CN1786058A - 具有脱除硫醇作用的羧酸铜型树脂材料 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及组合物，特指具有脱除硫醇作用的羧酸铜型树脂材料，其可用于气体中或液态有机物中硫醇的脱除。其结构中包含两个部分：一部分是羧酸型离子交换树脂，另一部分是正二价铜离子，在离子交换树脂中的羧酸根和铜离子之间以离子键结合，将本发明所述的羧酸铜型材料与含硫醇的气体或液态有机物接触一定时间后分离，分离出的气体或液态有机物中原有的硫醇可大幅减少或全部消失。且脱硫醇过程中不需强碱或其它催化剂，也不需使用空气或氧气，使用方便，适用性广。
Description
技术领域
本发明涉及组合物，特指具有脱除硫醇作用的羧酸铜型树脂材料，其可用于气体中或液态有机物中硫醇的脱除。
背景技术
硫醇具有恶臭，气体或液态有机物中只要含有极少的低碳硫醇，就会带有令人不快的臭味。硫醇又是具有高活性的有机物，硫醇的存在会严重影响有机化工产品的使用性能，使汽油柴油等的稳定性和耐储存性下降，还会腐蚀金属，缩短设备的使用寿命。脱除硫醇不仅是保证产品质量的需要，也是保护环境、改善空气质量的有效措施之一，这对于日常消耗量极大的汽油、柴油、天然气等来说尤为重要，对于化工、材料、制药以及热电等许多行业也有重要意义。
脱除硫醇的传统方法是碱洗，即让含有硫醇的物料与一定浓度的碱液充分接触，除去硫醇。但由于存在废碱液污染和腐蚀性等问题，碱洗法并不是理想的脱硫醇方法。脱除硫醇的其它方法主要是催化氧化法，即在一定的催化条件下，通过氧化反应除去硫醇，具体工艺包括液-液法、液-固法，以及活性炭载酞菁钴为催化剂的无苛性碱固定床法、活性炭纤维载钴、铜或锌盐的改进固定床法(CN1067709C)，这些工艺的主要缺点是一方面需要以强碱或较为昂贵的材料作为催化剂，另一方面需要通入氧气或空气作为氧化剂，成本较高，工艺也较复杂。
发明内容
本发明提出了一种具有脱除硫醇作用的羧酸铜型树脂材料，该材料用于对气体或液态有机物物料脱硫醇，可以使物料中硫醇含量大幅降低甚至全部脱除。脱硫醇过程中不需强碱或其它催化剂，也不需使用空气或氧气，使用方便，适用性广。
该羧酸铜型树脂材料采用常规方法由铜盐溶液对羧酸型离子交换树脂进行离子交换得到，使用饱和后的脱硫醇材料可以用常规的离子交换方法再生并重复使用，
实现上述目的的技术方案如下：
本发明所述的具有脱除硫醇作用的羧酸铜型树脂材料，特征在于其结构中包含两个部分：一部分是羧酸型离子交换树脂，另一部分是正二价铜离子，在离子交换树脂中的羧酸根和铜离子之间以离子键结合，形成如下结构：
-[COO-]n[Cu2+]n/2
其中-[COO-]n表示其中的羧酸型离子交换树脂部分，为丙烯酸系离子交换树脂、甲基丙烯酸系离子交换树脂或羧酸型酚醛系离子交换树脂，树脂的物理形态为凝胶型颗粒或多孔型颗粒。
本发明所述的具有脱除硫醇作用的聚合物材料由相应的羧酸型离子交换树脂与铜盐溶液反应得到，所用的铜盐是正二价铜离子与阴离子构成的化合物。
其使用方法是使含硫醇的气体或液态有机物与本发明所述的羧酸铜型材料接触一定时间后分离，分离出的气体或液态有机物中原有的硫醇可大幅减少或全部消失。
本发明的有益效果如下：
(1)本发明所述的羧酸铜型树脂材料对于气体或液态有机物中含有的硫醇具有明显的脱除作用。实验条件下对硫醇的脱除率均超过30％，其中部分硫醇的脱除率达到90～100％。
(2)本发明所述的羧酸铜型树脂材料用于脱除物料中的硫醇时，不需通入氧气或空气，也不需要强碱条件，操作方便，安全性高。
(3)本发明所述的羧酸铜型树脂材料在使用饱和后，可以用常规的离子交换方法再生，重复使用。
具体实施方式
1.本发明实施例所述具有脱硫醇作用的羧酸铜型树脂材料的结构
本发明实施例所述的具有脱硫醇作用的羧酸铜型树脂材料，包含两个部分：一部分是羧酸型离子交换树脂，另一部分是正二价铜离子，在离子交换树脂中的羧酸根和铜离子之间以离子键结合，形成如下结构：
-[COO-]n[Cu2+]n/2
-[COO-]n表示其中的羧酸型离子交换树脂部分，为丙烯酸系离子交换树脂、甲基丙烯酸系离子交换树脂或羧酸型酚醛系离子交换树脂，树脂的物理形态为凝胶型颗粒或多孔型颗粒。
本发明所述的具有脱除硫醇作用的聚合物材料由相应的羧酸型离子交换树脂与铜盐溶液反应得到，所用的铜盐是正二价铜离子与阴离子构成的化合物，。
2、本发明所述羧酸铜型树脂材料的使用方法
本发明所述材料的使用方法是使含硫醇的物料与羧酸铜型树脂材料接触一定时间后分离，分离出的物料中硫醇减少或消失。
本发明所述羧酸铜型树脂材料的使用温度范围为-5～100℃。
本发明所述的羧酸铜型树脂材料在使用饱和后，可以用常规的离子交换方法进行再生，重复使用。
3、本发明所述脱硫醇材料的应用范围
本发明所述羧酸铜型树脂材料应用于气体中和液态有机物中所含硫醇的脱除，包括用于脱除单一硫醇和用于同时脱除多种硫醇。
4、实施例
下面的实施例将对本发明进行进一步说明，但不因此而限制本发明。
