CN1703382A - 灰泥组合物的染色方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供可以对灰泥组合物整体进行均匀地染色,而且可以形成所期望的染色灰泥涂膜的染色方法。此外,可以稳定地保持通过保存而容纳在包装体中的含水染色灰泥组合物的染色,于是,本发明提供可以在现场直接用于彩色灰泥施工的包装体。通过组合染色颜料和白色颜料作为颜料,并对含有石灰、粘合剂以及水的灰泥组合物进行染色,从而可以完成本发明。本发明可以有效地用于抑制由含水染色灰泥组合物进行再涂而产生的染色灰泥涂膜的色差、抑制染色灰泥涂膜干燥后的色斑以及抑制染色灰泥涂膜的飞色。
Description
技术领域
本发明涉及抑制在染色灰泥组合物上的色浮,并进行均匀、稳定地染色的方法。特别是涉及抑制在含水染色灰泥组合物上的色浮,并进行均匀、稳定地染色的方法,换句话说,本发明涉及保持染色稳定性的方法。
另外,本发明涉及在抑制由染色灰泥涂膜的色斑和再涂引起的色差中有用的灰泥组合物的染色方法和抑制染色灰泥涂膜的飞色中有用的灰泥组合物的染色方法。
此外,本发明涉及抑制在染色灰泥组合物上产生的由再涂引起的染色灰泥涂膜的色差的方法和抑制染色灰泥涂膜的飞色的方法。
背景技术
灰泥除了具有稳定性的厚重的美感之外,湿度调节性(吸水性以及放水性)、防霉性以及防火性功能也很优异,因此,从很早以前,就是作为建筑的户内外(墙壁以及天花板等)的涂漆墙壁材料而使用的建筑材料。
以前,一般通过如下步骤进行灰泥的施工:首先,用水当场混合作为原料的石灰和粘合剂,从而制造材料。但是,石灰、粘合剂以及水的混合比例,根据每个泥水匠的经验以及能力而不同,因此,存在由于泥水匠的不同而容易出现差异,从而不能获得稳定的质量的问题。因此,需要一种事先混合石灰和粘合剂,并当场只需掺入水的形式(粉剂混合灰泥组合物)或者事先混合石灰、粘合剂以及水,并在当场可以直接使用的形式(预先制备的灰泥组合物、含水灰泥组合物)的施工方法。
另外,基于作为主要原料的石灰的颜色,灰泥基本上具有白色(白灰泥),近年来,由于使用者需求的多样化,已经变得越来越需要染成各种颜色的彩色灰泥。然而,一般来说,染色剂很难被均匀地分散在石灰中,因此,将染色剂掺入石灰的情况下,容易产生色浮,这就是产生染色灰泥涂膜的色斑的原因(例如,参照特开平7-196355号公报以及特开平9-156968号公报)。
而且,作为关于灰泥染色的公知文献,可以列举上述专利文献,另外,作为关于预先制备完成的灰泥的公知文献,可以列举实开昭56-7732号、实开昭56-65935号、实开平2-13645号、特开平7-51840号、特开平7-61840号、日本专利第3083519号、日本专利第3094227号、特开2000-313840号、特开2000-313841号、特开2000-313843号、特开2000-313844号、特开2001-187861号、WO02/04569等。
发明内容
本发明的目的是解决原先的灰泥的当场制备(使用时制备)的问题以及灰泥染色的问题。具体地说,本发明的目的是提供如下的方法:为了省去当场进行混合和调色的麻烦而可以方便或直接使用,稳定地供应事先在石灰中加入粘合剂和染色剂,或者再加入水混合以稳定地供应制得的染色灰泥涂料。更具体地讲,本发明的目的是提供灰泥组合物的染色方法,特别是提供可以有效地抑制形成涂膜时的色斑和飞色或者再涂时产生色差的灰泥组合物的染色方法。另外,本发明的目的是提供含水灰泥组合物的染色方法,特别是提供可以抑制保存中的色浮现象的含水灰泥组合物的染色方法和稳定地保持该含水灰泥组合物的染色的形式。
此外,本发明的目的是提供抑制对染色灰泥组合物进行再涂而产生的色差的方法和抑制染色灰泥涂膜的飞色的方法。
为了省去在现场混合和调色的麻烦而可以方便地使用,事先向石灰中混合粘合剂以及染色剂,或者再掺入水而得到彩色灰泥材料,要想以上述的方式向市场供应彩色灰泥材料,就需要对以石灰作为主要材料的灰泥组合物进行均匀地染色,且稳定地保持着色。这样的组合物的不均匀的染色以及色浮成为产生所形成的涂膜的色斑和色差的原因之一,会严重损害作为装饰涂料(精加工涂料)的商品的价值。
本发明者以开发染色灰泥组合物,特别是以开发防止事先混合了水的染色灰泥组合物(含水染色灰泥组合物)上产生不均匀的染色和色浮,并可以形成不产生色斑和色差的染色涂膜的灰泥涂料为目标, 日以继夜的进行反复的研究,结果发现:不仅用染色颜料对作为灰泥主要成分的石灰进行染色,而且,还在石灰中组合使用白色颜料,通过将这些作为染色基质,可以均匀且稳定地对灰泥组合物进行染色。并且,证实:如果通过该染色方法,在形成涂膜的情况下,也可以有效地抑制飞色和色斑,而且,在再涂的情况下,也可以形成几乎没有色差的染色灰泥涂膜。此外,本发明者已经证实:通过上述方法染色的含水染色灰泥组合物在填充至耐水性容器中而形成包装形式的状态下,可以保持抑制色浮的稳定的染色状态,并能够以该形式稳定地供应市场,还可以长期保存。本发明是根据这些认识而开发的。
即,本发明是在下述1~6项中公开的灰泥组合物的染色方法:
第1项、含有石灰、粘合剂以及水的灰泥组合物的染色方法,特征在于,组合作为颜料的染色颜料和白色颜料而进行混合。
第2项、如第1项所述的灰泥组合物的染色方法,是一种抑制由再涂含有石灰、粘合剂以及水的染色灰泥组合物而产生的染色灰泥涂膜的色差的染色方法。
第3项、如第1项所述的灰泥组合物的染色方法,是一种抑制染色灰泥涂膜干燥后的色斑的染色方法。
第4项、如第1项所述的灰泥组合物的染色方法,是一种抑制染色灰泥涂膜飞色的染色方法。
第5项、如第1项所述的灰泥组合物的染色方法,是一种含水灰泥组合物的均匀地染色的方法。
第6项、如第1项所述的灰泥组合物的染色方法,是一种抑制色浮,而对含水灰泥组合物染色的方法。
而且,在上述1~6项中公开的染色方法中,包括下述方式。另外,可以组合1种至多种的下述方式(a)~(g)而用于上述的染色方法。
(a)如上述1~6任一项所述的灰泥组合物的染色方法,石灰使用消石灰。
(b)如上述1~6任一项所述的灰泥组合物的染色方法,白色颜料使用无机颜料。
(c)如上述1~6任一项所述的灰泥组合物的染色方法,白色颜料使用氧化钛。
(d)如上述1~6任一项所述的灰泥组合物的染色方法,染色颜料使用无机颜料。
(e)如上述1~6任一项所述的灰泥组合物的染色方法,向灰泥组合物中混合选自阳离子性亲水性高分子化合物、非离子性亲水性高分子化合物以及具有羟基的亲水性高分子化合物的至少一种化合物。
(f)如权利要求1~6任一项所述的灰泥组合物的染色方法,向灰泥组合物中混合具有非离子性羟基的亲水性高分子化合物。
(g)如1~6任一项所述的灰泥组合物的染色方法,向灰泥组合物混合选择甲基纤维素、乙基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素以及羟基乙基甲基纤维素的至少1种纤维素衍生物。
如上所述,本发明的灰泥组合物的染色方法适合用于抑制作为原先染色灰泥组合物的问题的染色灰泥涂膜的独特的色斑和飞色。因此,具体地讲,本发明的“灰泥组合物的染色方法”是“抑制染色灰泥涂膜的色斑的染色方法”或者“抑制染色灰泥涂膜的飞色的染色方法”。
此外,本发明的灰泥组合物的染色方法适合用于抑制由再涂染色灰泥组合物而产生的染色灰泥涂膜的独特的色差。因此,具体地讲,本发明的“灰泥组合物的染色方法”是“抑制由再涂染色灰泥组合物而产生的染色灰泥涂膜的独特的色差的染色方法”。
在施工时(使用时),一定要在混合水的状态下使用灰泥组合物。以上述第1项所述的本发明的染色方法作为对象的灰泥组合物与市场上流通的灰泥组合物的其他形式无关,只要用于施工的灰泥组合物含有石灰、粘合剂以及水,任何形式的灰泥组合物都包含在其中。作为目前在市场上流通的灰泥组合物的形式,具体地可以列举以下两种:含有石灰以及粘合剂的粉剂混合物,并可以在使用时混合水而使用;以及含有石灰、粘合剂以及水的预先混合完成的灰泥组合物(含水灰泥组合物),并可以当场直接使用。前者的情况也是组合染色颜料和白色颜料作为颜料而对含有石灰以及粘合剂的粉体混合物进行染色的情况,而且还要混合水使用,因此包含在本发明的染色方法中。
本发明的灰泥组合物的染色方法也是针对混合水的含水灰泥组合物,抑制色浮的产生,并全部涂成一色(均匀)的染色方法。因此,本说明书中所谓“灰泥组合物的染色方法”还可以称为“染色灰泥组合物的色浮的抑制方法”。
如上所述,通过由上述方法染色的灰泥组合物,可以抑制色斑和飞色,并可以形成均匀的具有所希望颜色的染色灰泥涂膜,而且,还可以有效地抑制由再涂产生的色差。因此,本发明提供下述7~9项中公开的方法:
第7项、抑制由再涂染色灰泥组合物而产生的染色灰泥涂膜的色差的方法,染色灰泥组合物使用含石灰、白色颜料、染色颜料、粘合剂以及水的组合物。
第8项、抑制染色灰泥涂膜色斑的方法,形成涂膜的染色灰泥组合物使用含石灰、白色颜料、染色颜料、粘合剂以及水的组合物。
第9项、抑制染色灰泥涂膜飞色的方法,形成涂膜的染色灰泥组合物使用含石灰、白色颜料、染色颜料、粘合剂以及水的组合物。
而且,在上述7~9项公开的方法中,包括下列各项所述的方式。此外,可以组合1种至多种的下述方式(a)~(g)而用于上述7~9项的各个方法。
(a)如上述7~9任一项所述的方法,石灰为消石灰。
(b)如上述7~9任一项所述的方法,白色颜料使用无机颜料。
(c)如上述7~9任一项所述的方法,白色颜料使用氧化钛。
