CN1792916A - 低钡高折射率玻璃 - Google Patents
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Abstract
低钡高折射率玻璃,涉及玻璃制造技术领域,主要解决回归反射低钡高折射率玻璃的环保问题,它由TiO2-ZrO2-SiO2体系构成,各原料的重量百分比为:TiO222~50%,ZrO25~35%,SiO28~40%,Al2O35~10%,B2O35~10%,ZnO1~ 5%,BaO1~20%。由于氧化钡含量低,所以使用该玻璃生产的微珠,“游离钡”含量低于1000mg/Kg,符合标准的要求,用本发明制作的微珠玻璃能够满足各种场合的应用。
Description
技术领域
本发明涉及玻璃制造技术领域,尤其是制造回归反射低钡高折射率玻璃微珠用的低钡高折射率玻璃。
背景技术
作为回归反射用的微珠玻璃,因希望它具有较高的反光强度,通常使用氧化铅、氧化钛、氧化钡等高折射率氧化物来使微珠玻璃的折射率达到1.9以上。德国专利DD258133、英国专利GB1130284、美国专利USP3293051等都采用大量的氧化铅,但因含铅制品在制造和使用过程中污染环境,危害人们健康,所以这种含铅微珠在各国均已被禁止制造和使用。美国专利USP3419403、中国专利CN86106629、中国专利CN99114956均采用TiO2-BaO系统,折射率较低的氧化钡大量存在,不利于提高折射率,不得不引入大量的氧化铋、氧化锑或氧化镧、氧化铌、氧化钨提高折射率,引入这些贵重原料,使玻璃成本增高,并影响玻璃的稳定性和抗析晶性能。更重要的是,根据欧洲标准EN71第3部分的规定,微珠材料中“游离钡”的含量不得超过1000mg/Kg,大量氧化钡的存在使得使用这些玻璃制成的微珠的“游离钡”含量严重超标,从而限制了微珠的使用范围,虽然对微珠进行复杂的处理后“游离钡”含量能够达标,但是这种处理烦琐复杂,费时费力,不但增加成本,而且还有“三废”排放,污染环境。
发明内容
本发明的目的就是旨在克服上述现有技术的不足,而提供一种低钡高折射率玻璃,该玻璃安全无污染,无有害元素,性能稳定,不易析晶。由于氧化钡含量低,所以使用该玻璃生产的微珠,“游离钡”含量低于1000mg/Kg,符合标准的要求,能够满足各种场合的应用。
本发明的技术方案是:低钡高折射率玻璃,其特征在于,它由TiO2-ZrO2-SiO2体系构成,各原料的重量百分比为:TiO2 22~50%,ZrO2 5~35%,SiO2 8~40%,Al2O3 5~10%,B2O3 5~10%,ZnO 1~5%,BaO 1~20%。
本发明进一步的技术方案是,该玻璃的组分中,含有重量百分比的CaO 0.5~5%,Na2O+K2O 0.5~2%。
本发明进一步的技术方案是,该玻璃的组分中SiO2与Al2O3的含量之和重量百分比为15~45%。
本发明进一步的技术方案是,该玻璃的组分中SiO2与Al2O3的含量之和重量百分比为20~30%。
本发明进一步的技术方案是,该玻璃的组分中BaO含量重量百分比为1~10%。
虽然用于制造玻璃的原料可以是氧化物以外的各种化合物(例如碳酸盐、硝酸盐),但是在组分熔融过程中,其组成改变成氧化物形式,因此根据理论氧化物算法讨论本发明玻璃的组成。
已知,SiO2和Al2O3是构成玻璃的主要网络形成体,但因他们折射率比较低所以在本发明玻璃的组成中,其二者总含量应为15~45%,更好的应为20~30%。B2O3虽然和SiO2、Al2O3一样是构成玻璃的主要网络形成体,并同样具有较低的折射率,但由于它具有较低的熔融温度,有利于其他组分的熔融,所以在本发明玻璃中也是必需的。同时由于B2O3易挥发,所以在不同的熔制工艺中,它的含量是应适当调整的,但主要含量应控制在5~10重量%。ZnO也是玻璃制造工艺中良好的助熔剂,也易挥发,它还有提高玻璃稳定性、降低熔融玻璃粘度的作用,1~5重量%是合适的。CaO可提高玻璃化学稳定性,但折射率低,5重量%是其上限。Na2O+K2O的作用是帮助在骤冷过程中形成玻璃,拓宽除去颜色,同时保持透明度的加工条件并降低液化温度。TiO2是一种高折射率氧化物,熔点1840℃。尽管它单独具有高的熔点,但是用在玻璃上时它却能与SiO2、Al2O3形成低熔点的共熔物。ZrO2和TiO2的作用一样是为了提高玻璃的折射率,ZrO2+TiO2低于27%时,玻璃的折射率太低,达不到1.9。虽然他们都是强成核剂,能导致玻璃结晶,但是即使ZrO2+TiO2超过60%,本发明玻璃也容易骤冷成玻璃。BaO具有较好的助熔作用并可提高玻璃的光泽度和力学性质,同时BaO折射率比ZrO2和TiO2低但比SiO2、Al2O3和B2O3要高,有利于提高玻璃的折射率,所以在现有技术中,它是制作高折射率玻璃的主要组分。但在本发明玻璃的组分体系中,因为前文所述的原因,将它的含量控制在不大于20%,最好不大于10%。
本发明的有益效果是:
1、本发明玻璃组分采用TiO2-ZrO2-SiO2体系构成,提高了玻璃的形成能力。
2、严格控制组分中BaO的含量,从而使用本发明玻璃制得的微珠的“游离钡”的含量都在1000mg/Kg以下。
