CN1731266A - 光量调节构件及其制造方法、光量调节装置和摄影装置 - Google Patents

Abstract

本发明的目的是提供一种便宜并且光学特性优异的光量调节构件，特别提供一种可简便地制造ND滤光器的光量调节构件制造方法。此外，本发明的目的还在于提供一种具有由该简便制造方法制造出的、具有优异光学特性的光量调节机构的光量调节装置和摄影装置。上述目的由以下方式实现，即，本发明为一种分光透过特性在400nm－700nm几乎恒定的光量调节构件的制造方法，其包括通过在透明基底材料上吐出着色液，在该基底材料上施加着色液，形成由特定光学密度区域构成的着色部分的步骤，其中上述着色液至少包含一种这样的色料，将含有该色料的测定用溶液施加在上述透明基底材料上，所测定的吸收光谱的最大吸收波长在630nm－750nm的范围内，本发明还包括由该制造方法制造的光量调节构件、光量调节装置和摄影装置。

Description

光量调节构件及其制造方法、 光量调节装置和摄影装置

技术领域

本发明涉及照相机等摄影装置或光学器械等中使用的光量调节装置中的光量调节构件，例如涉及减光滤光器，特别涉及适于制造在可见光区域(400nm-700nm)中使用的ND滤光器的光量调节构件的制造方法、由该方法获得的光量调节构件、采用该光量调节构件的光量调节装置和摄影装置。

背景技术

迄今以来，在数字相机或视频相机等的光学器械中，为了对其进行光量调节而组装有光圈装置。而在光圈装置中通常采用光圈叶片对光量进行调节。但是，特别对于高辉度的被摄物体，该光圈直径如果太小，则容易由于衍射造成分辨率变差，因此，除了对该光圈直径进行限制以外，同时还通过使用作为光量调节构件的Neutral Density滤光器(以下简称为ND滤光器)等对透过光量进行限制，由此防止图像质量降低。具体地，通过在光圈叶片的一部分上用粘结剂安装作为与光圈叶片不同的其它构件的ND滤光器，由此当被摄物体为高辉度时，并不必使光圈直径调得非常小，光圈开口维持在一定大小，或者取而代之的是通过将ND滤光器置于光轴上，来控制透过光量。此外，作为该ND滤光器，可通过采用具有光量调节能力梯度(以下称为密度梯度)的滤光器，在光轴上移动该滤光器，也可进一步对光量进行调节。另外，还提出了在光圈叶片上不安装ND滤光器而独立地具有光学作用来构成的光圈装置。

在如上所述的光量调节装置中，作为光量调节构件的ND滤光器一般使用的是通常由蒸镀等方式形成的金属膜或介电体膜，或者将这些膜多层叠合形成的膜。这是由于这些材料的光学特性良好，并且耐久性优异所造成的。另外，作为其它ND滤光器的制造方法，包括通过在玻璃或者作为透明薄膜的形成材料的纤维素醋酸酯、PET等中混和吸收光的染料和颜料，由此所形成的混炼型产品，或者在所述材料形成的透明基底材料上涂布吸收光的染料或颜料形成的产物。此外，还提出了如专利文献1所公开的，利用银盐薄膜的ND滤光器的制造方法。此外，具有密度梯度的光量调节构件的分光透过特性也不恒定，例如在专利文献2中所公开的，将其作为激光束打印机等的光量调节装置使用。在专利文献3中记载了通过印刷黑色涂料等形成光学功能滤光器的遮光部分，而作为印刷方法可采用转印方式、喷墨方式、压印方式、在板面上涂布感光材料并使其感光的方式等的各种方式。此外，还记载了光学功能滤光器具有近红外吸收性滤光器、光学低通滤光器、ND滤光器、色调滤光器等的功能。

专利文献1特开平5-173004号公报

专利文献2特开平11-14923号公报

专利文献3特开2002-268120号公报

发明内容

但是，对于由蒸镀形成膜的ND滤光器，由于其制造装置规模较大，制造工序复杂等，存在其制造成本较高的问题。另外，由于有在薄膜等的形成材料中混入染料或颜料的类型，或者在基底材料表面上涂布染料或颜料的类型，即使可制成具有均匀密度的ND滤光器，也非常难以制作出具有密度梯度的滤光器。另外，如果利用银盐薄膜的话，尽管可以制造出具有密度梯级的滤光器，但是由于薄膜中残留的银颗粒使光散射，存在其光学特性变差的问题。在采用喷墨方式形成ND滤光器的情况下，难以保持喷墨吐出稳定性，并且难以制造出在400nm-700nm的可见区域、特别是600-700nm的区域中分光特性几乎恒定的ND滤光器。

因此，本发明的目的是提供一种便宜并且光学特性优异的光量调节构件，特别是在400-700nm，尤其是在600nm-700nm分光透过特性几乎恒定并且具有密度梯度的ND滤光器，以及可简便地制造光量调节构件的制造方法。此外，本发明的目的还在于提供一种光量调节装置和摄影装置，其具有通过上述简便制造方法制造出的、便宜并且具有优异光学特性的光量调节构件。

上述目的由以下所述的本发明实现。即，本发明[1]为一种分光透过特性在400nm-700nm几乎恒定的光量调节构件的制造方法，其包括通过向透明基底材料上吐出着色液，在该基底材料上施加着色液，形成由特定光学密度区域构成的着色部分的步骤，其特征在于上述着色液至少包含一种这样的色料，将含有该色料的测定用溶液施加在上述透明基底材料上，所测定的吸收光谱的最大吸收波长在630nm-750nm的范围内。

作为具有上述结构的光量调节构件制造方法的优选方式，可举出以下的[2]-[13]。

[2]如上述[1]所述的光量调节构件的制造方法，其中在透明基底材料的表面上形成有吸收着色液的接受层。

[3]如上述[1]所述的光量调节构件的制造方法，其中所述吸收光谱的最大吸收波长在630nm-750nm范围内的色料为C.I.直接黑168。

[4]如上述[1]所述的光量调节构件的制造方法，其中所述吸收光谱的最大吸收波长在630nm-750nm范围内的色料为具有酞菁骨架的化合物。

[5]如上述[1]-[4]任一项所述的光量调节构件的制造方法，其中所述着色液至少包含C.I.直接黑168和具有酞菁骨架的化合物。

[6]如上述[4]或[5]所述的光量调节构件的制造方法，其中所述具有酞菁骨架的化合物为以下通式(1)所表示的化合物。

通式(1)

(上述式子中，Y表示O或S。R1、R2、R3、R4和R5相同或不同，分别为氢原子、卤原子、碳原子数为1-8的直链、支链或环状的烷基、碳原子数为1-8的直链、支链或环状的烷氧基、碳原子数为1-8的直链或支链的羟基烷基、砜基、磺酰胺基、羧基、羟基、氰基、硝基、氨基、膦酰基、三氟代甲基、-NR6R7(其中R6和R7表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基)、-NHCOCH₃、-NHCOCH₂OH、-NHCOC₆H₅、可具有取代基的苯基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的苯氧基或可具有取代基的硫代苯氧基。M表示非金属、金属、金属氧化物或金属卤化物。X表示氢原子、碱金属、铵、有机铵。n表示1-20的整数。)