(d)如上述7~9任一项所述的方法,染色颜料使用无机颜料。
另外,本发明涉及稳定地保持该含水灰泥组合物的染色形态的物质。具体地讲,本发明是下述10~11项中公开的灰泥包装体:
第10项、将通过1~6任一项所述的染色方法进行染色的染色灰泥组合物填充在耐水性容器中,并在气密状态下将其容纳在耐水性容器中而形成的灰泥包装体。
第11项、将染色灰泥组合物排气填充至耐水性容器,并对组合物进行密封而形成的第10项所述的灰泥包装体。
而且,在该灰泥包装体中,还包括下述的方式。此外,可以组合1种至多种的下述方式(a)~(j)而用于上述第9或第10项的灰泥包装体。
(a)如上述第10或第11项所述的灰泥包装体,用于染色灰泥组合物的石灰是消石灰。
(b)如上述第10或第11项所述的灰泥包装体,用于染色灰泥组合物的白色颜料是无机颜料。
(c)如上述第10或第11项所述的灰泥包装体,用于染色灰泥组合物的白色颜料是氧化钛。
(d)如上述第10或第11项所述的灰泥包装体,用于染色灰泥组合物的染色颜料是无机颜料。
(e)如上述第10项或第11项所述的灰泥包装体,其中染色灰泥组合物进一步含有至少一种选自阳离子性亲水性高分子化合物、非离子性亲水性高分子化合物以及具有羟基的亲水性高分子化合物的化合物。
(f)如上述第10项或第11项所述的灰泥包装体,其中染色灰泥组合物进一步含有具有非离子性羟基的亲水性高分子化合物。
(g)如上述第10项或第11项所述的灰泥包装体,其中染色灰泥组合物进一步含有至少一种选自甲基纤维素、乙基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素以及羟基乙基甲基纤维素的纤维素衍生物。
(h)如上述第10项或第11项所述的灰泥包装体,其中耐水性容器是二氧化碳气阻性容器。
(i)如上述第10项或第11项所述的灰泥包装体,其中耐水性容器是水蒸汽气阻性容器。
(j)如上述第10项或第11项所述的灰泥包装体,其中耐水性容器是至少与染色灰泥组合物接触的内表面具有抗碱性的容器。
附图说明
图1是表示本发明的灰泥包装体的一个实例。(a)表示总体图象,(b)表示在A-A部位,切割包装体的剖面图。
图2的(a)以及(b)分别表示本发明的灰泥包装体的一个实例。
具体实施方式
(1)灰泥组合物的染色方法
(1-1)本发明是没有色浮,且均匀地对在含有石灰、粘合剂以及水的状态下使用的灰泥组合物进行染色的方法。另外,本发明是适合用于抑制通过含有石灰、粘合剂以及水的染色灰泥组合物(含水染色灰泥组合物)而形成的染色灰泥涂膜的色斑、飞色以及由再涂产生的色差的灰泥组合物的染色方法。
(1-2)该方法可以通过组合染色颜料和白色颜料而用于上述灰泥组合物的染色而完成。本发明是根据下述想法而完成的:在进行灰泥组合物的染色时,在作为灰泥主要成分的石灰中混入白色颜料,并将其作为基质,再利用染色颜料进行染色。
(1-3)作为这里使用的石灰,可以广泛地列举作为灰泥材料使用的石灰。具体地可以列举将氧化钙作为主要成分的生石灰以及将氢氧化钙作为主要成分的消石灰。而且,作为这些石灰,还可以使用由建筑·土木组件等废弃材料回收利用的石灰。这些石灰可以单独使用1种,还可以任意地组合2种以上而使用。石灰优选为消石灰。而且,这里所谓生石灰以及消石灰是指:分别含有氧化钙以及氢氧化钙作为主要成分的石灰,在该限度内,并没有特别地排除含有作为其他成分的碳酸钙(方解石、霰石、球霰石、碱性碳酸钙以及非晶体碳酸钙等沉降碳酸钙、重质碳酸钙)以及白云石(CaMg(CO3)2)等。另外,消石灰还可以含有作为其他成分的生石灰(氧化钙),生石灰还可以含有作为其他成分的消石灰(氢氧化钙)。
(1-4)在灰泥组合物中混合的上述石灰的比例没有特的限制,每100重量%的最终灰泥组合物(染色灰泥组合物)的固体成分中的石灰的混合比例,一般可以从15~95重量%的范围内进行合适的选择。作为更具体的混合比例,可以列举15~75重量%、优选30~70重量%、比较优选40~70重量%、更优选45~65重量%。
(1-5)作为与上述石灰组合使用的白色颜料,有机染料以及无机颜料均可,优选为无机白色颜料。具体地可以列举选自氧化钛、锌白、硫化锌、锌钡白、铅白、锑白以及氧化锆的至少1种无机白色颜料。这些颜料可以单独使用1种,也可以组合2种以上使用。优选氧化钛或氧化钛与其它白色颜料的组合。只要氧化钛具备作为白色颜料的使用条件,可以使用金红石型、锐钛矿型以及板钛矿型的任何一种,优选为金红石型。而且,为了提高分散性和持久性等性能,还可以利用Al2O3·nH2O和SiO2·nH2O等含水金属氧化物等对氧化钛进行表面处理。
(1-6)白色颜料的粒径没有特别的限制,例如,可以列举0.01~0.5μm,优选为0.1~0.5μm(通过电子显微镜法获得的一次粒径)。
(1-7)白色颜料的混合比例只要能够发挥本发明的效果就可以,没有特别的限制。优选为相对在最终灰泥组合物(染色灰泥组合物)中含有的100重量份的石灰,至少0.1重量份,比较优选为0.5重量份以上,进一步优选为1重量份以上,更进一步优选为5重量份以上。由于白色颜料的比例越多,就可以显著地奏效,因此,优选白色颜料的比例高,但从经济性和其他观点来看,通常可以列举0.1~50重量份、0.5~40重量份、1~30重量份、5~25重量份或者8~20重量份。而且,并没有限制,作为每100重量%的最终灰泥组合物的固体成分的混合比例,以固体成分换算,例如,可以列举0.05~40重量%、优选0.25~30重量%、比较优选0.5~25重量%、进一步优选2.5~20重量%、更进一步优选4~15重量%,可以以此为标准,进行适当的调节。
(1-8)作为在灰泥组合物中混合的染色颜料,只要是除了白色以外的有色颜料,就没有特别的限制。以发挥本发明的效果为限度而不管有机颜料以及无机颜料的区别。具体地可以列举碳黑和氧化铁(铁黑)等黑色颜料;镉红、氧化铁红(红色氧化铁)、钼红、铅丹等红色颜料;铬黄(chrome yellow)、钛黄、镉黄、黄色氧化铁(铁黄)、鞣料、锑黄、钒锡黄、钒锆黄等黄色颜料;氧化铬、铬绿、钛钴绿、钴绿、钴铬绿、维多利亚绿、酞菁绿等绿色颜料;或者群青、普鲁士蓝、钴蓝、天青蓝、钴硅石蓝、钴锌硅石蓝等蓝色颜料等。优选为抗碱性的染色颜料,比较优选黑色氧化铁(铁黑)、氧化铁红(红色氧化铁)或者黄色氧化铁(铁黄)等氧化铁和群青等金属氧化物、或者以碳黑为主要成分的染色颜料。而且,这些颜料可以单独使用1种,或者还可以将2种以上组合使用,可以适当地调节组合和混合比例,形成所希望的颜色。
(1-9)另外,染色颜料的混合比例可以根据所用染色颜料的种类和希望进行染色的颜色,而进行适当的调节,没有特别的限制。一般来说,相对100重量份的染色灰泥组合物中含有的白色颜料,染色颜料为0.01重量份以上,例如,可以从0.01~100重量份的范围内合适地选择使用。可以列举0.05~100重量份、0.1~80重量份、0.1~50重量份、0.2~40重量份、0.5~30重量份的范围。
(1-10)此外,作为灰泥组合物的成份而使用的粘合剂具有可以提高石灰与石灰之间的初期粘合力并提高对灰泥涂料的加工面的粘附力的性质,就可以任意地使用天然浆糊(富诺林、海藻糊、银杏糊等)、合成浆糊(化学浆糊)和合成树脂。作为合成树脂,优选水溶性或者水分散性树脂,具体地可以列举苯乙烯-丙烯酯、苯乙烯-丙烯腈以及苯乙烯-丙烯酰胺-丙烯酸乙酯等苯乙烯/丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯和乙酸乙烯酯-甲基丙烯酸酯等乙酸乙烯酯/丙烯酸共聚物、丁二烯-丙烯腈等丁二烯/丙烯酸共聚物、氯乙烯/丙烯酸共聚物、偏氯乙烯/丙烯酸共聚物、含支链烷烃羧酸(veova)/丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、氯乙烯/乙烯共聚物、氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/偏氯乙烯共聚物、氯乙烯/含支链烷烃羧酸(veova)共聚物、乙酸乙烯酯/乙烯共聚物、乙酸乙烯酯/含支链烷烃羧酸(veova)共聚物、乙酸乙烯酯/富马酸酯(例如,乙酸乙烯酯/富马酸二丁酯等)、乙酸乙烯酯/马来酸酯(例如,乙酸乙烯酯/马来酸二丁酯等);含支链烷烃羧酸(veova)/乙烯、变性丙烯酸·醇酸树脂、变性丙烯酸·乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物树脂、变性氟丙烯酸树脂、变性硅丙烯酸树脂等乙烯类合成树脂或者聚氨酯树脂。从耐气候性的观点来看,优选丙烯酸类树脂。作为所涉及的树脂,可以列举将日本专利第3094227号公报中记载的(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺类或者(甲基)丙烯腈的至少一种作为单体成分而构成的聚合物(均聚物、共聚物)(参照日本专利3094227号公报中的[0015]~[0017]段。引用该专利公报的内容作为本发明说明书的描述)。
(1-11)在灰泥组合物中混合的上述粘合剂的比例没有特别地限制,例如,作为每100重量%的最终染色灰泥组合物固体成分中的粘合剂的混合比例,以固体成分换算,通常可以列举2~50重量%的范围。优选为5~30重量%,更优选5~20重量%。