| 序号 | 材料类型 | 物料组成 | 温度℃ | 硫醇脱除率(％) | ||||
| 甲硫醇 | 乙硫醇 | 异丙硫醇 | 环戊硫醇 | 己硫醇 | ||||
| 实施例1实施例2实施例3实施例4 | M1M2M3M4 | H1H2H3H4 | -5-52525 | --51100 | 72--100 | 6532-- | 5455-- | 60--- |
| 实施例5实施例6实施例7实施例8 | M5M6M7M8 | H5H6H7H8 | 6565100100 | 80--- | 30-90100 | -9067- | -85-- | --100- |
说明：
A，操作方法：
将羧酸铜型树脂材料充满于内径20毫米、长20厘米左右的管状容器中，在一定温度下使含有硫醇的物料通过该管状容器，控制物料的流出速度，测量流出物中的硫醇含量，计算硫醇的脱除率。
B，材料类型
| M1 | 丙烯酸系离子交换树脂，大孔型球状颗粒，铜离子含量24.5％ |
| M2 | 丙烯酸系离子交换树脂，凝胶型细颗粒，铜离子含量20.8％ |
| M3 | 甲基丙烯酸系离子交换树脂，大孔型球状颗粒，铜离子含量17.2％ |
| M4 | 甲基丙烯酸系离子交换树脂，凝胶型无规则颗粒，铜离子含量15.6％ |
| M5 | 羧酸型酚醛系离子交换树脂，凝胶型细颗粒，铜离子含量11.7％ |
| M6 | 为经过再生的M1，铜离子含量24.2％ |
| M7 | 为经过再生的M2，铜离子含量20.5％ |
| M8 | 羧酸型酚醛系离子交换树脂，大孔型颗粒状，铜离子含量8.3％ |
C，物料组成
| H1 | 汽油；乙硫醇10ppm，异丙硫醇10ppm，环戊硫醇10ppm，己硫醇5ppm |
| H2 | 乙醇；异丙硫醇2ppm，环戊硫醇5ppm |
| H3 | 氢气；甲硫醇5ppm |
| H4 | 天然气；甲硫醇1ppm，乙硫醇1ppm |
| H5 | 丙烯；甲硫醇0.5ppm，乙硫醇0.1ppm |
| H6 | 异丙醇和丙酮混合物；异丙硫醇10ppm，环戊硫醇10ppm |
| H7 | 苯；乙硫醇10ppm，异丙硫醇10ppm，己硫醇5ppm |
| H8 | 空气；乙硫醇0.1ppm |
Claims (1)
1.具有脱除硫醇作用的羧酸铜型树脂材料，其特征在于结构中包含两个部分：一部分是羧酸型离子交换树脂，另一部分是正二价铜离子，在离子交换树脂中的羧酸根和铜离子之间以离子键结合，形成如下结构：
-[COO-]n[Cu2+]n/2
其中-[COO-]n表示其中的羧酸型离子交换树脂部分，为丙烯酸系离子交换树脂、甲基丙烯酸系离子交换树脂或羧酸型酚醛系离子交换树脂，树脂的物理形态为凝胶型颗粒或多孔型颗粒。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200510095467 CN1786058A (zh) | 2005-11-17 | 2005-11-17 | 具有脱除硫醇作用的羧酸铜型树脂材料 |
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| CN 200510095467 CN1786058A (zh) | 2005-11-17 | 2005-11-17 | 具有脱除硫醇作用的羧酸铜型树脂材料 |
Publications (1)
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| CN1786058A true CN1786058A (zh) | 2006-06-14 |
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Country Status (1)
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|---|---|
| CN (1) | CN1786058A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106413833A (zh) * | 2014-06-03 | 2017-02-15 | 阿科玛法国公司 | 用于从粘性有机溶液中除去金属离子的方法 |
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2005
- 2005-11-17 CN CN 200510095467 patent/CN1786058A/zh active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106413833A (zh) * | 2014-06-03 | 2017-02-15 | 阿科玛法国公司 | 用于从粘性有机溶液中除去金属离子的方法 |
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