[7]如上述[1]或[2]所述的光量调节构件的制造方法，其中所述吸收光谱的最大吸收波长在630nm-750nm范围内的色料为具有花青骨架的化合物。

[8]如上述[1]-[7]任一项所述的光量调节构件的制造方法，其中所述着色液至少包含C.I.直接黑168和具有花青骨架的化合物。

[9]如上述[7]或[8]所述的光量调节构件的制造方法，其中所述具有花青骨架的化合物为以下通式(2)所表示的化合物。

通式(2)

(上述式子中，R1、R2、R3和R4相同或不同，分别为氢原子、具有1-8个碳原子的烷基、具有1-8个碳原子的烷氧基、具有1-8个碳原子的羟基烷基、可具有取代基的苯基、砜基、羧基、氨基、-NR6R7(其中R6和R7表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基)、-NHCOCH₃、-NHCOCH₂OH、-NHCOC₆H₅或卤原子。X表示氢原子、碱金属、铵、有机铵。m和p表示1-10的整数。)

[10]如上述[1]-[9]任一项所述的光量调节构件的制造方法，其中包括在形成上述着色部分的步骤后，进一步在着色部分的表面上设置透明层的步骤。

[11]如上述[10]所述的光量调节构件的制造方法，其中包括在着色部分表面上设置透明层的步骤中所设置的透明层表面上和/或透明基底材料表面上进一步蒸镀无机膜的步骤。

[12]如上述[1]-[11]任一项所述的光量调节构件的制造方法，其中所述具有特定密度的光学密度区域是通过部分改变色料的种类和/或施加量形成的，具有连续或梯度变化的密度分布。

[13]如上述[1]-[12]任一项所述的光量调节构件的制造方法，其中上述光量调节构件为ND滤光器。

作为本发明的其它实施方式，[14]一种光量调节构件，其特征为由上述[1]-[13]任一项所述光量调节构件的制造方法制造。此外，作为本发明的其它实施方式，[15]一种光量调节装置，其特征为具有上述[14]所述的光量调节构件。此外，作为本发明的其它实施方式，[16]一种摄影装置，其具有光量调节装置、形成被摄物体像的摄影光学系统、对该被摄物体像进行光电变换的摄影部件、和记录该被光电变换的信号的记录部件，其特征为上述光量调节装置为上述[15]中记载的光量调节装置，并且该光量调节装置配置在上述摄影光学系统中。

附图的简要说明

图1A、1B具有本发明光量调节构件的光圈叶片的简图。

图2是采用图1A、1B的光圈叶片的光量调节装置的简图。

图3是组装有图2的光量调节装置的摄影装置的示意结构图。

图4为实施例1所得ND滤光器在光学密度为约0.8的部位处的分光透过率(spectral transmittance)。

图5为实施例2所得ND滤光器在光学密度为约0.8的部位处的分光透过率。

图6为实施例3所得ND滤光器在光学密度为约0.8的部位处的分光透过率。

图7为实施例4所得ND滤光器在光学密度为约0.8的部位处的分光透过率。

图8为实施例5所得ND滤光器在光学密度为约0.8的部位处的分光透过率。

图9为实施例6所得ND滤光器在光学密度为约0.8的部位处的分光透过率。

图10为实施例7所得ND滤光器在光学密度为约0.8的部位处的分光透过率。

图11为实施例8所得ND滤光器在光学密度为约0.8的部位处的分光透过率。

图12为实施例9所得ND滤光器在光学密度为约0.8的部位处的分光透过率。

图13为比较例1所得的ND滤光器在光学密度为约0.8的部位处的分光透过率。

符号说明

100：光量调节装置101、102：光圈叶片101a、102a：沟槽101b、102b：沟101c、102c：光圈开口边缘103：光圈叶片驱动杠杆103a：孔103b、103c：突出设置的销钉101P、102P：根据本发明的光量调节构件的着色部分101Q、102Q：光遮断构件101R、102R：根据本发明的光量调节构件的透明部分105：导柱106：地板的光路孔111：透明基底材料112：着色液的接受层113：透明平坦化层114：防反射膜400：摄影光学系统401：第1透镜组402：第2透镜组403：第3透镜组404：光学低通滤光器411：摄影组件421：显示器422：操作开关组423：致动器431：CPU 432：光圈驱动电路433：CCD驱动电路441：放大电路442：相机信号处理电路443：记录器

具体实施方式

以下举出了优选实施方式，对本发明进一步详细说明。

首先对作为本发明特征的色料进行说明。作为本发明的光量调节构件的制造方法，其包括通过向透明基底材料上吐出着色液，在该基底材料上施加着色液，形成由特定光学密度区域构成的着色部分的步骤，但是，构成上述所用着色液的色料采用以下特有的色料。即，在本发明中采用这样的色料，在制造时所用的透明基底材料上，优选在表面形成有吸收着色液用的接受层的透明基底材料上的接受层侧，在施加作为对象的含有该色料的测定用溶液的状态下，所测定的吸收光谱的最大吸收波长在630nm-750nm的范围内。本发明者等经过研究发现，如果采用具有如上所述特性的色料作为着色液的色料的话，由喷墨记录方式等可容易获得在400nm-700nm，特别是600-700nm分光透过特性几乎恒定的光量调节构件，由此完成本发明。

在本发明中，作为最大吸收波长在630nm-750nm范围内的色料，可由以下方法确认。首先制作包含测定对象的各种色料的、由以下组分形成的各种测定用着色溶液。

<色料最大吸收波长测定用着色溶液的组成>

·乙二醇  10份

·2-丙醇  5份

·测定对象的色料  3份

·水  82份

此后，在例如使用作为能量产生元件的电热变换体类型的喷墨打印机(佳能株式会社制造BJS600)的墨水罐中填充测定用着色溶液，在形成光量调节构件时所用的透明基底材料上，优选在具有吸收着色液用的接受层的透明基底材料上附着均一浓度的该着色溶液，分别形成3cm×1cm的实心图像。最后采用紫外可见分光光度计(日立制作所(株)：U-3300)对所得的实心图像进行吸收光谱的测定，求出最大吸收波长。

以下对具有上述特性的色料进行说明。作为该色料，可使用各种染料或颜料、碳黑等。根据本发明者等的研究，发现其中优选C.I.直接黑168和以下通式(1)所表示的具有酞菁骨架的化合物以及以下通式(2)所示的具有花青骨架的化合物。这些色料位于光量调节构件的着色部分上，可切实使近红外区域的光衰减，结果使得光量调节构件着色部分在400nm-700nm的波长区域范围具有几乎恒定的分光透过率，因此优选。即，在形成400nm-700nm的波长区域范围具有几乎恒定的分光透过率的着色部分时，实际上可组合使用多种色料。具体地，通过组合衰减短-中波长区域的光的色料和衰减长波长区域的光的色料，可获得平坦的分光透过率，作为可适度衰减长波长区域的光的色料，优选为C.I.直接黑168和以下通式(1)所表示的具有酞菁骨架的化合物以及以下通式(2)所示的具有花青骨架的化合物。