(1-12)混合在本发明灰泥组合物中的水的比例没有特别地限制。优选的是:可以从每100重量%的最终含水染色灰泥组合物中,含有10~70重量%比例的水的范围内进行适当地选择。这种情况下,将含水染色灰泥组合物制备成固体成分的比例为30~90重量%。更具体地讲,当把含水染色灰泥组合物制备成适于喷涂、辊筒涂刷或者刷子涂刷的形态(所谓涂料形态)时,通常,以30~60重量%、优选以35~50重量%的比例含有水,并进行制备。另外,当把含水灰泥组合物制备成适于抹涂的形态(所谓涂料形态)时,通常,以10~40重量%、优选以20~35重量%的比例含有水,并进行制备。
(1-13)灰泥组合物的染色(调色)基本上是通过混合上述各种成分,并使用涂料或者涂剂的常规方法,例如混合用机器(搅拌机、振荡器、研磨机、捏合机等)进行混合而实施的。此时,可以根据用途和涂布方法,将灰泥组合物调节至适当的、希望的粘度。在使用时混合水而使用的灰泥组合物的情况下,作为水以外的上述成分,优选使用粉剂物,可以在混合这些水以外的成分而进行染色后,混合水而进行制备。
(1-14)上述混合水的染色灰泥组合物的粘度只要是可以作为涂料或涂剂使用,就没有特别地限制。虽然没有进行限制,但是,当把含水灰泥组合物制备成适于喷涂、辊筒涂刷或者刷子涂刷的情况下,可以将粘度调节至25℃下为300cps及其以上,优选300~10000cps,比较优选700~10000cps,另外,当把含水灰泥组合物制备成适于抹涂的情况下,可以将粘度调节至25℃下为2000~30000cps,更优选5000~20000cps。可以通过调节固体成分含量(含水量),或者通过调节粘合剂的种类及其混合比例,此外,根据需要,还可以通过进一步混合增稠剂,从而,对灰泥组合物的粘度进行调节。
(1-15)在这里,增稠剂与水的互溶性好,而且具有水溶性或者水分散性,此外,最合适地使用那些与作为灰泥组合物主要成分的石灰具有互溶性的增稠剂。具体地可以列举阳离子性或者非离子性的亲水性高分子化合物。
(1-16)作为阳离子性的亲水性高分子化合物,可以广泛地列举具有季铵碱和氨基等阳离子性亲水基团的高分子化合物。具体地可以列举氨基烷基(甲基)丙烯酸酯季盐(共)聚合物、聚氨基甲基丙烯酰胺的盐或季铵盐、丙烯酰胺/氨基甲基丙烯酰胺共聚物的盐或季铵盐、聚氨基甲基丙烯酰胺的盐或季盐、壳聚糖的盐酸盐、硫酸盐或乙酸盐、阳离子化淀粉、聚乙烯亚胺、乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯季化物的共聚物、羟基丙基三甲基铵氯化瓜尔胶(guar gum)、羟基丙基三甲基铵氯化淀粉等。
(1-17)此外,作为非离子性亲水性高分子化合物,可以广泛地列举具有羟基、醚基、酰胺基等非离子性亲水基的高分子化合物。具体地可以列举聚乙烯醇、烷基酚基烯基氧化物加合物的醛缩合物、聚乙烯聚胺丙烯氧化物·乙烯氧化物加合物、烷基胺的烯基氧化物加合物、聚亚烷基乙二醇共聚物、聚乙二醇酯、聚丙烯酰胺、聚环氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物;瓜尔胶(guar gum)、刺槐豆胶、黄蓍胶、刺梧桐胶、结晶胶、支链淀粉、苍耳烷胶等树胶;甲基纤维素、乙基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、羟基乙基甲基纤维素等纤维素衍生物。
(1-18)从不会对能存在于灰泥组合物中的电解质,例如,石灰等,产生影响,并可以与电解质的存在无关而进行使用的观点来看,优选非离子性的亲水高分子化合物。其中,优选纤维素衍生物。
(1-19)此外,还可以使用具有羟基的亲水性高分子化合物作为增稠剂。
(1-20)在这里,作为具有羟基的亲水性高分子化合物,具体地可以列举磷酸淀粉、阳离子化淀粉、淀粉/丙烯酸/丙烯酸钠、羟基丙基三甲基铵氯化淀粉等淀粉类;甲基纤维素、乙基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、羟基乙基甲基纤维素等纤维素衍生物;苍耳烷胶、茱萸烷胶、阿拉伯胶、角叉菜胶、藻酸或其盐、壳聚糖或其盐、羟基丙基三甲基铵氯化瓜尔胶(guar gum)、瓜尔胶(guar gum)、刺槐豆胶、他拉胶(tara gum)、凝块、支链淀粉、壳多糖、罗望籽果胶、葡聚糖、糊精等多糖类;聚乙烯醇;甘油和聚乙二醇等多元醇等。
(1-21)优选为具有羟基的非离子性亲水性高分子化合物。作为上述化合物,具体地可以列举聚乙烯醇、烷基酚基烯基氧化物加合物的醛缩合物、聚乙烯聚胺丙烯氧化物·环氧乙烷加合物、烷基胺的烯基氧化物加合物、聚亚烷基乙二醇共聚物、聚乙二醇酯、聚环氧乙烷、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物;瓜尔胶(guar gum)、刺槐豆胶、黄蓍胶、刺梧桐胶、结晶胶、支链淀粉、苍耳烷胶等树胶;甲基纤维素、乙基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、羟基乙基甲基纤维素等纤维素衍生物。优选为甲基纤维素、乙基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素、羟基乙基甲基纤维素等纤维素衍生物。
(1-22)而且,对高分子化合物没有进行限制,当纤维素衍生物是具有甲氧基或乙氧基的化合物时,作为其取代度(在每个纤维素的葡萄糖环单元上,由甲氧基或乙氧基取代的羟基的平均个数),可以适当地列举1~2.5、优选1.3~2。此外,当纤维素衍生物具有羟基丙氧基或羟基乙氧基时,作为其取代的摩尔数(在每个纤维素的葡萄糖环单元上增加的羟基丙氧基或羟基乙氧基的平均摩尔数),可以列举0.1~0.8,优选0.1~0.5,比较优选0.15~0.3。
(1-23)并不对上述各个亲水性高分子化合物的分子量进行特别地限制,优选换算成2%水溶液(20℃)的粘度具有约3000~20000mPa·s、优选约4000~15000mPa·s的粘度的高分子化合物。作为相关的化合物,并没有限制,但可以适当地选择使用分子量为1000~100万的亲水性高分子化合物。可以优选使用具有5000~100万、比较优选1万~100万、更优选10万~50万的分子量的高分子化合物。
(1-24)在灰泥组合物中混合的上述各种亲水性高分子化合物的比例,并没有特别地限制,作为每100重量%的作为最终组合物的染色灰泥组合物的固体成分中所含的比例,以固体成分换算(总量),通常可以从0.01~3重量%的范围进行适当地选择。优选为0.03~2重量%、比较优选0.05~2重量%、进一步优选0.1~1重量%。而且,虽然没有对上述范围进行限制,优选将灰泥组合物制备成:在100重量%的含水染色灰泥组合物中,使亲水性高分子化合物的比例为0.003~2.5重量%、优选0.009~1.5重量%、比较优选0.015~1.5重量%、进一步优选0.03~0.8重量%。
(1-25)利用上述亲水性高分子化合物,可以对含有石灰、白色颜料、染色颜料、粘合剂以及水的染色灰泥组合物的粘度进行调节,同时还可以更有效地防止水中石灰的凝聚和由石灰凝聚而引起的固液分离(固体成分的沉淀和脱水)。
(1-26)另外,作为其他的增稠剂,还可以从水泥和混凝土领域中使用的粘合剂中,任意地选择使用不妨害本发明效果的增稠剂。优选为没有电解作用的非离子性增稠剂。
(1-27)此外,在不妨害本发明效果的范围内,还可以向本发明作为对象的灰泥组合物中混入作为其他任意成分的填充颜料、油、剑麻等纤维、光催化剂、颜料分散剂、增湿剂、消泡剂、冰冻融化稳定剂、涂层形成助剂、流变学调节剂、填充剂、PH调节剂、离子交换树脂、表面活性剂、增塑剂、脱水剂、防腐剂、抗菌剂、超塑化剂、防水剂、凝结剂或者凝结促进剂等。
(1-28)在这里,作为填充颜料,可以列举滑石、高岭土、氢氧化铝、碳酸钙(重质碳酸钙、轻质(沉降性)碳酸钙)、膨润土、硫酸钡(沉降性硫酸钡、重晶石粉)、白碳、硅石等。
(1-29)作为油,可以广泛地使用在以前灰泥组合物中使用的油,例如,可以列举菜籽油、亚麻仁油、红花油、向日葵油、鳄梨油、报春花油、黄豆油、玉米油、花生油、棉籽油、芝麻油、米糠油、菜子油、橄榄油、蓖麻油、紫苏子油、桐油、皂脚种子油、爪哇木棉油、红花油、紫罗兰种子油、报春花种子油、山茶油等各种植物油。
(1-30)作为光催化剂,可以列举具有光催化活性的氧化物。作为所涉及的具有光催化活性的氧化物,可以列举氧化钛、氧化铷、氧化钴、氧化铯、氧化铬、氧化铑、氧化钒、氧化锌、氧化锰、氧化铼、氧化亚铁、三氧化钨、氧化锆、氧化锡、氧化铋、氧化钌、钛酸锶、氧化钼、氧化锗、氧化铅、氧化镉、氧化铜、氧化铌以及氧化钽等无机氧化物。
(1-31)作为颜料分散剂以及增湿剂,可以从任何混合至普通涂料和涂剂而使用的物质中进行适当地选择,例如,可以列举烷基萘磺酸苏打的福尔马林缩合物、低分子聚丙烯酸氨、低分子量苯乙烯-马来酸氨共聚物、聚环氧乙烷的脂肪酸酯和烷基苯酚醚、磺基琥珀酸衍生物、聚环氧乙烷和聚环氧丙烷的嵌段聚合物等。
(1-32)作为消泡剂,通常可以从混合至涂料、涂剂和建筑用的喷涂材料而使用的物质中进行适当地选择,例如,可以列举辛醇、乙二醇衍生物、环己烷、硅、普鲁洛尼克类表面活性剂、聚环氧乙烷烷基苯基醚等各种消泡剂和破泡剂等。
