                    25
二氧化钛                  5
特征
在400°F下的胶凝时间:    61秒
反冲击(in-lb):           通过160次
直接冲击(in-lb):         通过160次
[057]在浸渍24小时之后用刮刀从板上不可能抬起该涂层。
[058]尽管参考特定的实施方案描述并阐述了本发明,但熟练本领域的普通技术人员会意识到本发明本身可导出不必在此处阐述的变化。由于这一原因,为了确定本发明的真实范围,应当仅仅参考所附的权利要求书。

Claims (20)

1.一种用于环氧树脂组合物的固化组合物,它包括在没有形成反应产物的情况下与固化剂物理共混的伯氨基醇。
2.权利要求1的固化组合物,其中伯氨基醇用下式表示:
Figure A2004800029740002C1
其中R1和R2各自独立地选自氢、羟基、羟烷基、烷基、芳基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、酰基和酰氧基。
3.权利要求2的固化组合物,其中R1和R2各自独立地选自R′O-、R′OO-、HO-CH2-、R′S-、R′2N-、R′2P-和R′3Si-,其中各R′是氢或含有1-20个碳原子的烃基。
4.权利要求2的固化组合物,其中R1和R2各自独立地选自烷基、羟烷基和烷氧基。
5.权利要求1的固化组合物,其中伯氨基醇选自2-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-3-甲基-1-丁醇、2-氨基-1-己醇、三(羟甲基)氨基甲烷及其结合。
6.权利要求1的固化组合物,其中伯氨基醇是三(羟甲基)氨基甲烷。
7.权利要求1的固化组合物,其中固化剂是含胺和/或酰胺的固化剂。
8.权利要求7的固化组合物,其中伯氨基醇以固化剂重量的约1-50%的量存在。
9.权利要求1的固化组合物,其中固化剂是潜固化剂和环氧树脂组合物是粉末涂料组合物。
10.权利要求9的固化组合物,其中固化剂选自芳胺、三聚氰胺、取代的三聚氰胺、咪唑、取代咪唑及其结合。
11.权利要求1的固化组合物,其中固化剂是双氰胺。
12.权利要求1的固化组合物,其中固化剂是酚类化合物或树脂酚类化合物。
13.权利要求12的固化组合物,其中固化剂选自二羟基苯酚、联苯酚、双酚、卤代联苯酚、卤代双酚、氢化双酚、烷化联苯酚、烷化双酚、三酚、酚醛树脂、线型酚醛树脂、卤代线型酚醛树脂、取代的线型酚醛树脂、酚-烃树脂、取代的酚-烃树脂、苯酚-羟基苯甲醛树脂、烷化的苯酚-羟基苯甲醛树脂、烃-酚树脂、烃-卤代酚树脂、烃-烷化酚树脂或其结合。
14.权利要求12的固化组合物,其中固化剂选自取代或未取代的苯酚、取代或未取代的联苯酚、取代或未取代的双酚、取代或未取代的线型酚醛树脂及其结合。
15.权利要求12的固化组合物,其中固化剂是酚羟基当量为200-1000的树脂酚类化合物。
16.权利要求12的固化组合物,其中伯氨基醇以固化剂重量的约0.1-25%的量存在。
17.一种用于环氧树脂组合物的固化组合物,它包括反应形成树脂酚类化合物的伯氨基醇,其中伯氨基醇用下式表示:
其中R1和R2各自独立地选自氢、羟基、羟烷基、烷基、芳基、环烷基、烷氧基、环烷氧基、酰基和酰氧基。
18.一种环氧树脂组合物,它包括权利要求2的固化组合物。
19.权利要求18的环氧树脂组合物,其中:
a)树脂组合物是粉末涂料组合物;
b)伯氨基醇选自2-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇、2-氨基-3-甲基-1-丁醇、2-氨基-1-己醇、三(羟甲基)氨基甲烷及其结合;
c)固化剂包括双氰胺。
20.权利要求19的环氧树脂组合物,其中伯氨基醇是三(羟甲基)氨基甲烷。
CNB2004800029748A 2003-01-27 2004-01-14 环氧树脂固化组合物和包括它的环氧树脂组合物 Expired - Lifetime CN100336840C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/351,903 2003-01-27
US10/351,903 US7001938B2 (en) 2003-01-27 2003-01-27 Epoxy resin curing compositions and resin compositions including same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1798785A true CN1798785A (zh) 2006-07-05
CN100336840C CN100336840C (zh) 2007-09-12