通式(1)

(上述式子中，Y表示O或S。R1、R2、R3、R4和R5相同或不同，分别为氢原子、卤原子、碳原子数为1-8的直链、支链或环状的烷基、碳原子数为1-8的直链、支链或环状的烷氧基、磅源子数为1-8的直链或支链的羟基烷基、砜基、磺酰胺基、羧基、羟基、氰基、硝基、氨基、膦酰基、三氟代甲基、-NR6R7(其中R6和R7表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基)、-NHCOCH₃、-NHCOCH₂OH、-NHCOC₆H₅、可具有取代基的苯基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的苯氧基或可具有取代基的硫代苯氧基。M表示非金属、金属、金属氧化物或金属卤化物。X表示氢原子、碱金属、铵、有机铵。n表示1-20的整数。)

通式(2)

(上述式子中，R1、R2、R3和R4相同或不同，分别为氢原子、具有1-8个碳原子的烷基、具有1-8个碳原子的烷氧基、具有1-8个碳原子的羟基烷基、可具有取代基的苯基、砜基、羧基、氨基、-NR6R7(其中R6和R7表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基)、-NHCOCH₃、-NHCOCH₂OH、-NHCOC₆H₅或卤原子。X表示氢原子、碱金属、铵、有机铵。m和p表示1-10的整数。)

以下对上述通式(1)所示的化合物以及上述通式(2)所示的化合物进行详细说明。作为上述通式(1)以及通式(2)中碳原子数为1-8的直链、支链或环状的烷基具体可举出以下基团。例如为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、1，2-二甲基丙基、正己基、环己基、1，3-二甲基丁基、1-异丙基丙基、1，2-二甲基丁基、正庚基、1，4-二甲基戊基、2-甲基-1-异丙基丙基、1-乙基-3-甲基丁基、正辛基、2-乙基己基等。

作为上述通式(1)以及通式(2)中碳原子数为1-8的直链、支链或环状的烷氧基，具体可举出以下基团。例如为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、新戊氧基、1，2-二甲基-丙氧基、正己氧基、环己氧基、1，3-二甲基丁氧基、1-异丙基丙氧基等。

作为上述通式(1)以及通式(2)中的-NR6R7基，可为具有1-8个碳原子的烷基部分的烷基氨基，具体可举出以下基团。例如为甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基、正丁基氨基、仲丁基氨基、正戊基氨基、正己基氨基、正庚基氨基、正辛基氨基、2-乙基己基氨基等。

在上述通式(2)中的苯基上，作为可根据情况存在的取代基，例如可举出卤原子、酰基、烷基、烷氧基、卤化烷基、卤化烷氧基、硝基、氨基、烷基氨基、烷基羰基氨基、芳基氨基、芳基羰基氨基、羰基、烷氧基羰基等。但是，该基团不限与此。

在上述通式(1)中可具有取代基的苯基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的苯氧基或可具有取代基的硫代苯氧基的各个基团上，作为可根据情况存在的取代基，具体可举出以下基团。例如可举出卤原子、碳原子数为1-8的直链、支链或环状的烷基、碳原子数为1-8的直链、支链或环状的烷氧基、碳原子数为1-8的直链或支链的羟基烷基、砜基、磺酰胺基、羧基、羟基、氰基、硝基、氨基、膦酰基、三氟代甲基、-NR6R7(其中R6和R7表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基。此外，对于具有1-8个碳原子的烷基部分的烷基氨基，与以上所述的一样)、-NHCOCH₃、-NHCOCH₂OH、-NHCOC₆H₅等。

在上述通式(1)中M表示非金属、金属、金属氧化物或金属卤化物，以下对此进行说明。此处，作为非金属指的是金属以外的原子，例如为2个氢原子。另外，作为金属，可例举出铁、镁、镍、钴、铜、钯、锌、钒、钛、铟、锡等。作为金属氧化物，可例举出钛氧基、钒氧基等。作为金属卤化物，可例举出氯化铝、氨化铟、氯化锗、氯化锡、氯化硅等。作为本发明中所用的色料，特别优选M为金属、金属氧化物或金属卤化物，具体地优选为铜、锌、钴、镍、铁、钒氧基、钛氧基、氯代铟、二氯代锡。其中特别优选采用铜、锌、钴、钒氧基、二氯代锡。进一步优选采用锌、钴、钒氧基、二氯代锡。

在上述通式式(1)或通式(2)中，X表示氢原子、碱金属、铵、有机铵，以下对此进行说明。在此，作为碱金属，优选为锂、钠、钾。作为有机铵，可例举出三乙醇铵、二乙醇铵、单乙醇铵、二异丙醇铵、三异丙醇铵、四甲基铵、四乙基铵、四正丙基铵等。

以下例举出作为本发明着色液的色料使用的上述通式(1)所示化合物的进一步优选的具体实例。

例示化合物1

(在此，n表示1-10的整数。)

示例合物2

(在此，n表示1-10的整数。)

例示化合物3

(在此，n表示1-10的整数。)

例示化合物4

(在此，n表示1-10的整数。)

例示化合物5

(在此，n表示1-10的整数。)

以下例举出作为本发明着色液的色料使用的上述通式(2)所示化合物的进一步优选的具体实例。

例示化合物6

例示化合物7

作为最大吸收波长在630nm-750nm范围内的色料，通过将其中例示化合物1、2、4、5的任何一种化合物和C.I.直接黑168组合，可容易地使400nm-750nm处的分光特性更加均一，因此更加优选。在适宜地使用如本发明上述例举出的色料制作ND滤光器时，可进一步并用多种染料、颜料、碳黑等的色料，优选这样进行配合，在透明基底材料上或者在透明基底材料表面上形成的吸收着色液的接受层上形成着色部分的情况下，使该着色部分的分光透过率在可见光区域(400nm-700nm)几乎恒定并且平坦。

作为调色用的染料，可例举出直接染料、酸性染料、碱性染料和分散染料等一切染料。具体地可例举出C.I.直接黑4、9、11、17、19、22、32、80、151、154、171、194、195；C.I.直接蓝1、2、6、8、22、34、70、71、76、78、86、142、199、200、201、202、203、207、218、236、287；C.I.直接红1、2、4、8、9、11、13、15、20、28、31、33、37、39、51、59、62、63、73、75、80、81、83、87、90、94、95、99、101、110、189、225、227；C.I.直接黄1、2、4、8、11、12、26、27、28、33、34、41、44、48、86、87、88、132、135、142、144、173；

C.I食品黑1、2；C.I.酸性黑1、2、7、16、24、26、28、31、48、52、63、107、112、118、119、121、172、194、208；C.I.酸性蓝1、7、9、15、22、23、27、29、40、43、55、59、62、78、80、81、90、102、104、111、185、254；C.I.酸性红1、4、8、13、14、15、18、21、26、35、37、52、249、257、289、315；C.I.酸性黄1、3、4、7、11、12、13、14、19、23、25、34、38、41、42、44、53、55、61、71、76、79、121；