(1-33)作为填充剂,可以列举石英砂、白砂、珠光体、蛭石、沙球以及污泥烧结聚集体等再生聚集体等无机物聚集体(细聚集体),除此之外,还可以列举高岭土、埃洛石、蒙脱石、膨润土、水铝矿、云母、陶瓷沙、玻璃珠、珠光体、酸性粘土、瓷石、寿山石、长石、石灰石、石膏、白云石、菱镁矿、滑石、电气石等天然无机材料;氧化钡、氢氧化镁、天然钙等水不溶性金属氢氧化物;雪硅钙石和硅酸钙石等硅酸钙类水合物;铝酸钙水合物、磺基铝酸钙水合物等各种氧化物的水合物;氧化铝、二氧化硅、硅酸水合物、氧化镁、氧化锌、尖晶石、合成碳酸钙、磷酸钙、碳酸镁、硫酸钡、钛酸钾等合成无机物等粉末状、纤维状、或者颗粒状的无机材料。
(1-34)作为防水剂,没有特别地限制,可以列举硅油、硅树脂、有机烷氧基硅烷等。
(1-35)作为凝结剂或者凝结促进剂,也没有特别地限制。例如,当灰泥组合物中含有硫酸钙时,优选使用具有促进或者加强该硫酸钙表现出的水合硬化性的作用的凝结剂或凝结促进剂。作为具有上述作用的物质,具体地可以列举硫酸钾、硫酸铝钾、二水合石膏的细粉末、草酸等有机酸等。
(1-36)如后述的实施例所示,向石灰中混入白色颜料而形成基质,并在基质的基础上,使用染色颜料对上述制备的染色灰泥组合物进行染色,通过这样,可以对组合物整体进行均匀、且稳定地染色,而不出现色浮现象。而且,可以通过如下方法来判断染色灰泥组合物是否被整体均匀地染色(均匀染色),且没有出现色浮现象:将混合水而制备的染色灰泥组合物(含水染色灰泥组合物)放入透明容器(或者透明袋)中,一边进行搅拌混合,或者静置后,一边用肉眼进行判断。此外,还可以通过如下方法进行判断:在基板上涂布(涂覆)制备的含水染色灰泥组合物,通过观察形成的涂膜上是否出现色斑而进行判断。
(1-37)通过本发明的方法,进行均匀、且稳定地染色的含水染色灰泥组合物可以如实施例1以及3所示那样,有效地用于形成通过抑制色斑和由再涂而产生的下涂层面和上涂层面的色差(涂膜表面的色度、色彩、色调或者色泽的差别)而构成的染色灰泥涂膜。因此,本发明的染色方法是抑制染色灰泥涂膜干燥后的色斑,同时又是抑制由再涂含水染色灰泥组合物而产生的色差的染色方法。此外,如实施例2实施例3所示,通过使用利用本发明方法染色的含水染色灰泥组合物,可以有效地抑制由染色灰泥涂膜的独特的飞色引起的白色化。因此,本发明的方法同时又是抑制染色灰泥涂膜的飞色或者由飞色引起的白色化的染色方法。而且,如实施例3等所示,通过抑制染色灰泥涂膜的飞色,也同时解决染色灰泥涂膜随时间产生的色斑和由再涂而产生的色差等问题。从上述事实,可以认为:基于作为灰泥主要成分的石灰、特别是强碱的消石灰引起的染色灰泥涂膜的飞色、以及由飞色引起的白色化(石灰的白色加深的现象)是引起在染色灰泥涂膜上可以明显看出的色斑和由再涂产生的色差等现象的原因。
(1-38)利用本发明方法染色的含水染色灰泥组合物,最佳地是通过将色斑和由再涂产生的色差(特别是,由飞色引起的白色化导致的色斑和由再涂产生的色差)抑制到不损害作为装饰涂料(精加工涂料)的商品价值的程度,而形成的组合物,通过并用白色颜料,与不使用白色颜料的情况相比,只要可以确认对于色斑和由再涂产生的色差有抑制效果,特别是对于由飞色引起的色斑和由再涂而产生的色差有抑制效果,就属于本发明的技术范围。
(2)由含水染色灰泥组合物再涂而产生的色差的抑制方法
(2-1)如上述(1-37)所述,通过(1)所述的本发明的方法染色的含水染色灰泥组合物,即使进行再涂,也可以有效地抑制染色灰泥涂膜上产生的色差,并可以有效地用于形成涂斑不明显、具有均匀颜色的染色灰泥涂膜。因此,从另一个角度考虑,本发明是针对以石灰为主要成分的含水染色灰泥组合物,抑制由再涂产生的染色灰泥涂膜的色差的方法。
(2-2)通过采用(1)描述的方法而作为灰泥组合物的染色方法,可以完成本发明的方法。具体地讲,可以通过使用染色颜料对含有石灰、白色颜料、粘合剂以及水的灰泥组合物进行染色,从而实施本发明的方法。换句话说,可以通过使用混合石灰、白色颜料、染色颜料、粘合剂以及水而制备的组合物,作为用于形成染色灰泥涂膜的含水染色灰泥组合物,从而实施本发明。
(2-3)在这里,作为用于含水灰泥组合物染色(染色灰泥组合物的制备)的石灰以及粘合剂的种类和混合量、白色颜料以及染色颜料的种类和混合量、水的比例、以及混合方法等,可以同样地采用如上述(1)所述的情况(参照(1-3)~(1-14)等)。此外,对于可以混入含水染色灰泥组合物的其他成分,也可以采用与上述(1)所述的相同的情况(参照(1-15)~(1-35))。
(2-4)此外,对于含水染色灰泥组合物的涂布方法也没有特别地限制,可以同样地采用在涂料和涂剂的涂布中使用的一般方法[刷子涂刷、辊筒涂刷、喷涂(无空气喷涂、空气喷涂)]。
(3)染色灰泥涂膜的色斑抑制方法
(3-1)石灰是PH约9.5~12.6的强碱性成分。因此,以石灰为主要成分的灰泥组合物,即使使用抗碱性的染色颜料时,也很难均匀的染色,此外,通过干燥或者随着时间的消逝,也容易发生褪色和飞色(参照实施例1~3)。于是,可以认为这就是色斑产生的原因。
(3-2)如上述(1-37)所述,(1)所述的本发明的灰泥组合物的染色方法可以有效地用于抑制这样的染色灰泥涂膜的色斑。因此,从另一个角度考虑,本发明是针对以石灰为主要成分的染色灰泥涂膜,提供抑制色斑产生的方法。
(3-3)通过采用(1)描述的方法而作为用于形成染色灰泥涂膜的含水灰泥组合物的染色方法,可以完成本发明的方法。具体地讲,可以通过使用染色颜料对含有石灰、白色颜料、粘合剂以及水的灰泥组合物进行染色,从而实施本发明的方法。换句话说,本发明可以按照如下步骤实施:混合石灰、白色颜料、染色颜料、粘合剂以及水而进行制备,通过这样染色的含水染色灰泥组合物而形成涂膜。因此,可以形成没有色斑的染色灰泥组合物,同时,通过抑制由随时间产生的飞色而引起的不均匀的褪色,还可以有效地抑制色斑的产生。
(3-4)在这里,作为在用于形成涂膜的含水染色灰泥组合物的制备中使用的石灰、白色颜料、染色颜料以及粘合剂的种类和混合比例、水的比例以及混合方法等,如上述(1)所述(参照(1-3)~(1-14)等)。此外,对于可以混入含水染色灰泥组合物的其他成分,也可以采用与上述(1)所述的相同的情况(参照(1-15)~(1-35))。
(3-5)此外,对于含水染色灰泥组合物的涂布方法也没有特别地限制,可以同样地采用在涂料和涂剂的涂布中使用的一般方法[刷子涂刷、辊筒涂刷、喷涂(无空气喷涂、空气喷涂)]。
(3-6)另外,并没有受理论的限制,本发明的染色灰泥涂膜的色斑抑制效果可以通过推论得出如下结果:通过对以石灰和白色颜料为基质的混合物进行染色,可以均匀地、且稳定地对用于施工的含水灰泥组合物进行染色,而且,可以有效地抑制通过这样形成的染色灰泥涂膜在干燥时以及伴随着时间变化水份蒸发而可能产生的染色颜料的分离(飞色)。
(3-7)本发明的方法可有效地用于形成可以抑制色斑且具有均匀色彩的染色灰泥涂膜。
(4)染色灰泥涂膜的飞色的抑制方法
(4-1)如上所述,石灰是PH约9.5~12.6的强碱性成分,因此,以石灰为主要成分的灰泥组合物,即使使用抗碱性的染色颜料时,也很难均匀的染色,此外,通过干燥或者随着时间的消逝,形成的染色灰泥涂膜也容易发生飞色(白色化)(参照实施例2以及3)。所述飞色就成为干燥时和随时间产生色斑的原因。此外,在用含水染色灰泥组合物进行再涂时,染色灰泥涂膜的飞色和由飞色引起的涂膜白色化(在染色灰泥涂膜上,石灰的白色加深的现象)特别明显,并成为在再涂情况下产生色差的原因(实施例3)。
(4-2)如上述(1-37)所述,通过(1)所述的本发明的方法染色的含水染色灰泥组合物可以有效地用于抑制染色灰泥涂膜的飞色。因此,从另一个角度考虑,本发明是针对以石灰为主要成分的染色灰泥涂膜,提供抑制飞色和由飞色引起的染色灰泥涂膜白色化的方法。
(4-3)通过采用(1)描述的方法而作为用于形成染色灰泥涂膜的含水灰泥组合物的染色方法,可以完成本发明的方法。具体地讲,可以通过使用染色颜料对含有石灰、白色颜料、粘合剂以及水的灰泥组合物进行染色,从而实施本发明的方法。换句话说,本发明可以按照如下步骤实施:混合石灰、白色颜料、染色颜料、粘合剂以及水而进行制备,通过这样染色的含水染色灰泥组合物而形成涂膜。因此,通过本发明,在连续进行涂布的情况、进行一次涂布和二次涂布或者修补涂布等再涂的情况下,也可以有效地抑制可能在下涂面和上涂面之间产生的色差(特别是,在再涂面和其他表面之间产生的色差)。
(4-4)在这里,作为在用于形成涂膜的含水染色灰泥组合物的制备中使用的石灰、白色颜料、染色颜料以及粘合剂的种类和混合比例、水的比例以及混合方法等,如上述(1)所述(参照(1-3)~(1-14)等)。此外,对于可以混入含水染色灰泥组合物的其他成分,也可以采用与上述(1)所述的相同的情况(参照(1-15)~(1-35))。
(4-5)此外,对于含水染色灰泥组合物的涂布方法也没有特别地限制,可以同样地采用在涂料和涂剂的涂布中使用的一般方法[刷子涂刷、辊筒涂刷、喷涂(非空气喷涂、空气喷涂)]。
(4-6)而且,并没有受理论的限制,本发明的染色灰泥涂膜的因再涂而产生的色差抑制效果可以通过推论得出如下结果:通过在基质上用染色颜料对石灰和白色颜料的混合物进行染色,可以均匀地、且稳定地对用于施工的含水灰泥组合物进行染色,而且,可以有效地抑制通过这样形成的染色灰泥涂膜在干燥时水份蒸发而可能产生的染色颜料的分离(飞色)。
(5)使染色灰泥组合物稳定的方法。
通过将利用本发明的方法染色的含水灰泥组合物填充至耐水性容器、并在气密状态下容纳上述组合物,可以进行稳定地保存。
