CN1772831A - 压敏性指纹胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种可检测氨基化合物的压敏性指纹胶；该压敏性指纹胶含有丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液及茚三酮或其衍生物。本发明还涉及该指纹胶及丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液的制备方法。用本发明的压敏胶提取已有的或潜在的手印和足印，方法简单可靠，成本低。
Description
技术领域
本发明涉及一种可检测氨基化合物的压敏性指纹胶；本发明还涉及该指纹胶的制备方法。
背景技术
通常的指纹的提取方法是将Al系列的银色粉末、Cu系列的金色粉末、碳系列的黑色粉末或其他白色粉末、有色粉末覆盖在分泌物中的水分及脂肪上，利用检材背景色和粉末色的色差检出指纹，然后将检出的指纹再转印粘胶片硬性薄膜上固定下来。但这种方法需要进行复杂的预处理，并要求一定的操作熟练程度，而且还存在污染检材等缺点。
另外，还可以把黄色粉末覆盖在检材上，用喷雾的形式喷上水后，用激光照射激发荧光而获得指纹图象，但此方法必须使用激光照射装置，因此也不是简单的方法。
随着技术的进一步发展，刑事案件中手印、足印的提取方法亦随之进步。一种新的方法是将以茚三酮为主要成份的呈色液涂布在干燥的纸上，并需将手印和足印呈在含有氨基化合物的糊状物质上，然后按在涂有茚三酮的干燥纸上；氨基化合物和茚三酮发生呈色反应，从而记录下手印和足印。但这种方法的问题在于程序复杂，步骤较多，且不适用于肉眼看不到的潜像指纹。
JP2000-186269公开了一种包含茚三酮或其衍生物的压敏胶，其中茚三酮或其衍生物含量为0.1-10/100份粘合物质固形物，粘性聚合物的种类为丙烯酸类聚合物，制备方法为乳液聚合。该方法呈色效果较好，但原料成本较高。
发明内容
为解决现有技术存在的问题，本发明提供一种成本低且可简单地取到已有或潜在手印和足印的压敏性指纹胶。
本发明提供的压敏性指纹胶，含有：
(A)丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液，20-80％(重量百分数)；
(B)茚三酮或其衍生物，0.5-10％(重量百分数)，结构式如下：
其中：R为C1-10的直链或支链烷基。
C1-10的直链或支链烷基R为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、壬基、癸基、3-CH3-1-丁基、或2，2-二己基。
所说的茚三酮或其衍生物的含量为压敏性指纹胶的0.5-10％(重量百分数，以下同)，优选0.8-4.5％。若茚三酮或其衍生物的含量低于0.1％，则指纹图象淡，不清晰；若高于10％，茚三酮或其衍生物很难与粘性聚合物混合均匀，且压敏性指纹胶粘性降低。在0.8-4.5％的范围内，不仅可以得到很好的指纹图象，而且压敏性指纹胶粘性良好。
所说的丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液的含量为压敏性指纹胶的20-80％(重量百分数，以下同)，优选40-60％。若粘性聚合物含量低于20％，则压敏性指纹胶的粘附性下降；若高于80％，后序涂布加工较困难。
本发明还提供该压敏性指纹胶的制备方法：将茚三酮或其衍生物溶于脂肪族碳氢化合物、芳香族碳氢化合物或其混合物中，再加入到丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液中，制成压敏性指纹胶。
丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液的制备方法为：将甲酰磺酸钠或十二烷基硫酸钠、过硫酸钾或硫酸亚铁、聚合溶剂溶于水中，再加入天然橡胶乳液、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、环氧树脂，或天然橡胶乳液、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、松香改性树脂，或天然橡胶乳液、丙烯酸酯、环氧树脂、醋酸乙烯酯、松香改性树脂，然后加入分子量调节剂，在50-80℃共聚反应1-10小时，得到丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液。
所说的过硫酸钾或硫酸亚铁作为聚合引发剂，其重量是丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液重量的0.01-0.5％，优选0.1-0.3％。
所说的聚合溶剂为水、醇类、酯类、酮类、芳香族碳氢化合物等。
所说的十二烷基硫酸钠、甲酰磺酸钠作为乳化剂，其用量为粘性聚合物的0.1-2.0％(重量百分数)，优选0.3-0.6％。
为了控制分子量范围，需要添加分子量调节剂，如十二烷基硫醇，其用量为粘性聚合物的0.05-0.5％，优选0.1-0.3％。
制备方法中茚三酮或其衍生物与脂肪族碳氢化合物、芳香族碳氢化合物或其混合物等的混合比率要根据压敏胶在加工涂布上的可适用性而定。茚三酮或其衍生物在有机溶剂中的浓度为10％-90％，优选30％-60％，低于10％，涂布困难；高于90％，压敏胶涂膜不易干燥。
合成丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液时还可加入其他助剂，如增粘剂(松香改性树脂、环氧树脂)等。
本发明提供的压敏性指纹胶在进行茚三酮反应时必须有水存在，因此压敏性指纹胶中必须含有吸湿保湿成分。本发明采用茚三酮或其衍生物(固体)的水相/有机溶剂或采用聚合溶剂的水溶液提供吸湿保湿成分。
本发明提供的压敏性指纹胶中不能含有含氮化合物，即含氮化合物的量不足以和茚三酮或其衍生物等发生呈色反应。此类含氮化合物主要有：氨、胺盐类、胺类化合物、酰胺类化合物、异氰酸酯、氨基甲酸乙酯以及各种尿素衍生物等。
与现有技术相比，本发明的优点在于：(1)本发明所提供的压敏性指纹胶中的茚三酮或其衍生物可与人体指纹汗腺分泌的汗液中的氨基酸发生呈色反应；并且由于显色剂茚三酮或其衍生物与本发明提供的丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液能够有效、均匀互溶，从而可制成胶带，可直接粘贴于可疑处，从而直接提取并显现潜在手印和足印，提取过程不需要繁杂的预处理，不需要特殊的仪器，方法简单可靠。(2)本发明采用丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液为原料制备指纹胶，与采用单纯的丙烯酸酯乳液为原料制备指纹胶相比，效果相同，但原料成本显著降低。