Family

ID=32735875

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2004800029748A Expired - Lifetime CN100336840C (zh) 2003-01-27 2004-01-14 环氧树脂固化组合物和包括它的环氧树脂组合物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7001938B2 (zh)
EP (1) EP1590392B1 (zh)
CN (1) CN100336840C (zh)
AT (1) ATE460447T1 (zh)
CA (1) CA2513870C (zh)
DE (1) DE602004025902D1 (zh)
NO (1) NO20053594L (zh)
RU (1) RU2346012C2 (zh)
WO (1) WO2004069889A2 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102181044A (zh) * 2009-12-22 2011-09-14 陶氏环球技术公司 新颖的二氨基醇化合物,其制造方法和在环氧树脂中的应用

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602004009811T2 (de) * 2003-09-05 2008-08-21 E.I. Dupont De Nemours And Co., Wilmington Härtbarer alkanolaminhaltiger epoxidpulverlack
JP4632152B2 (ja) * 2004-08-25 2011-02-16 ナガセケムテックス株式会社 重合性組成物
US7378523B2 (en) * 2005-08-25 2008-05-27 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Quinolinols as fluxing and accelerating agents for underfill compositions
WO2008153542A1 (en) * 2007-06-15 2008-12-18 Dow Global Technologies, Inc. Process for preparing composites using epoxy resin compositions
JP5603256B2 (ja) 2008-01-23 2014-10-08 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エポキシ樹脂硬化剤組成物及び前記硬化剤組成物を含むエポキシ樹脂組成物
CN102421835A (zh) * 2009-05-05 2012-04-18 Abb研究有限公司 可固化溶胶-凝胶组合物
BR112012011527A2 (pt) 2009-12-03 2019-09-24 Dow Global Technologies Llc aduto de poliamida, composição de resina epóxi curável, processo para preparar um aduto de amina e processo para preparar uma composição de resina epóxi curável
RU2507226C2 (ru) * 2011-12-28 2014-02-20 Татьяна Валентиновна Лапицкая Способ получения отвердителей эпоксидных смол
US20150329738A1 (en) 2012-12-14 2015-11-19 Blue Cube Ip Llc Modified epoxy resins
US9587476B2 (en) * 2013-01-04 2017-03-07 Halliburton Energy Services, Inc. Single component resin systems and methods relating thereto
WO2014186151A1 (en) 2013-05-14 2014-11-20 3M Innovative Properties Company Epoxy resins comprising a pyrazine-containing compound
RU2670233C1 (ru) * 2017-09-12 2018-10-19 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Южный научный центр Российской академии наук Способ получения микрокапсулированных отвердителей эпоксидных смол
CN113474393B (zh) * 2019-02-26 2024-01-16 富士胶片株式会社 内窥镜用粘接剂及其固化物、以及内窥镜及其制造方法
CN112375454A (zh) * 2020-10-20 2021-02-19 擎天材料科技有限公司 一种绝缘粉末涂料及其制备方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3607833A (en) * 1969-10-03 1971-09-21 Vanderbilt Co R T Prepolymer of epoxy resin and tris(hydroxymethyl) aminomethane and curable composition thereof
US3666702A (en) * 1970-10-12 1972-05-30 Gen Mills Chem Inc Inhibition of crystallization of liquid epoxy resins
DE2602227C2 (de) * 1976-01-22 1983-01-05 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Epoxydharz, Verfahren zur Herstellung und Verwendung desselben
NL182293C (nl) * 1978-07-05 1990-12-17 Meyn Pieter Inrichting voor het wegen van een aan een draaghaak van een continu bewegende hangbaantransporteur opgehangen vogel.
US4226969A (en) * 1979-02-08 1980-10-07 Allied Products Corporation Epoxy composition for threadlocking
US4330664A (en) 1979-12-26 1982-05-18 General Electric Company Polycarbonate transesterification with catalyst containing aluminum hydride or borohydride group
US4331574A (en) * 1980-04-25 1982-05-25 Shell Oil Company Process for preparation of water-thinnable epoxy resins
US4330644A (en) * 1981-04-03 1982-05-18 Shell Oil Company Curable tris(hydroxyalkyl) aminomethane-modified epoxy resin composition
GB8409670D0 (en) * 1984-04-13 1984-05-23 Dow Chemical Rheinwerk Gmbh Coating
US4835225A (en) * 1988-01-13 1989-05-30 The Dow Chemical Company Modified advanced epoxy resins
KR920006004B1 (ko) * 1988-02-17 1992-07-25 미쓰이세끼유 가가꾸 고오교오 가부시끼가이샤 변성 에폭시수지 조성물 및 그 제법과 그것을 사용한 도료 조섬물
US5212261A (en) * 1990-12-17 1993-05-18 Henkel Research Corporation Latent, heat-curable epoxy resin compositions containing metal carboxylate curing systems
BR9708165A (pt) * 1996-03-11 1999-07-27 Ciba Sc Holding Ag Composições de resina epóxi curável contendo endurecedores de poliamina processáveis em água
US20020006484A1 (en) * 1998-05-20 2002-01-17 Balasubramaniam Ramalingam Adhesive and coating formulations for flexible packaging
EP1266919A4 (en) * 2000-10-12 2004-06-16 Nippon Kayaku Kk EPOXY RESIN, MIXTURES OF EPOXY RESINS, EPOXY RESIN COMPOSITIONS AND SUITABLE COOKING PRODUCTS