C.I.活性蓝1、2、3、4、5、7、8、9、13、14、15、17、18、19、20、21、25、26、27、28、29、31、32、33、34、37、38、39、40、41、43、44、46；C.I.活性红1、2、3、4、5、6、7、8、11、12、13、15、16、17、19、20、21、22、23、24、28、29、31、32、33、34、35、36、37、38、39、40、41、42、43、45、46、49、50、58、59、63、64、180；C.I.活性黄1、2、3、4、6、7、11、12、13、14、15、16、17、18、22、23、24、25、26、27、37、42；C.I.活性黑1、3、4、5、6、8、9、10、12、13、14、18；

前喷射坚牢(Projet Fast)青色2(Zeneca公司)、前喷射坚牢品红色2(Zeneca公司)、前喷射坚牢黄2(Zeneca公司)、前喷射坚牢黑色2(Zeneca公司)等，但不受这些染料的限制。

作为调色用颜料，可使用例如无机颜料或有机颜料等的一切颜料。具体地可举出碳黑；C.I.颜料黄1、2、3、12、13、14、16、17、73、74、75、83、93、95、97、98、114、128、129、151、154、195；C.I.颜料红5、7、12、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、57(Sr)、60、112、122、123、168、184、202；C.I.颜料蓝1、2、3、15：3、15：34、16、22、60；C.I.Vat蓝4、6等，但不受这些颜料的限制。

在本发明所用着色液的调色用色料中使用如上述例举的颜料时，为使颜料在着色液中稳定地分散，优选并用分散剂。作为分散剂，可使用高分子分散剂或表面活性剂类分散剂等。作为高分子分散剂的具体实例，可例举出聚丙烯酸盐、苯乙烯-丙烯酸共聚物盐、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物盐、苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物盐、苯乙烯-马来酸共聚物盐、丙烯酸酯-马来酸共聚物盐、苯乙烯-甲基丙烯磺酸共聚物盐、乙烯萘-马来酸共聚物盐、β-萘磺酸甲醛缩合物盐、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙二醇、聚乙烯醇等。其中优选使用重均分子量在1000-30000范围内，酸价在100-430范围内的分散剂。

作为表面活性剂类分散剂，可例举出月桂基苯磺酸盐、月桂基磺酸盐、月桂基苯羧酸盐、月桂基萘磺酸盐、脂肪族胺盐、聚氧乙烯缩合物等，可使用其中的任何一种物质。这些分散剂使用量的优选范围为：颜料的使用质量∶分散剂的使用质量＝10∶5到10∶0.5。

在本发明中，还可以将例如特开平5-186704号公报或特开平8-3498号公报记载的、通过将水溶性基团导入到碳黑的表面上得到的可自分散的自分散型碳黑颜料作为调色用的色料使用。如果使用这种可自分散的碳黑的话，无需必须使用上述例举出的分散剂。

本发明的特征为包含一种这样的色料，通过在上述透明基底材料上，或在透明基底材料表面形成的吸收着色液用的接受层之上施加包含该色料的测定用溶液，所测定的吸收光谱的最大吸收波长在630nm-750nm的范围内。作为具有这种特性的材料，优选从C.I.直接黑168和以上通式(1)所表示的具有酞菁骨架的化合物以及以上通式(2)所示的具有花青骨架的化合物中选择使用1种或2种以上。此外，还可以向其中组合使用上述例举出的调色用染料和颜料中的1种以上。对这些染料和颜料的浓度没有特别限制，但通常在相对于着色液总量为0.05-20质量％的范围内使用。

本发明所用的着色液是将上述色料溶解或分散在液体溶剂中配制的，以下对此时所用的液体溶剂进行说明。在本发明中，作为着色液的液体溶剂，优选使用水和水溶性有机溶剂的混合溶剂。

此时所用的水不是含有各种离子的一般的水，而优选使用去离子水。此外，作为水的含量，优选在相对于着色液总量为35-96质量％的范围内使用。

作为与水混合使用的水溶性有机溶剂，可从以下例举出的水溶性有机溶剂中根据目的适宜地选择使用。水溶性有机溶剂用于将着色液的粘度调整至使用时优选的适宜粘度，或者延迟着色液的干燥速度，提高色料的溶解性，防止记录头的喷嘴堵塞等的各种目的而使用。

作为水溶性有机溶剂，可例举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、三丙二醇、甘油、1，2，4-丁烷三醇、1，2，6-己烷三醇、1，2，5-戊烷三醇、1，2-丁烷二醇、1，3-丁烷二醇、1，4-丁烷二醇、二甲砜、乙酰丙酮醇、甘油单烯丙基醚、丙二醇、丁二醇、聚乙二醇300、硫二甘醇、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、γ-丁内酯、1，3-二甲基-2-咪唑二酮、环丁砜、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、新戊基二醇、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙基醚、乙二醇单烯丙基醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、二丙二醇单甲醚、β-二羟基乙基脲、脲、丙酮基丙酮、季戊四醇、1，4-环己烷二醇、己二醇、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、乙二醇单异丁基醚、乙二醇单苯基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、二乙二醇单异丁基醚、三乙二醇单丁基醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙基醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、丙二醇单丁基醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单丙基醚、二丙二醇单丁基醚、三丙二醇单甲基醚、甘油单醋酸酯、甘油二醋酸酯、甘油三醋酸酯、乙二醇单甲醚醋酸酯、二乙二醇单甲醚醋酸酯、环己烷醇、1，2-环己烷二醇、1-丁醇、3-甲基-1，5-戊烷二醇、3-己烷-2，5-二醇、2，3-丁烷二醇、1，5-戊烷二醇、2，4-戊烷二醇、2，5-己烷二醇、乙醇、正丙醇、2-丙醇、1-甲氧基-2-丙醇、糠醇、四氢糠醇等。

如上的水溶性有机溶剂在着色液中的使用总量优选在相对于全部着色液大约为5-40质量％的范围内。上述例举出的水溶性有机溶剂可单独使用，或者作为混合物使用。此外，在本发明所用的着色液中，除了上述说明的成分以外，还可根据需要适宜地并用现有技术中公知的各种一般的添加剂，例如为粘度调节剂、防霉剂、防腐剂、防氧化剂、消泡剂、表面活性剂以及尿素等形成的防喷嘴干燥的试剂。

在本发明光量调节构件的制造方法中，通过将上述方式获得的着色液吐出在透明基底材料上，在这些基底材料上施加着色液，形成由特定光学密度区域构成的着色部分。而非着色部分可根据需要吐出透明液。

以下对上述使用的透明基底材料进行说明。作为可在本发明中使用的透明基底材料，在作为光量调节构件的情况下，只更其具有机械强度和光学特性等的所需特性，对其没有特别限制。例如可使用由聚对苯二甲酸乙二醇酯、二醋酸酯、三醋酸酯、赛璐玢、赛璐珞、聚碳酸酯、聚亚胺、聚乙烯氯化物、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚丙烯等形成的透明薄膜材料。此外，如果满足上述所需的特性的话，也可以使用玻璃制成的基底材料。在本发明中优选在透明基底材料的表面上形成吸收着色液的接受层。