(5-1)这里,用于容纳含水染色灰泥组合物的容器必需是耐水性的,优选具有柔韧性。此外,为了防止在灰泥组合物中含有的氢氧化钙吸收二氧化碳而引起的凝固,容器优选具有二氧化碳气阻性。作为所述具有二氧化碳气阻性的容器,只要是具有阻止二氧化碳透过的性能、使容纳在容器中的含水染色灰泥组合物不受坏影响(凝固)就可以。例如,除了普通的涂料用容器之外,由构成柔韧性容器的薄膜或者薄片组成的容器也可以通过对原料及其厚度进行合适地选择而利用。
(5-2)在后者的情况下,作为二氧化碳气阻性原料,一般已经公知下列合成树脂:聚偏氯乙烯类树脂(PVDC)、各种(聚)偏氯乙烯薄膜、乙烯基乙烯醇薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物(EVOH)涂覆薄膜、聚酯(特别是PVDC涂布聚酯)、尼龙(特别是PVDC涂布尼龙)、聚乙烯醇、维尼纶、偏氯乙烯、玻璃纸(漆涂层玻璃纸、聚合物涂层玻璃纸)、铝箔复合薄膜、氧化硅和氧化铝等无机物的蒸镀薄膜等合成树脂。在本发明中,对薄膜并没有特别地限制,可以任意地选择使用具有二氧化碳气阻性的薄膜。而且,一般来说,在气密状态下,将本发明作为对象的含水染色灰泥组合物容纳在耐水性容器中,并在常温(20±5℃)下,至少保存1个月,在这种情况下,如果没有确认内部的灰泥组合物发生固化,就可以断定:该容器具有二氧化碳气阻性。
(5-3)作为合适的容器,对上述原料没有限制,可以列举由具有200g/m2/24hrs/atm(20℃,干燥)以下的二氧化碳透过率的薄膜构成的容器。二氧化碳透过率优选为100g/m2/24hrs/atm(20℃,干燥)以下,比较优选50g/m2/24hrs/atm(20℃,干燥)以下,更优选为20g/m2/24hrs/atm(20℃,干燥)以下,进一步优选为10g/m2/24hrs/atm(20℃,干燥)以下(ASTM D1434-58,厚25.4μ)。可以通过调节公知的气阻性材料、特别是二氧化碳阻透性材料的厚度,或者为了使薄膜含有由该材料组成的复合层,通过将薄膜制成2层以上的复层或者多层薄膜,从而完成具有这种二氧化碳气阻性的容器。
(5-4)此外,为了更有力地防止由于从容纳内部的灰泥组合物蒸发出水分而引起的干燥凝固,并提高稳定性,优选容器还具备水蒸汽气阻性。
(5-5)作为所述水蒸汽气阻性,只要是具有阻止水蒸汽透过的性能、并使得容纳在容器中的含水染色灰泥组合物不受坏影响(干燥凝固)就可以。例如,除了普通的涂料用容器之外,由构成柔韧性容器的薄膜或者薄片组成的容器也可以通过对原料及其厚度进行合适地选择而使用。
(5-6)在后者的情况下,作为水蒸汽气阻性材料,一般已经公知下列合成树脂:聚偏氯乙烯类树脂(PVDC)、各种(聚)偏氯乙烯涂膜、防湿玻璃纸(漆涂层玻璃纸、聚合物涂层玻璃纸)、聚酯、PVDC涂布聚酯、PVDC涂布尼龙、聚氯乙稀、聚乙烯(低密度、高密度,特别是高密度聚乙烯)、线性低密度聚乙烯、拉制聚乙烯、非拉制聚乙烯、拉制聚丙烯、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、离聚物、铝箔复合薄膜、氧化硅和氧化铝等无机物的蒸镀薄膜等合成树脂。在本发明中,最佳的是,对薄膜并没有特别地限制,可以任意地选择使用具有水蒸汽气阻性的薄膜。而且,一般来说,在气密状态下,将本发明作为对象的含水染色灰泥组合物容纳在耐水性容器中,并在常温(20±5℃)下,至少保存1个月,在这种情况下,如果没有确认内部的灰泥组合物发生凝固,就可以断定:该容器具有水蒸汽气阻性。
(5-7)作为合适的容器,对上述材料没有限制,可以列举由具有40g/m2·24hrs(37.8℃,90%RH)以下的水蒸汽透过率的薄膜构成的容器。水蒸汽透过率优选为30g/m2·24hrs(37.8℃,90%RH)以下,比较优选20g/m2·24hrs(37.8℃,90%RH)以下,更优选为10g/m2·24hrs(37.8℃,90%RH)以下(ASTM E-96,厚25.4μ)。可以通过调节公知的水蒸汽阻透性材料的厚度,或者为了使薄膜含有由该材料组成的复合层,通过将薄膜制成2层以上的复层或者多层薄膜,从而完成达到这样的水蒸汽气阻性。
(5-8)此外,在本发明中使用的最佳容器除了具备耐水性,优选还具有柔韧性,更优选还具有二氧化碳气阻性以及水蒸汽气阻性的容器。所述容器可以由一种树脂构成的单层薄膜组成,还可以由具有2种以上的树脂薄膜的积层结构(复合层或者涂层)的复层或多层薄膜组成。此外,也不论非拉制薄膜、拉制薄膜(单向拉制,双向拉制)的区别。作为优选的薄膜,可以列举用聚乙烯醇(PVA)树脂对至少一个面进行涂布的薄膜(PVA涂布的双向拉制聚丙烯薄膜等)、用聚偏氯乙烯(PVDC)树脂对至少一个面进行涂布的薄膜(PVDC涂布的双向拉制聚丙烯薄膜、PVDC涂布的聚酯薄膜、PP/PVDC/PP等)、聚烯烃非拉制共挤压多层薄膜(PP/PE/PP、聚烯烃(PE、PP等)/聚偏氯乙烯/聚烯烃)等,但并不限于这些例子。
(5-9)作为上述中更合适的容器,优选由以硬度、抗冲击性、抗蛀洞性、热封性或抗碱性等性质优异的合成树脂作为材料的薄膜构成的容器。为了使所述各种不同的性质充分,还可以使用复层或多层薄膜。此时,优选至少使容器的内层具有抗碱性以及热封性。
(5-10)由于容纳在容器中的含水染色灰泥组合物是流动性的,因此,在本发明中使用的容器,特别优选至少与给灰泥组合物接触的内表面具有抗碱性的容器。因此,可以采用使用抗碱性容器的方法、用抗碱性树脂对薄膜和罐等容器的内表面进行涂布的方法、将抗碱性树脂薄膜应用于薄膜的内表面的方法等。作为抗碱性树脂,可以列举氯乙烯、乙酸乙烯酯、尿烷树脂等。优选为含有乙烯聚合物的单聚物(例如,可以列举重均分子量2万以上聚合物)或共聚物和/或抗碱性尿烷树脂(例如,可以列举重均分子量10以上的树脂),尤其可以合适地列举聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。另外,在本发明中所谓抗碱性,是指:加入作为内含物的灰泥组合物,在常温下,即使放置3个月、优选6个月后,用肉眼也观察不到容器薄膜的溶解和腐蚀。更合适的是希望使用利用下述加速实验而获得抗碱性的容器。
(5-11)评价抗碱性的加速实验
向耐水性容器中加入1规定的氢氧化钾水溶液,在50℃的恒温器中,静置6小时,接着,在室温下放置18天,然后取出氢氧化钾水溶液,通过肉眼评价容器内表面是否出现溶解和腐蚀。
(5-12)在使用薄膜的情况下,采用的厚度(容器的厚度)以满足上述二氧化碳气阻性以及水蒸汽气阻性为限度,而没有特别地限制,优选为3~30μm,比较优选为5~200μm。如果厚度不足2μm,容易导致硬度、抗冲击性、抗蛀洞性以及二氧化碳阻透性不足,此外,如果明显超过300μm,容易导致柔韧性和透明性不足。薄膜厚度比较优选为10~100μm,更优选为10~80μm。
(5-13)对于薄膜的透明性没有特别的要求,作为内含物容纳的染色灰泥组合物耐气候性优异,因此受光影响小,以及从外界可以认出内含物这一点,作为商品是优选的,因此,希望薄膜具有透明性。此时,透明性是指:通过肉眼可以看见内含物。
(5-14)此外,在本发明中使用的容器,为了在使用时容易开启,还可以具备易拉裂性。作为易拉技术,可以任意使用以前公知的技术,例如,可以列举形成V凹口和U凹口、使用撕条、使用针型填料、形成穿孔或者在薄膜表面上划一个细微口子等方法。另外,以满足上述性质为限度,还可以使用在薄膜中间层中层压单向拉制聚烯烃薄膜的易开封材料(例如,如双向拉制聚酯薄膜/单向拉制聚烯烃薄膜/非拉制聚烯烃薄膜这样的三层复合薄膜等)。
(5-15)此外,用于本发明的容器还可以在开口部位具有拉链等重新封闭的工具。
(5-16)向耐水性容器中填充·密封灰泥组合物的方法,没有特别地限制,作为优选的方法,可以列举如下方法:向容器中填充组合物,在填充时,尽可能不混入空气,接着,通过热封(条封、热熔融封、热熔化封)、脉冲密封、高频密封或者超声波密封等常规方法,对填充口进行气密封闭(密封)的方法。而且,作为尽量不混入空气而进行填充的方法,例如,可以列举在脱气条件、真空条件或者置换氮气的条件下进行填充的方法和向容器中填充灰泥组合物后,一边脱气,一边封闭填充口的方法。
(5-17)因此,填充、并容纳在耐水性容器中的含水染色灰泥组合物能够以所谓的灰泥包装体的方式,稳定地将制备时的均匀状态保持到容器被开封。特别是在有效防止凝固和脱水、色浮等内含物成分的不均匀化的状态下,可以稳定地保存含水染色灰泥组合物。容器被开封后,由于内含物与空气接触而引起的随时间的硬化或凝固,可以通过再次进行密封,并不装入空气而进行防止。希望将含水染色灰泥组合物以1次或者2~3次用完的用量而容纳在容器中。作为内容物的重量,并没有限制,但作为一个例子,可以列举0.5~5kg。在图1~2中表示了使用柔韧性容器作为容器而制备的灰泥包装体的例子。而且,在这里,被容纳在容器内部的含水染色灰泥组合物优选使用,例如在25℃下具有至少为2000cps的粘度的涂料。
(6)灰泥包装体
本发明还提供用于使上述含水染色灰泥组合物稳定的灰泥包装体。
该灰泥包装体是通过将含有石灰、粘合剂、染色颜料、白色颜料以及水的灰泥组合物填充、容纳在耐水性容器中而形成包装体的。通过在加入作为主要成分的石灰后,用染色颜料和白色颜料而混合·调色的染色灰泥组合物气密地容纳在耐水性容器中,该灰泥包装体可以在没有色浮和由干燥引起的凝固(固液分离)等不便,而且对含水染色灰泥组合物进行均匀染色的状态下,进行稳定地保存。