具体实施方式
实例1
用以下组分制备粘性聚合物(单位：克)
天然橡胶乳液 41.0
丙烯酸 1.0
醋酸乙烯酯 10.0
丙烯酸羟丙酯 16.0
水 28.0
过硫酸钾 0.01
松香改性树脂 3.2
十二烷基硫酸钠 0.1
十二烷基硫醇 0.05
制备丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液：在水相中，加入乳化剂十二烷基硫酸钠，在过硫酸钾引发下，在十二烷基硫醇的调节下，丙烯酸、醋酸乙烯酯、丙烯酸异辛酯在50℃进行乳液聚合8小时，然后加入天然橡胶乳液，制得丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液。在改性天然橡胶乳液中，加入增粘剂松香改性树脂，制得丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液。
将546克茚三酮溶于1296克正丁醇(溶液浓度为30％)，然后加入到丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液中制成压敏性指纹胶。
实例2
用以下组分制备粘性聚合物(单位：克)
天然橡胶乳液 40.0
丙烯酸 1.2
乙酸乙烯酯 6.0
丙烯酸丁酯 20.0
水 19.6
过硫酸钾 0.45
环氧树脂 6.4
十二烷基硫酸钠 0.4
十二烷基硫醇 0.2
制备丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液：在水相中，加入乳化剂十二烷基硫酸钠，在过硫酸钾引发下，在十二烷基硫醇调节下，丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸丁酯在65℃进行乳液聚合2.5小时，然后加入天然橡胶乳液，制得丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液。在改性天然橡胶乳液中，加入增粘剂松香改性树脂及环氧树脂，制得丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液。
制备压敏性指纹胶：将17克甲基茚三酮溶于17克丙酮(溶液浓度为50％)，然后加入到丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液中制成压敏性指纹胶。
实例3
用以下组分制备粘性聚合物(单位：克)
天然橡胶乳液 40.0
丙烯酸 1.0
乙酸乙烯酯 7.0
丙烯酸异辛酯 15.0
水 27.2
硫酸亚铁 0.24
环氧树脂 6.4
甲酰磺酸钠 1.0
十二烷基硫醇 0.2
制备丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液：在水相中，加入乳化剂甲酰磺酸钠，在过硫酸钾引发下，在十二烷基硫醇调节下，丙烯酸、乙酸乙烯酯、丙烯酸异辛酯在80℃进行乳液聚合1.5小时，然后加入天然橡胶乳液，制得丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液。在改性天然橡胶乳液中，加入增粘剂环氧树脂，再制得丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液。
制备压敏性指纹胶：将5.7克茚三酮溶于28克乙酸乙酯中(溶液浓度为17％)，然后加入到丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液中制成压敏性指纹胶。
实例4
将17克甲基茚三酮溶于17克乙酸乙酯中(溶液浓度为50％)，然后加入到实施例2中的丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液中制成压敏性指纹胶。
Claims (7)
1.一种压敏性指纹胶，含有：
(A)丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液，20-80％(重量百分数)；
(B)茚三酮或其衍生物，0.5-10％(重量百分数)，结构式如下：
其中：R为C1-10的直链或支链烷基。
2.根据权利要求1所述的压敏性指纹胶，其特征在于其中的的直链或支链烷基为甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、庚基、辛基、壬基、癸基、3-CH3-1-丁基、2，2-二己基。
3.根据权利要求1所述的压敏性指纹胶的制备方法，其特征在于将茚三酮或其衍生物溶于脂肪族碳氢化合物、芳香族碳氢化合物或其混合物中，再加入到丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液中，制成压敏性指纹胶。
4.根据权利要求1所述的压敏性指纹胶，其特征在于其中的丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液的制备方法为：将甲酰磺酸钠或十二烷基硫酸钠、过硫酸钾或硫酸亚铁、聚合溶剂溶于水中，再加入天然橡胶乳液、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、环氧树脂，或天然橡胶乳液、丙烯酸酯、醋酸乙烯酯、松香改性树脂，或天然橡胶乳液、丙烯酸酯、环氧树脂、醋酸乙烯酯、松香改性树脂，然后加入分子量调节剂，在50-80℃共聚反应1-10小时，得到丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液。
5.根据权利要求4所述的压敏性指纹胶的制备方法，其特征在于其中的过硫酸钾或硫酸亚铁的重量是丙烯酸接枝的改性天然橡胶乳液重量的0.01-0.5％。
6.根据权利要求4所述的压敏性指纹胶的制备方法，其特征在于其中的聚合溶剂为水、醇类、酯类、酮类、芳香族碳氢化合物。
7.根据权利要求4所述的压敏性指纹胶的制备方法，其特征在于其中的分子量调节剂为十二烷基硫醇，其重量为粘性聚合物的0.1-0.3％。
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