CN1690181B - 稳定的香料悬浮液及其使用方法 - Google Patents

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Abstract

描述了微包囊香料和/或助剂例如除臭剂悬浮于一种含游离香料和/或助剂的液相水包油乳液，能提供稳定的初始和持续的香料和/或助剂效果的悬浮液。悬浮液经长时间的储存，其粘度增加最低，从而在将悬浮液与其他材料混合时，避免了不符合需要的搅拌阻力。因此，该悬浮液可用来给消耗品提供一种益处或香味，例如液体阴离子、阳离子、非离子型或两性离子型去污剂，洗发剂，沐浴露，肥皂，头发调理剂、润肤液、润肤霜、皮肤湿润剂、防汗剂、除臭剂和织物柔软剂和/或织物调理剂组合物。还描述了制备这种稳定悬浮液的工艺，以及进行这种工艺的装置。

Description

稳定的香料悬浮液及其使用方法
发明领域 
大体稳定的恒粘度香料和/或含助剂(benefit agent)徽胶囊悬浮液，该悬浮液悬浮于一种由游离(non-confined)的香料和/或助剂—乳化剂—水组成的水包油型乳液中。 
发明背景 
先有技术一般都认为在很多情况下需要控制，和定向传递香料和助剂如除恶臭剂(malodour counteractant)到织物、人的表皮、毛囊和它们邻近的环境中，并至少有少量持久性，也认为需要同时具有香料和/或助剂的起始爆发。此外，先有技术还认为在制备和使用期间需要控制含水家用产品粘度，例如液体织物柔软剂和/或织物调理剂组合物。 
美国专利4,428,869公开了含香料的古龙香水、剃须后抹剂、浴后制剂(after-bath preparations)和喷洗剂(splash lotions)施涂到皮肤上，该香料含微胶囊(包括具有脲-甲醛聚合物制备的壁的微胶囊)和游离的香料，连同悬浮剂例如粘土。美国专利4,464,271和4,446,032公开了液体或固体织物软剂组合物中包括一种含香料微胶囊(包括具有氨基塑料聚合物制备的壁的微胶囊)悬浮液和游离的香料，连同悬浮剂例如粘土的利用。美国专利6,620,777公开了混合含水、一种游离香料油和一种包囊香料或助剂的稳定织物柔软组合物，然后加入到一种阳离子柔软化合物中。美国专利6,653,277公开了能连续释放不同香味的芳香组合物，最初从化妆品凝胶(cosmetic gel)释放，然后从微胶囊释放。提交于2004年2月11日的美国专利申请序号10/776,298公开了混合含游离香料和微包囊香料(包括具有氨基塑料聚合物制备的壁的微胶囊)的润肤霜，然后加入到一种乳液中；和含游离香料和微包囊香料(包括具有氨基塑料聚合物制备的壁的微胶囊)的凝胶。此外，于1991年7月17公布的欧洲专利申请0 437 098A2公开了含游离香精(flavoressence)以产生香味释放效果和微包囊的控制香精的食用调味物质，该专利的摘要见化学文摘116：127348q。 
此外，微包囊香料和其他助剂已应用于化妆品中，以改善香料沉积、保持力 和使用寿命。然而，为向产品或使用中提供其他的香料益处，已发现最好使用包囊香料和游离香料。例如一种含有香料的处于购买点(point-of-purchase)的市售产品包含在许多微胶囊中，而这些微胶囊的壁具有低量孔隙度，微包囊香料对购买点顶部空间(headspace)提供的帮助小。如果购买点的香味对消费者的购买决定是重要的，那么需要在产品中添加游离的香料以使芳香强度和快感学(hedonics)最佳化。 
在上述的各个情形中，使用了如下的两种不同的香料成分：(a)一种微包囊香料和(b)一种游离的香料，通常与高分子沉积助剂联用，试图将每种香料都引入到商业产品中。使用先有技术组合物和上述技术产生了不稳定的问题，其中微包囊香料和存在的水与游离的香料分离，甚至在有悬浮液产品的情况下。 
先有技术中公开了避免或克服这种问题的技术既不明确又不清楚。 
先有技术已对控制含水家用产品的粘度进行了尝试，例如，美国专利6,667,287涉及至少含一种表面活性剂、一种杀菌剂、一种香料组分、水和一种高分子粘度改性剂例如季铵聚丙烯酸同聚物的抽水马桶轻型液体清洁组合物。 
发明概述 
我们的发明涉及一种微包囊香料和/或助剂例如在游离香料和/或助剂的水乳液中的除臭剂或驱虫剂的稳定悬浮液。本发明的悬浮液可用作芳香改性剂或添加剂或助剂例如除臭剂或驱虫剂，各种消耗品的添加剂，包括但不限于液体阴离子、阳离子、非离子型或两性离子型去污剂，洗发剂，沐浴露(bodywashes)，肥皂，头发调理剂、润肤液、润肤霜(skin cream)、皮肤湿润剂、防汗剂、除臭剂和液体织物柔软剂和/或织物调理剂组合物。 
在悬浮微胶囊的水乳液中除含有水和香料和/或助剂外，还含有一种HLB值(“亲水亲油平衡”)值约6～40的乳化剂，但条件是： 
(a)当使用一种非离子型乳化剂时，HLB值在约6～20的范围内； 
(b)当使用一种阴离子型乳化剂时，HLB值在约10～40的范围内；和 
(c)当使用一种两性离子型乳化剂时，HLB值在约6～12的范围内。 