灰泥包装体的内含物成分,即用于制备灰泥组合物的石灰以及粘合剂的种类和混合量、白色颜料以及染色颜料的种类和混合量、水的比例以及混合方法等,可以同样地采用上述(1)所述的成分(参考(1-3)~(1-14)等)。此外,容纳所述灰泥组合物的容器的种类以及容纳方法等,也可以原封不动地采用上述(5)所述的情况(参照(5-1)~(5-17))。
而且,还可以向容纳在包装体中的含水染色灰泥组合物,进一步混合选自阳离子性亲水性高分子化合物、非离子性亲水高分子化合物以及具有羟基的亲水性高分子化合物的至少1种化合物。通过这样,可以针对含有石灰、粘合剂、染色颜料、白色颜料以及水的灰泥组合物,有效地防止可能随时间产生的沉淀和脱水等固液分离的发生,并可以更好地保持含水染色灰泥组合物的稳定性。
而且,对于在此使用的阳离子性亲水性高分子化合物、非离子性亲水性高分子化合物或者具有羟基的亲水性高分子化合物、具有羟基的非离子类亲水性高分子化合物的种类及其比例,可以同样地采用如上述(1)所述的情况(参照(1-15)~(1-25))。
而且,还可以向容纳在容器中的含水染色灰泥组合物,同样地混入作为其他成分的上述(1)所述的填充颜料、增稠剂、油、光催化剂、颜料分散剂、增湿剂、消泡剂、填充剂、放水剂、凝结剂、凝结促进剂等任意成分(参照(1-26)~(1-36))。
通过本发明的灰泥包装体,可以在均匀染色的状态下,提供含有石灰、粘合剂、白色颜料、染色颜料以及水的灰泥组合物而作为已混合/已调色完成的彩色灰泥涂料(包括涂料形态)。此外,通过进一步混合作为灰泥组合物成分的选自阳离子性的亲水性高分子化合物、非离子性亲水性高分子化合物以及具有羟基的亲水性高分子化合物的至少1种化合物,可以有效地抑制由于保存而可能产生固液分离(沉淀、脱水),从而能够以已混合完成的涂料或者涂剂的形态,向市场提供含有染色颜料的彩色灰泥组合物而作为没有色浮等现象的稳定的商品。
而且,本发明还包括下述发明:这里所述的“如1~6任一项所述的染色方法”是指上述1~6项所述的染色方法。
第12项、使染色灰泥组合物稳定的方法,其特征在于,在气密状态下,将通过如1~6任一项所述的染色方法而染色的染色灰泥组合物容纳在耐水性容器中。
第13项、如12项所述的使染色灰泥组合物稳定的方法,其特征在于,将染色灰泥组合物脱气、填充到耐水性容器中,并进行密封。
而且,该染色灰泥组合物的稳定化法包括下述方式。此外,还可以将1种或者多种这些方式(a)~(j)组合用于上述稳定化方法。
(a)如上述第12项或第13项所述的染色灰泥组合物的稳定化方法,其中石灰是消石灰。
(b)如上述第12项或第13项所述的染色灰泥组合物的稳定化方法,其中白色颜料使用无机颜料。
(c)如上述第12项或第13项所述的染色灰泥组合物的稳定化方法,其中白色颜料使用氧化钛。
(d)如上述第12项或第13项所述的染色灰泥组合物的稳定化方法,其中染色颜料使用无机颜料。
(e)上述染色灰泥组合物的稳定化方法,其中在灰泥组合物中混合至少1种选自阳离子性亲水性高分子混合物、非离子性亲水性高分子化合物以及具有羟基的亲水性高分子化合物的化合物。
(f)上述染色灰泥组合物的稳定化方法,其中在灰泥组合物中混合非离子性的、具有羟基的亲水性高分子化合物。
(g)上述染色灰泥组合物的稳定化方法,其中,在灰泥组合物中混合至少1种选自甲基纤维素、乙基纤维素、羟基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、羟基丙基纤维素、羟基丙基甲基纤维素以及羟基乙基甲基纤维素的纤维素衍生物。
(h)上述染色灰泥组合物的稳定化方法,是使染色灰泥组合物的颜色稳定化的方法。
(I)上述染色灰泥组合物的稳定化方法,其中使用二氧化碳气阻性容器作为耐水性容器。
(j)上述染色灰泥组合物的稳定化方法,其中使用水蒸汽气阻性容器作为耐水性容器。
实施例
以下,利用下面的实验例以及实施例,对本发明的内容进行具体地说明。但是,这些实施例等只不过是本发明的一个方式,本发明并不限于这些例子。
实施例1
(1)将表1所述的成分加入涂料混合用搅拌器中,并通过搅拌使灰泥组合物的固体成分分散在水中,从而制备含水染色灰泥组合物[彩色灰泥涂料(粘度约15000~20000cps(25℃)B型粘度计;固体成分含有率约65~70%)(实施例1~2、比较例1)以及彩色灰泥涂剂(粘度约1000cps(25℃)B型粘度计;固体成分含有率约57%)(实施例3)]。分别利用抹子(实施例1~2、比较例1)或者刷毛(实施例3),在实验板(柔性板,500×200×3mm)的平滑面上,均匀地涂布上述所得物质,8小时后,在该涂布面的半面上,进行第2次的抹涂或刷毛涂刷。涂膜干燥后,用肉眼观察一次涂面,并观察是否有色斑,此外,测定一次涂面和二次涂面的色差(色差:ΔE(*ab)),并按照下述标准进行评价。
[涂膜是否存在色斑]◎:完全没有色斑
△:有少数色斑
×:有色斑
[涂膜的色差评价]◎:ΔE(*ab)为0.5及其以下
○:ΔE(*ab)大于0.5、小于等于1
×:ΔE(*ab)大于1
(2)设置通过上述涂布的实验板(分别利用实施例1~3以及比较例1的含水染色灰泥组合物进行涂布),从而使染色涂膜表面对着阳光,1星期后,通过肉眼,评价染色灰泥涂膜面是否产生色斑。而且,按照下述标准,并通过对涂布干燥时(从涂布开始8小时后)的涂膜面和1星期后的涂膜面进行比较,从而评价是否产生色斑。
[染色灰泥涂膜是否存在色斑]
与涂布干燥时的涂膜面比较,◎:几乎没有产生色斑
△:产生少数色斑
×:产生色斑
汇总上述结果,并示于表1。
[表1]
(重量%)
实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 比较例1 | |||
石灰 | 35 | 35 | 32.5 | 35 | ||
合成树脂乳胶(固体成分) | 17(7) | 17(7) | 10(4) | 17(7) | ||
无机白色颜料 | 3 | 7 | 4.4 | - | ||
无机染色颜料 | 1红 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | 0.02 | |
2赭色 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | ||
3黑 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | 0.04 | ||
4总计 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
聚集体 | 20 | 20 | - | 20 | ||
消泡剂 | 0.2 | 0.2 | - | 0.2 | ||
填充颜料 | - | - | 16 | - | ||
增稠剂 | 适量 | 适量 | 适量 | 适量 | ||
水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | ||
总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | ||
涂膜性能 | 色斑 | ◎ | ◎ | ◎ | △ | |
色差(ΔE(*ab)) | ○ | ◎ | ◎ | × | ||
干燥涂膜随时间产生的色斑 | ◎ | ◎ | ◎ | △ |
石灰:消石灰
合成树脂乳胶:丙烯酸树脂乳胶(固体成分41%)
无机白色颜料:氧化钛(金红石型)
无机染色颜料1:红色氧化铁、2:黄色氧化铁、3:黑色氧化铁
聚集体:微粉末石英砂
填充颜料:碳酸钙
增稠剂:羟基丙基甲基纤维素
(甲氧基取代度1.4:羟基丙氧基取代摩尔数;0.2、2%水溶液粘度;3500-5600mPa·s)
如表1的结果所示,与在石灰中只混合染色颜料作为颜料的比较例1的染色灰泥组合物相比,组合含有染色颜料和白色颜料的本发明的染色灰泥组合物,由于在涂布干燥后的染色灰泥涂膜上没有产生色斑,于是,可以证实:染色颜料被均匀地分散、并混合在组合物中(组合物被均匀地染色)。
此外,可以证实:通过组合染色颜料和白色颜料并进行混合,可以抑制由再涂引起的色差(具有润色性),还可以使再涂和修补涂布没有色差。此外,还可以证实:利用通过本发明的方法染色的含水染色灰泥组合物而形成的染色灰泥涂膜,不但在涂布干燥后没有产生色斑,而且,还可以有效地抑制随时间产生的色斑。
实施例2
向涂料混合用搅拌器加入表2所述的成分,并通过搅拌使固体成分分散于水中,从而制备含水染色灰泥组合物(固体含有率约65.6重量%)(实施例4[本发明组合物]以及比较例2[比较组合物])。利用毛刷,分别在实验板(柔性板,150×70×3mm)的平滑面上,均匀地涂布这些灰泥组合物,在常温下干燥,利用肉眼,观察干燥涂膜的颜色、并进行比较。
[表2]
(重量%)
实施例4 | 比较例2 | ||
石灰 | 50 | 50 | |
合成树脂乳胶(固体成分) | 24(10) | 24(10) | |
无机白色颜料 | 5 | - | |
填充颜料 | - | 5 | |
无机染色颜料 | 1红 | 0.08 | 0.08 |
2赭色 | 0.50 | 0.50 | |
3黑 | 0.03 | 0.03 | |
4总计 | 0.61 | 0.61 | |
水 | 余量 | 余量 | |