以下对上述例举出的透明基底材料表面上形成的着色液接受层进行说明。在形成该着色部分的情况下，作为接受所用着色液的材料，只要其可吸收着色液，在层中接受着色液中的色料并可固定，则对其没有特别限制。例如可使用以下例举出的水溶性树脂和水分散型树脂。

作为在形成着色液接受层时可用的水溶性树脂，可例举出聚乙烯醇和阴离子改性的聚乙烯醇、阳离子改性的聚乙烯醇、缩醛改性的聚乙烯醇等的聚乙烯醇的改性物；水性聚氨酯；聚乙烯吡咯烷酮；乙烯吡咯烷酮与醋酸乙烯的共聚物、乙烯吡咯烷酮与二甲基氨基乙基-甲基丙烯酸的共聚物、4级化的乙烯吡咯烷酮与二甲基氨基乙基-甲基丙烯酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮与甲基丙烯酰胺丙基氯化三甲基铵共聚物等的聚乙烯吡咯烷酮的改性物；羧基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素等的纤维素类水溶性树脂；阳离子化羟基乙基纤维素等的纤维素改性物；聚酯、聚丙烯酸(酯)、三聚氰胺树脂或者这些树脂的改性物、至少包含聚酯和聚氨酯的接枝共聚物等的合成树脂；或者为白蛋白、明胶、酪蛋白、淀粉、阳离子化的淀粉、阿拉伯胶、藻酸钠等的天然树脂等。

此外，作为在形成着色液接受层时可用的水分散性树脂，可例举出聚醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯类聚合物、醋酸乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、聚(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺类共聚物、苯乙烯-异戊烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯醚、硅氧烷-丙烯类共聚物等多种树脂，当然本发明不限于这些树脂。

此外，在使用上述例举出的树脂时，可进一步在该树脂中含有氧化铝水合物或非晶质二氧化硅等形成涂布液，如果由该涂布液获得涂膜，在涂膜中可形成细孔(氧化铝水合物或非晶质二氧化硅的微粒间的间隙)。因此，由此形成的接受层可在该细孔中吸收着色液，形成间隙吸收型的接受层。

此外，为提高透明基底材料上形成的着色液吸收层的涂布性能、控制对着色液的吸收性能、提高机械特性等，在形成着色液接受层时所用的涂布液材料中，可含有各种表面活性剂、交联剂、染料固定剂(耐水化剂)、消泡剂、防氧化剂、粘度调节剂、pH调节剂、防霉剂和塑化剂等。

作为在透明基底材料上形成着色液接受层的方法，可按照以下例举的方法实施。首先将作为可接受上述着色液的材料的、从上述例举出的水溶性树脂和水分散性树脂等中适宜选择出的材料与根据需要添加的各种添加剂一起溶解或分散在水或从醇、多价醇类或者其它适当的有机溶剂中选择出的液体溶剂中，配制出涂布液。此后，将所得的涂布液由例如辊涂法、刮涂法、气刀涂布法、选通辊涂法、棒涂法、上浆挤压法、喷涂法、凹版涂布法、帘涂法、旋涂法等的涂布方法，在由上述例举出的材料形成的透明基底材料表面上进行涂布。此后，通过采用例如热风干燥炉、热鼓、加热板等进行干燥，形成着色液的接受层。

在本发明光量调节构件的制造方法中，在透明基底材料上使喷墨头相对于这些透明基底材料相对地扫描，同时吐出具有上述构成的着色液，形成所希望的光量调节区域。以下对该光量调节区域的形成步骤进行说明。

在本发明光量调节构件的制造方法中，在透明基底材料上，优选在形成接受层的透明基底材料上采用喷墨法施加由上述成分构成的着色液，由此形成由所希望的光量调节区域形成的着色部分。作为该情况下着色液的施加方式，可采用作为能量产生元件的电热变换体的热型或者采用压电元件的压电型喷墨头。

如以下所示，当需要改变着色液的吐出量的情况下，优选使用可简单地对吐出量进行变调的压电型喷墨头。作为驱动该记录头，施加着色液的装置，也可使用市售的喷墨打印机，此时，为了由打印机驱动器进行γ补正或颜色变换处理，需要注意若干情形。因此，如果可能的话，优选采用与本发明所希望的吐出条件等对应的特别的打印装置实施。

在本发明中，通过时从如上述的喷墨头吐出的着色液状态进行控制，可形成具有均一光量调节功能(均一密度)的光量调节区域，或者形成光量调节功能连续或梯度变化的、带有梯度的光量调节区域。特别是根据本发明的制造方法，可由相同的步骤简便地制作出具有密度梯度的光量调节构件以及具有均一密度的光量调节构件。在该方面，根据本发明的制造方法与由现有的由蒸镀等方式制作光量调节构件的方法相比存在较大的不同，在制造方面有利。

此外，特别是透明区域，即使不施加透明液体的情况下也可形成，但是施加透明液形成透明部分时，由于是否施加液体所产生的接受层的微小级差，光学特性不产生变化，因此在该方面优选。在透明液中使用的液体溶剂优选使用与着色液中使用的液体溶剂相同的溶剂。

如上所述通过施加着色液形成的光量调节区域的状态，可通过控制例如从喷墨头吐出着色液的吐出量、吐出位置和此时所使用的着色液的种类、着色液液滴的数量等形成所希望的状态。例如，在制作具有密度梯度的ND滤光器的情况下，可适宜地控制从喷墨头吐出的着色液的种类及其数量，或者记录间距和吐出的着色液量。

如上所述通过在透明基底材料上施加着色液后，可根据需要采用热风干燥炉、热鼓、热板等进行干燥。特别是在形成接受层用的材料中混合交联剂的情况下，通过加热或者光照，可有效地对涂膜进行硬化处理。

在本发明的光量调节构件的制造方法中，如上所述在设置有接受层的透明基底材料上施加着色液形成光量调节区域后，可进一步在所述着色部分上设置透明层进行平坦化处理。该透明的平坦化层是用于防止光在着色液的接受层的表面或内部发生散射而设置的。作为形成透明平坦化层所用的材料，将其与以上例举出的可接受着色液的材料相比的情况下，优选使用二者之间折射率差较小的材料。这是由于当这些材料之间的折射率差较大时，由于着色液接受层和平坦化层界面处的反射等的影响，所得的光量调节构件的散射成分增加。

由于该理由，作为透明平坦化层所用的材料可从上述作为可接受着色液的材料而例举出的材料中进行选择。优选使用与着色液接受层粘结性良好、满足作为平坦化层的情况下所需的机械强度、光学特性等，并且可层叠在着色液接受层上的材料，但本发明不受此限制。将这些材料作为涂布液进行透明平坦化层成膜时，也可采用辊涂法、刮涂法、气刀涂布法、选通辊涂法、棒涂法、上浆挤压法、喷涂法、凹版涂布法、帘涂法、旋涂法等的涂布方法实施。此外，如上所述成膜后，可优选采用例如热风干燥炉、热鼓、热板等进行干燥，形成透明平坦化层。

