CN1796395A

CN1796395A - 制备n－乙酰－d－氨基葡萄糖(nag)的方法

Info

Publication number: CN1796395A
Application number: CN 200410075559
Authority: CN
Inventors: 赵连军; 李兴福; 陈雯雯
Original assignee: JINAN HAIDEBEI MARINE ORGANISM ENGINEERING Co Ltd
Current assignee: JINAN HAIDEBEI MARINE ORGANISM ENGINEERING Co Ltd
Priority date: 2004-12-22
Filing date: 2004-12-22
Publication date: 2006-07-05

Abstract

本发明涉及一种制备N－乙酰－D－氨基葡萄糖(NAG)的方法：(1)将几丁质原料和盐酸混合，几丁质原料和盐酸的重量比1∶3～1∶6，盐酸浓度20～35％，升温至60～100℃，反应3～6小时，然后脱色，过滤，浓缩，结晶，分离，干燥，得GAH溶液，(2)加入复合催化剂，(3)加入AC₂O，GAH与AC₂O的摩尔比为1∶2～1∶6，调节pH至6～10，搅拌，0～50℃反应1～4小时，(4)用2～5μm微滤膜过滤，冷却结晶，过滤，将滤液升温，反渗透膜浓缩，冷却结晶，用甲醇、乙醇、丙酮洗涤结晶物，纯化，干燥，得成品NAG。

Description

制备N-乙酰-D-氨基葡萄糖(NAG)的方法

技术领域

本发明涉及一种制备N-乙酰-D-氨基葡萄糖(NAG)的方法，本发明尤其是涉及一种利用催化剂制备N-乙酰-D-氨基葡萄糖(NAG)的方法。

背景技术

N-乙酰-D-氨基葡萄糖(简称NAG)是生物细胞内许多重要多糖的基本组成单位，尤其是甲壳类动物的外骨骼含量最高，在生物体内具有许多重要生理功能。它在临床上有增强人体免疫系统的功能和治疗风湿性及类风湿性关节炎的作用。它能抑制癌细胞或纤维细胞的过度生长，对癌症和恶性肿癌起到抑制和治疗作用；对于各种炎症能起到有效的治疗。除医药方面治癌、防癌、降低胆固醇、减肥、增钙等方面效果显著，它也是合成双歧因子和透明质酸的重要前体。它还可以作为糖尿病患者的甜味剂食品、婴幼儿食品添加剂和抗氧化剂。在化妆品方面也有诸多用途。

现有的生产N-乙酰-D-氨基葡萄糖生产方法主要有酸水解法、化学合成法生产、酶水解法。但传统的生产方法反应不彻底、污染环境、生产成本高、生产周期长。

发明内容

本发明克服了现有技术的缺点，提供了一种无污染、生产成本低、生产周期短的制备N-乙酰-D-氨基葡萄糖(NAG)的方法。

本发明的技术方案是：

选择新鲜干燥的虾壳、螃蟹壳、鱿鱼骨，或干燥的柠檬酸等菌丝体，加入3～5％的盐酸溶液，常温常压反应5～15小时，过滤，滤饼水洗。过滤产物加入3～5％的NaOH，生温至80-100℃NaOH，反应1～3小时，过滤，滤饼水洗至PH＝7～9，干燥得专用几丁质原料，其特征是，(1)将专用几丁质原料和盐酸加入反应釜，专用几丁质原料和盐酸的重量比为1∶3～1∶6，盐酸的浓度为20～35％，升高温度至60～100℃，反应3～6小时。然后脱色，过滤，浓缩，结晶，分离，干燥，得GAH溶液，(2)在GAH溶液中加入甲醇，乙醇，丙酮，吡啶，THF，二氧六环，甲胺，乙胺，二乙胺，三乙胺，丙胺等有机试剂，或其混合物，搅拌均匀，(3)加入AC₂O，保持GAH与AC₂O的摩尔比为1∶2～1∶6之间，调节PH至6～10，继续搅拌，0～50℃条件下反应1～4小时，(4)采用2～5μm微滤膜过滤杂质，冷却结晶，过滤结晶物，将滤液升温，反渗透膜浓缩，冷却结晶，合并结晶物，用甲醇，乙醇，丙酮等洗涤，纯化，干燥，得产成品NAG。

本发明的优点是：氨基葡萄糖盐酸盐由虾蟹壳或柠檬酸菌丝体来制备，原料来源丰富，无毒，可生物降解，生物相容性好；生产过程无废水、废气、废渣产生，属无污染生产过程，生产成本低、生产周期短。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明作进一步的描述。