总计 | 100.00 | 100.00 |
石灰:消石灰
合成树脂乳胶:丙烯酸树脂乳胶(固体成分41%)
无机白色颜料:氧化钛(金红石型)
无机染色颜料1:红色氧化铁、2:黄色氧化铁、3:黑色氧化铁
结果表明,在含水的干燥前的状态下,与含有白色颜料的本发明组合物相比,不含白色颜料的比较组合物具有很深的褐色,相对而言,在干燥后,与本发明组合物的干燥涂膜相比,比较组合物明显地发白,并观察到产生了飞色。从上述事实可以明白:通过使用白色颜料和染色颜料对石灰进行染色,可以有效地抑制由石灰的强碱性而产生的染色颜料的飞色、以及由此引起染色灰泥涂膜发白。
实施例3
向涂料混合用搅拌器加入表3所述的成分,并通过搅拌使固体成分分散于水中,从而制备含水染色灰泥组合物(固体含有率约51重量%)(实施例5[本发明组合物]、比较例3[比较组合物3]以及比较例4[比较组合物4])。在用事先加入氧化钛的密封剂进行底涂处理的实验板(柔性板,170×50×3mm)的密封处理面上,分别利用刷毛均匀地涂布这些灰泥组合物,在常温下干燥(1次涂布面)。4小时后,在该涂布面的半面上,分别用毛刷涂布相同的含水染色灰泥组合物(2次涂布面)。再在常温下干燥后,在2次涂布面的部分上,分别用毛刷涂布相同的含水染色灰泥组合物(3次涂布面)。涂膜干燥后,利用肉眼,观察1次涂布面、2次涂布面以及3次涂布面的颜色(色度、色调、色彩),分别评价是否出现色差。
[表3]
(重量%)
实施例5 | 比较例3 | 比较例4 | ||
石灰 | 37 | 37 | - | |
沉降碳酸钙 | - | - | 37 | |
合成树脂乳胶(固体成分) | 20(8.2) | 20(8.2) | 20(8.2) | |
无机白色颜料 | 5 | - | - | |
填充颜料 | - | 5 | 5 | |
无机染色颜料 | 1红 | 0.08 | 0.08 | 0.08 |
2赭色 | 0.50 | 0.50 | 0.50 | |
3黑 | 0.03 | 0.03 | 0.03 | |
4总计 | 0.61 | 0.61 | 0.61 | |
水 | 余量 | 余量 | 余量 | |
总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 |
石灰:消石灰
合成树脂乳胶:丙烯酸树脂乳胶(固体成分41%)
无机白色颜料:氧化钛(金红石型)
填充颜料:碳酸钙
无机染色颜料1:红色氧化铁、2:黄色氧化铁、3:黑色氧化铁
从上述结果,可以知道:使用沉降碳酸钙代替石灰的比较组合物4(不含白色颜料),随着2次涂布以及3次涂布的再涂,涂布面的颜色逐渐变深(由再涂引起的颜色变深),相对而言,使用石灰的比较组合物3(不含白色颜料),随着2次涂布以及3次涂布的再涂,涂布面的颜色逐渐白色化(由再涂引起的颜色白色化)。对于所述石灰组合物(比较组合物3)的由再涂引起的白色化现象,其原因为:基于石灰的强碱性,伴随着水的蒸发而产生的飞色,而且,可以认为这是以石灰为主要成分的染色灰泥组合物所特有的问题。于是,可以认为:这样的飞色以及由飞色引起的白色化,是由再涂染色灰泥组合物而产生的色差和随时间产生的色斑的原因。另一方面,向石灰混合白色颜料的本发明的染色灰泥组合物(本发明组合物)有效地抑制飞色以及白色化,而且,进行再涂而制成的2次涂布面以及3次涂布面都具有与1次涂布面相同的颜色(色度、色调、色彩),通过肉眼没有发现色差。从上述事实,可以知道:通过使用白色颜料和染色颜料对石灰进行染色,可以有效地抑制由石灰的强碱性而产生的染色颜料的飞色,从而可以抑制染色灰泥组合物所特有的由再涂引起的色差和染色灰泥涂膜所特有的色斑的发生。而且,由于在本实验中使用通过事先加入氧化钛的密封剂进行底涂处理的实验板,因此,比较组合物3以及4的1次涂布面,可以与使用本发明组合物的情况相同地完成而没有色斑。
实施例4
将表4所述的成分加入涂料混合用搅拌器中,并通过搅拌使灰泥组合物的固体成分分散在水中,从而制备含水染色灰泥组合物(调节至粘度约15000cps(25℃)(B型粘度计);固体成分含有率约66~67%)(实施例6~7、比较例5~7)。接着,分别将每1kg的含水染色灰泥组合物填充至耐水性薄膜包装袋中(サラン-UB#158:旭化成(株):厚度15μm(ASTM D-3985)、氧气透过率10ml/(m2.天.Mpa)(20℃,75%RH)(ASTM D-3985)、透湿率1g/(m2.天)(38℃,90%RH)(ASTM F-372)),并且,一边在气密状态下对开口部位进行脱气,一边对开口部位进行热封,供如下所述的性能评价实验使用。
含水染色灰泥组合物的稳定性
在常温下(20±5℃)下,保存容纳在薄膜包装袋的实施例6~7以及比较例5~7的含水染色灰泥组合物(本发明涂料6~7,比较涂料5~7),1个月后,针对内含物成分,观察是否出现脱水(固液分离)以及是否出现染色颜料的色浮,并根据以下标准进行评价。
[是否出现固液分离]◎:完全没有发生脱水
△:发生少量脱水
×:明显发生脱水
[是否产生色浮]◎:完全没有产生色浮
△:存在少量色浮
×:明显产生色浮
涂膜性能
开启在常温下保存1个月的填充上述各种含水染色灰泥组合物的薄膜包装袋(染色灰泥包装体),并将其中的含水染色灰泥组合物(本发明涂料6~7,比较涂料5~7)取出放置在抹板上。利用抹子将组合物搅和数次后,在实验板(柔性板,500×200×3mm)的平滑面上,用抹子均匀地涂布组合物,8小时后,在该涂布面的半面上,进行第2次抹涂。涂膜干燥后,利用肉眼,观察在1次涂布面上是否出现色斑,此外,测定1次涂布面和2次涂布面的色差(色差:ΔE(*ab)),并按照下述标准进行评价。
[涂膜是否存在色斑]◎:完全没有色斑
△:有少数色斑
×:有色斑
[涂膜的色差的评价]◎:ΔE(*ab)为0.5及其以下
○:ΔE(*ab)大于0.5、小于等于1
×:ΔE(*ab)大于1
干燥染色灰泥涂膜是否产生色斑
设置通过上述涂布的实验板(分别利用本发明涂料6~7、比较涂料5~7进行涂布),使染色涂膜表面对着阳光,并静置1星期,1星期后,通过肉眼,对染色灰泥涂膜面是否产生色斑进行评价。而且,按照下述标准,并通过对涂布干燥时(从涂布开始8小时后)的涂膜面和1星期后的涂膜面进行比较,从而评价是否产生色斑。
[染色灰泥涂膜是否存在色斑]
与涂布干燥时的涂膜面比较,◎:几乎没有产生色斑
△:存在少数色斑
×:产生色斑
汇总上述结果,并示于表4。
[表4]
(重量%)
实施例 | 比较例 | |||||||
6 | 7 | 5 | 6 | 7 | ||||
石灰 | 35 | 35 | 35 | 35 | 35 | |||
合成树脂乳胶(固体成分) | 17(7) | 17(7) | 17(7) | 17(7) | 17(7) | |||
无机白色颜料 | 4 | 4 | - | - | - | |||
无机染色颜料 | 1红色 | 0.02 | - | - | - | - | ||
2赭色 | - | 0.1 | 0.1 | 0.1 | - | |||
总计 | 0.02 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |||
填充颜料 | - | - | 5 | 5 | - | |||
亲水性高分子化合物 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | - | 0.2 | |||
聚集体 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | |||
消泡剂 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |||
增稠剂 | - | - | - | 适量 | - | |||
水 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | 余量 | |||
总计 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | 100.00 | |||
性能 | 涂料分散稳定性 | 固液分离 | ◎ | ◎ | ◎ | × | ◎ | |
色浮 | ◎ | ◎ | △ | × | △ | |||
涂膜性能 | 色斑 | ◎ | ◎ | × | × | × | ||
色差(ΔE(*ab)) | ◎ | ◎ | × | × | × | |||
干燥涂膜随时间产生的色斑 | ◎ | ◎ | △ | △ | △ |
石灰:消石灰
合成树脂乳胶:丙烯酸树脂乳胶(固体成分41%)
无机白色颜料:氧化钛(金红石型)
无机染色颜料1:红色氧化铁
2:黄色氧化铁
填充颜料:碳酸钙
亲水高分子化合物:羟基丙基甲基纤维素
(甲氧基取代度1.4:羟基丙氧基取代摩尔数;0.2、2%水溶液粘度;3500-5600mPa.s)
聚集体:微粉末石英砂
从这些结果可以知道,含有染色颜料的含水染色灰泥组合物通过并用白色颜料,不会产生色浮等不便,而且可以稳定地分散染色颜料。此外,本发明的染色灰泥组合物即使在混合水的状态下进行保存,也不会在通过涂布形成的染色灰泥涂膜上产生色斑,以此可以确认本发明的灰泥组合物是在均匀、稳定的状态下被染色的(染色稳定性)。另外,从由再涂引起的色差的评价来看,可以知道:通过本发明的方法染色的染色灰泥组合物具有润色性,并可以进行再涂而没有色差和色斑。此外,还可以证实:使用上述含水染色灰泥组合物而形成的染色灰泥涂膜,不但在涂布干燥时不会产生色斑,而且,还可以有效地抑制随时间产生的色斑。