此外，通过施加着色液形成光量调节区域的透明基底材料具有着色液的接受层并且为间隙吸收型时，即该接受层含有如上所述接受层中的氧化铝颗粒，由这些颗粒间的间隙吸收着色液时，施加着色液后，在这些间隙中可埋设硅油或脂肪酸酯等的液态材料。在该情况下，特别是为了防止填充的着色液从接受层流失，可优选采用与上述同样的方法形成透明平坦化层，覆盖着色部分的表面。

在本发明的光量调节构件的制造方法中，为提高光学特性，可在上述的透明平坦化层或在透明基底材料上进一步蒸镀无机膜，形成防反射膜等。该情况下形成的防反射膜要求其在可见光区域具有优异的防反射特性，对水分或有害气体的阻隔性优异。为满足该要求，作为防反射膜优选使用无机材料的蒸镀多层膜。例如本申请人在特开平6-273601号公报中记载的，通过形成防反射膜，可防止由滤光器表面反射造成的散射光的产生，同时阻隔水分和有害气体侵入到色料中，可防止色料变劣。

在本发明的光量调节构件的制造方法中，作为在上述形成的着色部分、在着色树脂覆膜表面上产生的部分凸凹结构的消除方式，上述形成透明平坦化层的方法是有效的，但是也可优选利用通过对着色部分的表面进行研磨处理使其平坦的方法。作为此时以平坦化为目的的研磨方法，可考虑使用带磨、抛光研磨等的方法。在本发明中，特别优选使用抛光(buff)研磨的方法。在此，作为抛光研磨，是一种在研磨母材表面上设置研磨材料，在使该研磨母材旋转的状态下，使基底材料应研磨的部分与上述研磨母材相接触，采用研磨材料对表面进行研磨的方法。

光量调节构件的光学密度呈梯度或连续变化的情况下，其光学优位性在例如特开平6-95208号公报、特开平11-15042号公报等中有记载。针对该情况，本发明者等通过研究确认，由本发明制造方法制造出的、光学密度呈梯度或连续变化的光量调节构件在适用于光圈装置的情况下，尽管是以简便的制造方法获得的，但是可与上述现有技术中公知技术所得的光量调节构件获得同等的效果。

以下对使用由本发明制造方法所得的光量调节构件的光量调节装置进行说明。但本发明不限于以下记载的结构的限制。图1A显示了具有本发明光量调节构件的光圈叶片。此外，此处作为光量调节构件是以视频照相机等中使用的光圈装置为例进行说明的。图1B为图1A在1B-1B处的截面图。图中的101表示光圈叶片整体，由以上所述方式形成的特定光学密度区域形成的着色部分101P(图1A的渐变部分)、光透过的透明部分101R(与渐变部分相邻的部分)和阻隔光的光遮断构件101Q构成。此外，图1A、图1B和2中，对于光遮断构件101Q，由于需要与着色部分101P的界限等明确，因此未施加彩色，但是其原本为阻隔光的构件，因此形成为黑色等。111为透明基底材料、112为着色液的接受层、113为透明平坦化层、114为防反射膜。此外，上述光透过的透明部分101R可由空间形成，也可以在以上所述的着色液制造过程中除了不使用色料以外，以同样方式配制出透明液，采用该透明液，与涂覆着色液同样的方式施加在透明基底材料上形成。

图2为采用图1A、图1B的光圈叶片的光量调节装置。图2中，100表示光量调节装置整体。101为图1A、图1B中所示的第1光圈叶片，102为第2光圈叶片。第2光圈叶片102采用与第1光圈叶片一样的方法制造，具有着色部分102P、光透过的透明部分102R和阻隔光的光遮断构件102Q。103嵌入到未示出的马达轴上的孔103a中，以该孔103a为中心旋转，作为光圈叶片驱动杠杆。第1光圈叶片101和第2光圈叶片102分别连接在光圈叶片驱动杠杆103的两端突出设置的销103b和103c的沟槽101a和102a中。105为未示出的地板导柱，其在第1和第2光圈叶片101和102的各侧边缘部分的沟101b和102b处以可相对振动的方式接合。106为该地板上贯通设置的光路孔，101c和102c为第1和第2光圈叶片101和102各光圈开口边缘。

图2显示了光圈全部开放时的状态。光圈从全部开放的状态到光圈依次闭合时，作为光圈开口部分的光路孔106被第1和第2光圈叶片的着色部分101P和102P覆盖，因此透过光路孔106的光束的透过率慢慢降低。

图3为将图2所示光量调节装置配置在光学装置上时的简要配置图。在本实施例中，光学装置是以视频相机为例进行说明的，其采用摄像方式对动图像或静止图像进行光电变换，形成电信号，将其作为数字数据进行记录。400表示多个透镜组形成的摄影光学系统，由第1透镜组401、第2透镜组402、第3透镜组403和图2所示的光圈装置100构成。401为固定的前透镜组、402为聚束栅透镜组、403为聚焦透镜组。404为光学低通滤光器。此外，在摄影光学系统400的焦点位置(预定成像面)处配置摄影组件411。在此采用一种2元CCD等的光电变换组件，该组件由多个将照射的光能量变换为电荷的光电变换部件、存储该电荷的电荷存储部分以及将该电荷进行传输并送出至外部的电荷传送部分形成。

421表示液晶显示器等的显示器，显示由CCD等的摄影组件411获取的被摄物体影像、光学装置的操作状态。422为操作开关组，其由可变聚焦开关、摄影准备开关、摄影开始开关、设定快门秒时等的摄影条件开关构成。423为致动器，由此进行聚焦驱动，对摄影光学系统400的焦点状态进行调节，或者驱动其它构件。

在CPU431中对所获取的平均密度的大小进行计算，算出其与自身内部存储的适当曝光相当的数值是否一致，当存在差值时，对应于该差的部分改变光圈开口，或者改变摄影组件411的电荷存储时间。在操作光圈时，由光圈驱动电路432使光圈叶片驱动杠杆103以103a为旋转中心旋转，光圈叶片101和102上下滑动。由此作为开口部的光路孔106的大小发生变化。这样光圈开口面积或电荷存储时间发生改变，可获得最佳的曝光。

由最佳曝光在摄影组件411上形成的被摄物体影像，作为与其亮度强弱相对应的每一象素的电荷量变换为电信号，由放大电路441进行放大后，由相机信号处理电路442实施预定的γ补正等的处理。此外，该处理也可以由A/D变换后的数字信号处理实施。由此形成的影像信号被记录在记录器443中。

实施例

以下举出实施例和比较例对本发明进一步具体说明。文中的“份”和“％”没有特别说明的话表示质量基准。

在本实施例中制作出ND滤光器，其是一种在可见区域(400nm-700nm)分光透过率平坦的光量调节构件。

(最大吸收波长的测定)