本发明的稳定悬浮液在剪切速率约为0.5～2.0s-1，约25℃时的粘度约10000～20000厘泊，如图5G、5H、5I和5J所示，在与等使用的消耗品混合前，经长时间的储存粘度增加最低。本发明的悬浮液经长时间储存的粘度增加最低优选地符合算法组： 
(i)logeν＝αθ+β和 
(ii)logeν＝γeδθ+ε和 和 
(iii)logeν＝κlogeθ+λ和 
Figure 929876DEST_PATH_GSB00000614534100013
其中： 
0.003≤α≤0.006； 
7≤β≤10； 
1≤γ≤3； 
0.002≤δ≤0.003； 
6≤ε≤8； 
0.15≤κ≤0.25；和 
7≤λ≤9 
其中，ν表示所述悬浮液的粘度，单位为厘泊；θ表示在所述悬浮液生产后立即储存所述悬浮液的时间，单位为天数。 
这里的术语“稳定的悬浮液”是指微包囊香料和/或助剂在游离香料和/或助剂的水包油型乳液中的悬浮液，经长时间的储存，不发生微包囊香料和/或助剂的沉降或沉淀，微胶囊周围的乳液仍为稳定的乳液，不会分离成有限离散的非乳化液相、水相和油相。 
更具体地，本发明的悬浮液包含(a)约10～90重量％的一种由大体上无固体颗粒的第一种香料成分和/或大体上无固体颗粒的第一种助剂成分组成的游离液相，包含约10～90重量％的一种香料和/或助剂、约0.5～10重量％(以游离香料的重量计)的一种乳化剂和约10～90重量％的水，以一种稳定的水包油乳液的形式；和(b)稳定悬浮于所述游离的液相的约10～90重量％的许多微胶囊，一个优选实例中的微胶囊是易碎的，尤其当微胶囊是干燥时，该实施例中的微胶囊(i)外径约为0.01～1000微米；(ii)壁厚度约为0.01～100微米；(iii)壁由一种聚合物组成；和(iv)有一个液相芯，该液相芯优选地含有一种由大体上无固体颗粒的第二种香料组合物和/或大体上无固体颗粒的第二种助剂组合物组成的单相芯，每个上述微胶囊的每个单相芯的组合物是(A)相同和/或互相不同的和(B)与第一种香料组合物和/或第一种助剂组合物相同或不同的，其中每个微胶囊最初含的大体上无固体颗粒的第二种香料组合物和/或大体上无固体颗粒的第二种助剂组合物的重量百分比约为微胶囊的5～90重量％。 
本发明也涉及一种制备该稳定悬浮液的工艺，该工艺包括以下步骤：(A)提供一种含许多微胶囊的水浆料，微胶囊具有一层高分子壁和一个含第一种香料组合物和/或至少一种第一种助剂的芯；(B)混合HLB值约为6～40的非离子型、阴离子型或两性离子型乳化剂，但条件是： 
(a)当使用一种非离子型乳化剂时，HLB值在约6～20的范围内； 
(b)当使用一种阴离子型乳化剂时，HLB值在约10～40的范围内；和 
(c)当使用一种两性离子型乳化剂时，HLB值在约6～12的范围内。 
与第二种疏水的香料组合物和/或第二种疏水的助剂混合，形成一种乳化剂—第二种香料和/或第二种助剂的混合物；和(C)将水浆与乳化剂—第二种香料和/或助剂混合物混合。 
本发明也涉及用来实施本发明的工艺的设备，包括： 
(i)用来制备一种微包囊香料和/或助剂的水浆的浆料制备装置，它包括(a)均化装置，(b)与所述均化装置相连并位于其上游的香料和/或助剂—疏水溶剂的第一混合装置；(c)与上述均化装置相连并位于其上游的聚合物交联剂反应装置，和(d)与上述均化装置相连并位于其下游的微胶囊壁固化装置，以形成固化的微包囊香料和/或助剂； 
(ii)与上述固化装置相连并位于其下游的高剪切第二混合装置，所述稳定的悬浮液在其中形成； 
(iii)将固化的微包囊香料和/或助剂从固化装置引入到高剪切第二混合装置的装置； 
(iv)用来混合乳化剂和游离香料和/或助剂的与浆料制备装置分离的第三混合装置，借此形成第二种混合物； 
(v)将第二种混合物引入到高剪切第二混合装置的装置和 
(vi)用来储存在所述高剪切第二混合装置中形成的稳定悬浮液的任选的储存装置，任选的储存装置与高剪切第二混合装置相连并位于其下游。 
本发明也涉及将本发明上述的悬浮液用作芳香改性剂或添加剂或助剂，例如除臭剂或驱虫剂，各种消耗品的添加剂，包括但不限于液体阴离子、阳离子、非离子型或两性离子型去污剂，洗发剂，沐浴露，肥皂，头发调理剂、润肤液、润肤霜、 皮肤湿润剂、防汗剂、除臭剂和液体织物柔软剂和/或织物调理剂组合物。这样，本发明包括包含这种消耗品的组合物和制备这种组合物的方法。 
发明详述 
本发明的稳定悬浮液包括一种悬浮液，该悬浮液是(i)许多填充了一种香料和/或其他助剂例如除臭剂和/或驱虫剂(可选地还有一种相容的溶剂)的微胶囊悬浮于(ii)水乳液包含一种游离香料、水和水乳液包含具有HLB值约为6～40，但条件是： 
(a)当使用一种非离子型乳化剂时，HLB值在约6～20的范围内； 
(b)当使用一种阴离子型乳化剂时，HLB值在约10～40的范围内；和 
(c)当使用一种两性离子型乳化剂时，HLB值在约6～12的范围内。 
乳化剂 
为制备本发明的悬浮液，使用了乳化剂，也称为表面活性剂，其浓度基于游离的香料组合物和/或助剂的量，为约0.5～100重量％；优选地为约1～10重量％，最优选地约为2.5重量％。如上所述，可使用的乳化剂是(a)HLB值在约6～20范围内的非离子型乳化剂，表Ia列出了一些实例以及它们相应的HLB值： 
表Ia 
  