3、引入B2O3和ZnO降低了配合料的融化温度,提高了玻璃的化学稳定性和抗析晶能力。
4、避免了氧化铋、氧化锑、氧化镧、氧化铌和氧化钨等贵重原料的使用,降低了成本,避免了污染,改善了操作环境。
具体实施方式
下面给出本发明的实施例:(组分单位—重量百分数)
序号 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 |
TiO2 | 48 | 45 | 38 | 34 | 30 | 28 | 26 | 24 | 22 | 22 |
ZrO2 | 15 | 30 | 7 | 19 | 15 | 16 | 30 | 28 | 5 | 23 |
SiO2 | 9 | 10 | 33.5 | 10 | 12 | 35 | 8 | 12 | 37 | 17 |
Al2O3 | 6 | 7 | 8 | 10 | 10 | 10 | 6 | 8 | 5 | 10 |
B2O3 | 5 | 5 | 5 | 8 | 9 | 5 | 5.5 | 8 | 5 | 8 |
CaO | 2 | 1 | 1.5 | 4 | 5 | 1 | 0.5 | 2 | 3 | 4 |
ZnO | 5 | 1 | 2 | 5 | 5 | 2 | 4 | 4 | 5 | 5 |
BaO | 8 | 1 | 5 | 10 | 13.5 | 3 | 20 | 12 | 18 | 10 |
K2O | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | |
Na2O | 1 | 0 | 0 | 0 | 0.5 | 0 | 0 | 1 | 0 | 1 |
上述十个实施例分别按给出的组分配料,混合均匀,在铂金坩埚内于1400~1450℃熔融,保温4小时,倒入水中进行水淬,制得折射率为1.9~2.2的玻璃。使用这些玻璃制成的微珠,经检测,“游离钡”含量均低于1000mg/Kg,符合标准的要求,能够满足各种场合的应用。
Claims (5)
1、低钡高折射率玻璃,其特征在于,它由TiO2-ZrO2-SiO2体系构成,各原料的重量百分比为:TiO2 22~50%,ZrO2 5~35%,SiO2 8~40%,Al2O3 5~10%,B2O3 5~10%,ZnO 1~5%,BaO 1~20%。
2、如权力要求1所述的低钡高折射率玻璃,其特征在于,在玻璃的组分中,含有重量百分比的CaO 0.5~5%,Na2O+K2O 0.5~2%。
3、如权力要求2所述的低钡高折射率玻璃,其特征在于,在玻璃的组分中SiO2与Al2O3的含量之和重量百分比为15~45%。
4、如权力要求3所述的低钡高折射率玻璃,其特征在于,在玻璃的组分中SiO2与Al2O3的含量之和重量百分比为20~30%。
5、如权力要求2或4所述的低钡高折射率玻璃,其特征在于,在玻璃的组分中BaO含量重量百分比为1~10%。
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CN 200510045054 CN1792916A (zh) | 2005-11-08 | 2005-11-08 | 低钡高折射率玻璃 |
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CN 200510045054 CN1792916A (zh) | 2005-11-08 | 2005-11-08 | 低钡高折射率玻璃 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103492331A (zh) * | 2011-05-18 | 2014-01-01 | 日本电气硝子株式会社 | 高折射率玻璃 |
CN107640902A (zh) * | 2017-10-12 | 2018-01-30 | 江西盛汇光学科技协同创新有限公司 | 一种高折射玻璃微珠及其制备方法 |
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2005
- 2005-11-08 CN CN 200510045054 patent/CN1792916A/zh active Pending
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CN103492331A (zh) * | 2011-05-18 | 2014-01-01 | 日本电气硝子株式会社 | 高折射率玻璃 |
CN107640902A (zh) * | 2017-10-12 | 2018-01-30 | 江西盛汇光学科技协同创新有限公司 | 一种高折射玻璃微珠及其制备方法 |
CN107640902B (zh) * | 2017-10-12 | 2020-07-31 | 江西盛汇光学科技协同创新有限公司 | 一种高折射玻璃微珠及其制备方法 |
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