首先采用厚度为75微米的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜作为透明基底材料，在其上用以下方法形成着色液的接受层。首先，采用聚乙烯醇作为接受层用的涂布液。将该聚乙烯醇树脂配制成按照固体成分换算为10份的水溶液。此后，采用钢丝棒将所得的涂布液涂布在作为透明基底材料的聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜上，此后由热风干燥炉在干燥温度为100℃、干燥时间为5分钟条件下进行干燥。由此制作出的着色液的接受层的厚度为7微米。

此后，为了在上述所得的具有接受层的透明基底材料上测定各种色料的最大吸收波长，采用表1中所示的各种色料，制作出由以下组成构成的测定用的各种着色溶液。

<色料最大吸收波长测定用的着色溶液的组成>

·乙二醇                     10份

·2-丙醇                     5份

·测定对象的各种色料         3份

·水                         82份

此后，将上述配制出的各种色料最大吸收波长测定用的着色溶液分别填充至采用作为能量发生元件的电热变换体类型的喷墨打印机(佳能株式会社制造BJS600)的墨水罐中，将该着色溶液以均一浓度施加在事先制成的具有接受层的透明基底材料上，分别形成3cm×1cm大小的实心图像。采用紫外可见分光光度计(日立制作所(株)：U-3300)对于所得的各个实心图像测定吸收光谱，求出最大吸收波长。结果示于表1。结果如表1所示，C.I.直接黑168、以及具有以上所示结构的例示化合物1-7的各种然料在上述透明基底材料上的最大吸收均在630nm到750nm的范围内。

表1：各种色料在透明基底材料上的最大吸收波长

色料的种类	在透明基底材料上的最大吸收波长(nm)
		C.I.直接黑168	647
例示化合物1(酞菁类)	730
		例示化合物2(酞菁类)	726
例示化合物3(酞菁类)	658
		例示化合物4(酞菁类)	702
例示化合物5(酞菁类)	703
		例示化合物6(花青类)	678
例示化合物7(花青类)	740
		C.I.食品黑2	584
C.I.直接黄132	401
		C.I.直接黄86	380
C.I.直接蓝199	617
		C.I.酸性红315	497
碳黑(CABOJET200)	380

(实施例1)

向佳能株式会社制造的BJS600的油墨罐中填充具有以下组成的着色溶液和透明液的2种液体组合物，将这些液体组合物施加在上述制成的透明基底材料的接受层上，制作出光量调节构件的图案。此时，由上述打印机施加着色液和透明液的情况下，为形成光学密度连续变化的、具有密度梯度的着色部分而施加着色液，在与该着色部分相邻的部分施加透明液，形成透明部分，形成所希望的光学密度区域。

<实施例1的着色液的组成>

·例示化合物1                      1.6份

·C.I.直接黑168                    0.6份

·C.I.食品黑2                      0.6份

·C.I.直接黄132                    0.2份

·C.I.酸性红315                    0.8份

·乙二醇                            10份

·乙二醇单正丁醚                    10份

·离子交换水                        76.2份

<透明液的组成>

·乙二醇                            10份

·乙二醇单正丁醚                    10份

·离子交换水                        80份

此外，在本实施例中，作为由上述方式形成的着色部分的着色树脂层和作为透明部分的透明树脂层表面上进一步按照以下顺序设置透明平坦化层。首先配制平坦忆层形成用涂布液，采用甲苯/甲基乙基酮溶液对包含苯乙烯-丁二烯共聚物(JSR株式会社制造TR2000C)的涂布液进行配制，使得上述共聚物按照固体成分换算为10份。此后，采用钢丝棒将该涂布液涂布在着色树脂层和透明树脂层上，采用热风干燥炉在100℃的条件下干燥5分钟，设置透明的平坦化层。由此制成的平坦化层的厚度为10微米。进一步采用由此所得的光量调节构件，制作出具有图1所示结构的ND滤光器。

(实施例2)

除了采用具有以下组成的着色液作为着色液以外，按照与实施例1一样的方式制作ND滤光器。

<实施例2的着色液的组成>

·C.I.直接黑168                     1.5份

·C.I.直接黄86                      0.45份

·C.I.直接黄132                     0.15份

·C.I.直接蓝199                     0.3份

·C.I.酸性红315                     0.9份

·乙二醇                            10份

·乙二醇单正丁醚                    10份

·离子交换水                        76.7份

(实施例3)

除了采用具有以下组成的着色液作为着色液以外，按照与实施例1一样的方式制作ND滤光器。

<实施例3的着色液的组成>

·例示化合物1                    1.66份

·C.I.食品黑2                    0.66份

·C.I.直接黄132                  0.16份

·C.I.直接蓝199                  0.16份

·C.I.酸性红315                  0.83份

·乙二醇                         10份

·乙二醇单正丁醚                 10份

·离子交换水                     76.53份

(实施例4)

除了采用具有以下组成的着色液作为着色液以外，按照与实施例1一样的方式制作ND滤光器。

<实施例4的着色液的组成>

·例示化合物2                    2.1份

·C.I.直接蓝199                  0.21份

·C.I.食品黑2                    0.63份

·C.I.直接黄132                  0.21份

·C.I.酸性红315                  0.84份

·乙二醇                         10份

·乙二醇单正丁醚                 10份

·离子交换水                     76.01份

(实施例5)

除了采用具有以下组成的着色液作为着色液以外，按照与实施例1一样的方式制作ND滤光器。

<实施例5的着色液的组成>

·例示化合物1                    1.6份

·例示化合物3                    0.32份

·C.I.食品黑2                    0.8份

·C.I.直接黄132                  0.16份

·C.I.酸性红315                  0.8份

·乙二醇                    10份

·乙二醇单正丁醚            10份

·离子交换水                76.32份

(实施例6)

除了采用具有以下组成的着色液作为着色液以外，按照与实施例1一样的方式制作ND滤光器。

<实施例6的着色液的组成>

·例示化合物4                    0.46份

·例示化合物5                    1.16份

·C.I.食品黑2                    0.81份

·C.I.直接黄132                  0.11份

·C.I.酸性红315                  0.93份

·乙二醇                         10份

·乙二醇单正丁醚                 10份

·离子交换水                     76.53份

(实施例7)

除了采用具有以下组成的着色液作为着色液以外，按照与实施例1一样的方式制作ND滤光器。

<实施例7的着色液的组成>

·例示化合物6                    0.01份

·例示化合物7                    0.6份

·C.I.食品黑2                    0.6份

·C.I.直接黄132                  0.49份

·C.I.酸性红315                  1.22份

·C.I.直接蓝199                  0.36份

·乙二醇                         10份

·乙二醇单正丁醚                 10份

·离子交换水                     76.72份

(实施例8)

除了采用具有以下组成的着色液作为着色液以外，按照与实施例1一样的方式制作ND滤光器。

<实施例8的着色液的组成>

·例示化合物7                    0.59份

·C.I.直接黑168                  0.12份

·C.I.食品黑2                    0.59份

·C.I.直接黄132                  0.47份

·C.I.酸性红315                  1.18份

·C.I.直接蓝199                  0.35份

·乙二醇                         10份

·乙二醇单正丁醚                 10份

·离子交换水                     76.7份

(实施例9)