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102181044A (zh) * 2009-12-22 2011-09-14 陶氏环球技术公司 新颖的二氨基醇化合物,其制造方法和在环氧树脂中的应用
CN102181044B (zh) * 2009-12-22 2013-07-10 陶氏环球技术有限公司 二氨基醇化合物,其制造方法和在环氧树脂中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN100336840C (zh) 2007-09-12
WO2004069889A3 (en) 2004-10-07
CA2513870A1 (en) 2004-08-19
RU2005127039A (ru) 2006-01-27
CA2513870C (en) 2009-09-29
EP1590392A4 (en) 2007-03-14
EP1590392B1 (en) 2010-03-10
EP1590392A2 (en) 2005-11-02
DE602004025902D1 (de) 2010-04-22
RU2346012C2 (ru) 2009-02-10
NO20053594L (no) 2005-08-24
US7001938B2 (en) 2006-02-21
WO2004069889A2 (en) 2004-08-19
ATE460447T1 (de) 2010-03-15
US20040147690A1 (en) 2004-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100336840C (zh) 环氧树脂固化组合物和包括它的环氧树脂组合物
JP4038612B2 (ja) エポキシ樹脂組成物およびエポキシ樹脂エマルジョン
JP5871326B2 (ja) コーティング組成物
EP2611848B1 (en) Elastomeric epoxy materials and the use thereof
JP5628891B2 (ja) 環状ジアミン及びその硬化生成物を含む硬化性組成物
US9006385B2 (en) Elastomeric epoxy materials and the use thereof
CN1764692A (zh) 适于在高温下应用的含有曼尼希碱的环氧树脂组合物
EP2997086B1 (en) Epoxy resins comprising a pyrazine-containing compound
CN100336838C (zh) 环氧树脂组合物,其制备方法和由其制备的制品
US20160024336A1 (en) Powder coatings compositions
JP5825734B2 (ja) 模型素材又は模型の製造方法
CN1465607A (zh) 环氧树脂、环氧树脂组合物与固化环氧树脂及其制备方法
CN1856520A (zh) 环氧树脂组合物,利用它的方法及由其制造的制品
CN1144828C (zh) 含脲基团的多胺,其制备方法及其作为环氧树脂硬化剂的应用
CN1662575A (zh) 低温固化粉末涂料和其使用方法
CN1419573A (zh) 以烷基二亚丙基三胺为基础的曼尼希碱和其它化合物
CN104704031A (zh) 具有环氧硬化剂的聚合物粒子分散液
JP7040685B1 (ja) エポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂組成物、及びアミン組成物の使用
JP4305062B2 (ja) エポキシ樹脂組成物及びエポキシ樹脂エマルジョン
WO2017179359A1 (ja) エポキシ樹脂硬化剤、エポキシ樹脂組成物、炭素繊維強化複合材
EP3500627A1 (en) Adducts and uses thereof
CN1036013C (zh) 一种制备合成树脂的方法
JP2004196945A (ja) 硬化性エポキシ樹脂組成物
CN1774461A (zh) 用于低温固化的促进剂体系
CN1242023A (zh) 用于环氧树脂低于室温自固化的贮存稳定相容性固化剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CP01 Change in the name or title of a patent holder
CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Texas, USA

Patentee after: Decomposition performance products Co.

Address before: Texas, USA

Patentee before: RESOLUTION PERFORMANCE PRODUCTS LLC

Address after: Ohio, USA

Patentee after: MOMENTIVE SPECIALTY CHEMICALS Inc.

Address before: Ohio, USA

Patentee before: MOMENTIVE SPECIALTY CHEMICALS Inc.

Address after: Ohio, USA

Patentee after: MOMENTIVE SPECIALTY CHEMICALS Inc.

Address before: Ohio, USA

Patentee before: HEXION SPECIALTY CHEMICALS Inc.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20220225

Address after: Ohio, USA

Patentee after: HEXION SPECIALTY CHEMICALS Inc.

Address before: Texas, USA

Patentee before: Decomposition performance products Co.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20230815

Address after: Texas, USA

Patentee after: West Lake Epoxy Resin Co.

Address before: Texas, USA

Patentee before: West Lake Olefin Co.,Ltd.

Effective date of registration: 20230815

Address after: Texas, USA

Patentee after: West Lake Olefin Co.,Ltd.

Address before: Ohio, USA

Patentee before: MOMENTIVE SPECIALTY CHEMICALS Inc.

CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20070912