实施例5
将表5所述的成分加入涂料混合用搅拌器中,并通过搅拌使灰泥组合物的固体成分分散在水中,从而制备含水染色灰泥组合物(粘度约15000~20000cps(25℃)B型粘度计;固体成分含有率约63~70%)(实施例8~10)。接着,与实施例4同样地,向防水性薄膜包装袋(サラン-UB#158:旭化成(株))填充制备的各种含水染色灰泥组合物,并且,一边在气密状态下对开口部位进行脱气,一边对开口部位进行热封,供如下所述的性能评价实验使用。结果汇总于表5。
[表5]
(重量%)
实施例 | ||||||
8 | 9 | 10 | ||||
石灰 | 45 | 45 | 40 | |||
合成树脂乳胶(固体成分) | 17(7) | 17(7) | 17(7) | |||
无机白色颜料 | 3.6 | 6.5 | 8 | |||
无机染色颜料 | 1红色 | 0.04 | 0.08 | - | ||
2赭色 | 0.24 | 0.48 | 1.3 | |||
3黑色 | 0.01 | 0.03 | 0.01 | |||
总计 | 0.29 | 0.59 | 1.31 | |||
亲水性高分子化合物 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |||
聚集体 | 10 | 10 | 5 | |||
消泡剂 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |||
增稠剂 | 适量 | 适量 | 适量 | |||
水 | 余量 | 余量 | 余量 | |||
总计 | 100.00 | 100.0 | 100.0 | |||
性能 | 涂料分散稳定性 | 固液分离 | ◎ | ◎ | ◎ | |
色浮 | ◎ | ◎ | ◎ | |||
涂膜性能 | 色斑 | ◎ | ◎ | ◎ | ||
色差 | ◎ | ◎ | ◎ | |||
干燥涂膜随时间产生的色斑 | ◎ | ◎ | ◎ |
石灰:消石灰
合成树脂乳胶:丙烯酸树脂乳胶(固体成分41%)
无机白色颜料:氧化钛(金红石型)
无机染色颜料1:红色氧化铁、2:黄色氧化铁、3:黑色氧化铁
亲水高分子化合物:羟基丙基甲基纤维素
(甲氧基取代度1.4:羟基丙氧基取代摩尔数;0.2、2%水溶液粘度;3500-5600mPa·s)
聚集体:微粉末石英砂
实施例6
在实施例6和比较例5的配方中,将石灰的量从35重量%变成32重量%,将聚集体的量从20重量%变成10重量%,并同样地制备含水染色灰泥组合物(分别为实施例8、比较例8)。而且,通过适当地混合增稠剂,将组合物制成粘度为58000mP·s(20℃,BH型旋转粘度计,使用7号转子,10rpm,60秒)。将制得的组合物加入体积100ml的透明量筒(高15cm),并进行密封。在这样的状态下,进行1个周期0℃6小时以及50℃6小时(12小时)的温冷循环实验,重复24个周期(12天)。
结果,比较例8的含水染色灰泥组合物在经过温冷循环实验后,出现了染色颜料的色浮,相对而言,实施例8的本发明的含水染色灰泥组合物在温冷循环实验前后,除了没有发现色浮之外,外观也完全没有变化。此外,即使之后在室温下放置1个月,也没有发生变化,并可以一直保持稳定的状态。
工业实用性
通过本发明的染色方法,可以进行以往认为很难的石灰的均匀染色,还可以抑制随时间产生的色浮,从而可以稳定的对灰泥组合物进行染色。灰泥组合物的不均匀染色和由保存引起的色浮,成为所形成的染色灰泥涂膜色斑的一个原因。因此,本发明的灰泥组合物的染色方法可以有效地用于形成没有色斑的染色灰泥涂膜。此外,通过本发明的染色方法,可以有效地抑制由石灰的高碱性导致的染色灰泥涂膜的飞色以及由此引起的白色化。通过染色灰泥涂膜干燥时的水蒸发,还随着灰泥的吸、放水性的随时间的水蒸发,可以显著的产生染色灰泥涂膜的飞色现象。因此,可以认为:导致由对含水染色灰泥组合物进行再涂而产生的色差和随时间产生的色斑的原因是染色灰泥涂膜的飞色现象。因此,本发明的灰泥组合物的染色方法,可以有效地用于形成没有飞色的染色灰泥涂膜,同时,还可以用于有效地防止由再涂引起的色差和干燥后随时间而产生的色斑。特别是,通过本发明的染色方法,由于可以进行再涂而没有色差,因此,可以提供具有润色性效果的修补涂布的含水染色灰泥组合物。
如此,本发明的染色方法可以有效地使作为事先对原来现场花时间制备(混合·调色)而使用的染色灰泥涂料进行调色的调色成品或者事先还混合水的混合成品以稳定状态提供,此外,还可以有效地用于形成如下期望的涂膜:在涂布时没有飞色,即使在再涂的情况下,也没有产生色斑和色差、且均匀的涂膜。
另外,对再涂产生的色差进行抑制的本发明的方法,在使用含水染色灰泥组合物作为涂膜形成材料而进行涂布的时候,通过抑制由再涂和修补产生的色差(下涂面和上涂面之间的颜色的差异),可以有效地用于形成具有均匀颜色(色度、色调、色彩)的染色灰泥涂膜。即,本发明的方法可以有效地用于提供可以进行修补和再涂的含水染色灰泥组合物。
此外,本发明的染色灰泥涂膜的飞色的抑制方法,可以有效地用于抑制染色灰泥涂膜的白色化而形成具有期望色彩的涂膜、或抑制伴随由再涂引起的涂膜的飞色度的不同而产生的色差以及抑制伴随染色灰泥涂膜随时间的飞色而产生的色斑。即,本发明的染色灰泥涂膜的飞色抑制方法,可以有效地用于形成具有均匀颜色(色度、色调、色彩)的染色灰泥涂膜。
Claims (25)
1、含有石灰、粘合剂以及水的灰泥组合物的染色方法,其特征在于:将染色颜料和白色颜料组合作为颜料而进行混合。
2、如权利要求1所述的灰泥组合物的染色方法,是一种抑制由再涂含有石灰、粘合剂以及水的染色灰泥组合物而产生的染色灰泥涂膜的色差的染色方法。
3、如权利要求1所述的灰泥组合物的染色方法,是一种抑制染色灰泥涂膜干燥后的色斑的染色方法。
4、如权利要求1所述的灰泥组合物的染色方法,是一种抑制染色灰泥涂膜飞色的染色方法。
5、如权利要求1所述的灰泥组合物的染色方法,是一种含水灰泥组合物的均匀染色的方法。
6、如权利要求1所述的灰泥组合物的染色方法,是一种抑制含水灰泥组合物的色浮而对其染色的方法。
7、如权利要求1~6任一项所述的灰泥组合物的染色方法,其中石灰使用消石灰。
8、如权利要求1~6任一项所述的灰泥组合物的染色方法,其中白色颜料使用无机颜料。
9、如权利要求1~6任一项所述的灰泥组合物的染色方法,其中白色颜料使用氧化钛。
10、如权利要求1~6任一项所述的灰泥组合物的染色方法,其中染色颜料使用无机颜料。
11、抑制由再涂染色灰泥组合物而产生的染色灰泥涂膜的色差的方法,其中染色灰泥组合物使用含石灰、白色颜料、染色颜料、粘合剂以及水的组合物。
12、如权利要求11所述的方法,其中石灰使用消石灰。
13、如权利要求11所述的染色涂膜的色差的抑制方法,其中白色颜料和/或染色颜料使用无机颜料。
14、如权利要求11所述的染色涂膜的色差的抑制方法,其中白色颜料使用氧化钛。
15、抑制染色灰泥涂膜色斑的方法,其中形成涂膜的染色灰泥组合物使用含石灰、白色颜料、染色颜料、粘合剂以及水的组合物。
16、如权利要求15所述的染色灰泥涂膜色斑的抑制方法,其中石灰使用消石灰。
17、如权利要求15所述的染色灰泥涂膜色斑的抑制方法,其中白色颜料和/或染色颜料使用无机颜料。
18、如权利要求15所述的染色灰泥涂膜色斑的抑制方法,其中白色颜料使用氧化钛。
19、抑制染色灰泥涂膜飞色的方法,其中形成涂膜的染色灰泥组合物使用含石灰、白色颜料、染色颜料、粘合剂以及水的组合物。
20、如权利要求19所述的染色灰泥涂膜飞色的抑制方法,其中石灰使用消石灰。
21、如权利要求19所述的染色灰泥涂膜飞色的抑制方法,其中白色颜料和/或染色颜料使用无机颜料。
22、如权利要求19所述的染色灰泥涂膜飞色的抑制方法,其中白色颜料使用氧化钛。
23、一种灰泥包装体,其通过将权利要求1~6任一项所述的染色方法进行染色的染色灰泥组合物填充在防水性容器中,并在气密状态下将其容纳在防水性容器中而形成。
24、如权利要求23所述的灰泥包装体,其通过将染色灰泥组合物排气填充至防水性容器,并对组合物进行密封而形成。
25、含水染色灰泥组合物的稳定化方法,其特征在于:将通过权利要求1~6任一项所述的染色方法而进行染色的染色灰泥组合物在气密状态下容纳在防水性容器中。
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN109266149A (zh) * | 2018-08-21 | 2019-01-25 | 陈同宝 | 一种用于丝网类基材上喷涂背投屏幕的涂料以及制备工艺 |
-
2003
- 2003-02-14 CN CN 03808479 patent/CN1703382A/zh active Pending
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CN109266149A (zh) * | 2018-08-21 | 2019-01-25 | 陈同宝 | 一种用于丝网类基材上喷涂背投屏幕的涂料以及制备工艺 |
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