除了采用具有以下组成的着色液作为着色液以外，按照与实施例1一样的方式制作ND滤光器。

<实施例9的着色液的组成>

·C.I.直接黑168                    0.44份

·例示化合物1                      1.79份

·C.I.食品黑2                      0.67份

·碳黑(CABOJET200：キャボット公司制造)0.22份

·C.I.酸性红315                    0.67份

·乙二醇                           10份

·乙二醇单正丁醚                   10份

·离子交换水                       76.21份

(比较例1)

除了采用具有以下组成的着色液作为着色液以外，按照与实施例1一样的方式制作ND滤光器。

<比较例1的着色液的组成>

·C.I.食品黑2                    1份

·C.I.直接黄132                  0.6份

·C.I.直接蓝199                  0.4份

·C.I.酸性红315                    1.4份

·乙二醇                           10份

·乙二醇单正丁醚                   10份

·离子交换水                       76.6份

(分光透过率的评价)

采用紫外可见分光光度计，对以上制造出的本实施例1-9和比较例1的ND滤光器测定其光学密度为约0.8(光透过率约0.158)的部位处的分光透过率。结果分别示于图4-13。此外，表2示出了从分光透过率中心值(光透过率0.158)的偏差。从分光透过率中心值的偏差是用400nm-700nm处的分光透过率以中心值(光透过率0.158)为中心的偏差比例(％)范围表示的。

表2在从400-700nm的分光透明率为中心值的偏差

实施例1	-3.9％至6.8％
		实施例2	-5.9％至10.8％
实施例3	-13.7％至9.8％
		实施例4	-15.0％至7.3％
实施例5	-4.2％至17.2％
		实施例6	-10.1％至9.6％
实施例7	-14.8％至9.5％
		实施例8	-14.3％至9.2％
实施例9	-13.7％至9.8％
		比较例1	-4.2％至444.4％

如图4-12所示，实施例1-9中ND滤光器的分光透过率在可见区域(400nm-700nm)中大致平坦，获得良好的结果。另外，中心值±20％的偏差在允许范围内。另一方面，如图13所示，比较例1中ND滤光器的分光透过率在可见区域(400nm-700nm)约620nm以上的区域，透过率上升，大幅度地超过分光透过率的允许范围。

发明的效果

如上所述，根据本发明，提供一种可简单地获得作为ND滤光器使用的光量调节构件的光量调节构件制造方法，该构件在可见光区域(400nm-700nm，特别是600nm-700nm处)的分光透过率几乎恒定。此外，本发明还提供由上述方法获得的、在可见光区域(400-700nm)的分光透过率几乎恒定的、可作为ND滤光器使用的光学特性优异的便宜的光量调节构件，以及采用该构件的光量调节装置和摄影装置。

Claims (16)

1.一种光量调节构件的制造方法，其包括通过向透明基底材料上吐出着色液，在该基底材料上施加着色液，形成由特定光学密度区域构成的着色部分的步骤，其特征为上述着色液至少包含一种这样的色料，将含有该色料的测定用溶液施加在上述透明基底材料上，所测定的吸收光谱的最大吸收波长在630nm-750nm的范围内。

2.如权利要求1所述的光量调节构件的制造方法，其中在透明基底材料的表面上形成有吸收着色液的接受层。

3.如权利要求1所述的光量调节构件的制造方法，其中所述吸收光谱的最大吸收波长在630nm-750nm范围内的色料为C.I.直接黑168。

4.如权利要求1所述的光量调节构件的制造方法，其中所述吸收光谱的最大吸收波长在630nm-750nm范围内的色料为具有酞菁骨架的化合物。

5.如权利要求1所述的光量调节构件的制造方法，其中所述着色液至少包含C.I.直接黑168和具有酞菁骨架的化合物。

6.如权利要求4所述的光量调节构件的制造方法，其中所述具有酞菁骨架的化合物为以下通式(1)所表示的化合物：

通式(1)

上述式中，Y表示O或S；R1、R2、R3、R4和R5相同或不同，分别为氢原子、卤原子、碳原子数为1-8的直链、支链或环状的烷基、碳原子数为1-8的直链、支链或环状的烷氧基、碳原子数为1-8的直链或支链的羟基烷基、砜基、磺酰胺基、羧基、羟基、氰基、硝基、氨基、膦酰基、三氟代甲基、-NR6R7(其中R6和R7表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基)、-NHCOCH₃、-NHCOCH₂OH、-NHCOC₆H₅、可具有取代基的苯基、可具有取代基的萘基、可具有取代基的苯氧基或可具有取代基的硫代苯氧基；M表示非金属、金属、金属氧化物或金属卤化物；X表示氢原子、碱金属、铵、有机铵；n表示1-20的整数。

7.如权利要求1所述的光量调节构件的制造方法，其中所述吸收光谱的最大吸收波长在630nm-750nm范围内的色料为具有花青骨架的化合物。

8.如权利要求1所述的光量调节构件的制造方法，其中所述着色液至少包含C.I.直接黑168和具有花青骨架的化合物。

9.如权利要求7所述的光量调节构件的制造方法，其中所述具有花青骨架的化合物为以下通式(2)所表示的化合物；

通式(2)

上述式中，R1、R2、R3和R4相同或不同，分别为氢原子、具有1-8个碳原子的烷基、具有1-8个碳原子的烷氧基、具有1-8个碳原子的羟基烷基、可具有取代基的苯基、砜基、羧基、氨基、-NR6R7(其中R6和R7表示氢原子、具有1-8个碳原子的烷基)、-NHCOCH₃、-NHCOCH₂OH、-NHCOC₆H₅或卤原子；X表示氢原子、碱金属、铵、有机铵；m和p表示1-10的整数。

10.如权利要求1所述的光量调节构件的制造方法，其中包括在形成上述着色部分的步骤后，进一步在着色部分的表面上设置透明层的步骤。

11.如权利要求10所述的光量调节构件的制造方法，其中包括在着色部分表面上设置透明层的步骤中所设置的透明层表面上和/或透明基底材料表面上进一步蒸镀无机膜的步骤。

12.如权利要求1所述的光量调节构件的制造方法，其中所述具有特定密度的光学密度区域是通过部分改变色料的种类和/或施加量形成的，具有连续或梯度变化的密度分布。

13.如权利要求1所述的光量调节构件的制造方法，其中所述光量调节构件为ND滤光器。

14.一种光量调节构件，其特征为由权利要求1所述的光量调节构件的制造方法制造。

15.一种光量调节装置，其特征为具有权利要求14所述的光量调节构件。

16.一种摄影装置，其具有光量调节装置、形成被摄物体像的摄影光学系统、对该被摄物体像进行光电变换的摄影部件、和记录该被光电变换的信号的记录部件，其特征为上述光量调节装置为权利要求15中记载的光量调节装置，并且该光量调节装置配置在上述摄影光学系统中。

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