实施例1

在1000L的不塑料反应罐中，加入300KG干燥的雪蟹壳，然后加入5％的盐酸溶液，常温反应10小时，至蟹壳软化，反应后的酸性溶液排放待处理。软化蟹壳水洗3遍，至PH为6，过滤，过滤产物加入不锈钢反应釜，加入3％的NaOH溶液，生温至100℃，反应3小时，排放废碱液待处理，过滤产物水洗4便，至PH到7，阳光晒干，得专用几丁质65KG，产率21.7％。

将专用几丁质60kg，加入500L搪瓷反应釜，加入30％的盐酸300kg，升高温度至90℃，反应5小时。然后脱色，过滤，浓缩，结晶，分离，干燥，得产物2，即GAH溶液，GAH产率65％。

在500L反应釜中分别加入甲醇作为溶剂，吡啶、丙胺等有机碱作为复合催化剂，选择AC₂O为酰化试剂，GAH与AC₂O的摩尔比为1∶3，20℃条件下反应3小时，得NAG溶液。NAG溶液采用2μm微滤膜过滤杂质，35℃反渗透膜浓缩，冷却结晶，丙酮洗涤，真空干燥，得成品NAG，产率85％。

实施例2

在2000L的不塑料反应罐中，加入600KG干燥的雪蟹壳，然后加入5％的盐酸溶液，常温反应10小时，至蟹壳软化，反应后的酸性溶液排放待处理。软化蟹壳水洗3遍，至PH为6，过滤，过滤产物加入不锈钢反应釜，加入3％的NaOH溶液，生温至100℃，反应3小时，排放废碱液待处理，过滤产物水洗4便，至PH到8，阳光晒干，得专用几丁质130KG，。

将专用几丁质120kg，加入1000L搪瓷反应釜，加入20％的盐酸900kg，升高温度至60℃，反应3小时。然后脱色，过滤，浓缩，结晶，分离，干燥，GAH溶液。

在1000L反应釜中分别加入甲醇作为溶剂，吡啶、丙胺等有机碱作为复合催化剂，选择AC₂O为酰化试剂，GAH与AC₂O的摩尔比为1∶2，20℃条件下反应2小时，得NAG溶液。NAG溶液采用5μm微滤膜过滤杂质，35℃反渗透膜浓缩，冷却结晶，丙酮洗涤，真空干燥，得成品NAG，产率85％。

实施例3

在1000L的不塑料反应罐中，加入300KG干燥的雪蟹壳，然后加入5％的盐酸溶液，常温反应10小时，至蟹壳软化，反应后的酸性溶液排放待处理。软化蟹壳水洗3遍，至PH为6，过滤，过滤产物加入不锈钢反应釜，加入3％的NaOH溶液，生温至100℃，反应1小时，排放废碱液待处理，过滤产物水洗4便，至PH到9，阳光晒干，得专用几丁质65KG，产率21.7％。

将专用几丁质60kg，加入500L搪瓷反应釜，加入35％的盐酸250kg，升高温度至100℃，反应6小时。然后脱色，过滤，浓缩，结晶，分离，干燥，得GAH溶液，GAH产率65％。

在500L反应釜中分别加入甲醇作为溶剂，吡啶、丙胺等有机碱作为复合催化剂，选择AC₂O为酰化试剂，GAH与AC₂O的摩尔比为1∶6，50℃条件下反应4小时，得NAG溶液。NAG溶液采用5μm微滤膜过滤杂质，35℃反渗透膜浓缩，冷却结晶，丙酮洗涤，真空干燥，得成品NAG，产率85％。

Claims

1.制备N-乙酰-D-氨基葡萄糖(NAG)的方法，选择新鲜干燥的虾壳、螃蟹壳、鱿鱼骨，或干燥的柠檬酸等菌丝体，加入3～5％的盐酸溶液，常温常压反应5～15小时，过滤，滤饼水洗，过滤产物加入3～5％的NaOH，生温至80-100℃NaOH，反应1～3小时，过滤，滤饼水洗至PH＝7～9，干燥得专用几丁质原料，其特征是，(1)将专用几丁质原料和盐酸加入反应釜，专用几丁质原料和盐酸的重量比为1∶3～1∶6，盐酸的浓度为20～35％，升温至60～100℃，反应3～6小时，然后脱色，过滤，浓缩，结晶，分离，干燥，得GAH溶液，(2)在GAH溶液中加入复合催化剂，搅拌均匀，(3)加入AC₂O，保持GAH与AC₂O的摩尔比为1∶2～1∶6之间，调节PH至6～10，继续搅拌，0～50℃条件下反应1～4小时，(4)采用2～5μm微滤膜过滤杂质，冷却结晶，过滤结晶物，将滤液升温，反渗透膜浓缩，冷却结晶，合并结晶物，用甲醇，乙醇，丙酮等洗涤，纯化，干燥，得成品NAG。

2.根据权利要求1所述方法，其特征是，复合催化剂是甲醇、乙醇、丙酮、吡啶、THF、二氧六环、甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺等有机试剂的两种或两种以上的混合物。