普通名称(“TWEEN”、“SPAN”和“ATLAS”是ICI Americas Inc.of Bridgewater，N.J.的注册商标 化学名称 HLB值
SPAN40 山梨聚糖单棕榈酸 6.7
ATLAS G-2800 聚氧化丙烯甘露醇二油酸 8.0
PEG400单月桂酸酯 聚氧化乙烯单月桂酸 13.1
TWEEN60 聚氧化乙烯山梨聚糖单硬脂酸酯 14.9
TWEEN40 聚氧化乙烯山梨聚糖单棕榈酸酯 15.6
TWEEN20 聚氧化乙烯山梨聚糖单月桂酸酯 16.7
ATLAS G-2159 聚氧化乙烯单硬脂酸 18.8
(b)具有HLB值在约10～40范围内的非离子型乳化剂，表Ib列出了一些实例以及它们相应的HLB值：
表Ib 
  
普通名称 化学名称 HLB值
ATLAS G-3300 一种烷基芳基磺酸盐 11.7
油酸三乙醇胺 油酸三乙醇胺 12
油酸钠 油酸钠 18
油酸钾 油酸钾 20
十二烷基硫酸钠 十二烷基硫酸钠 40
(c)具有HLB值在约6～12范围内的两性离子乳化剂，是含有一种和多种磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺和/或磷脂酰肌醇的卵磷脂，表Ic列出了一些实例以及它们相应的HLB值： 
表Ic 
  
普通名称(均为Central Soya Company Inc.of Fort Wayne，Indiana的注册商标) HLB值
Centrophase HR4B 7.5
Blendmax K 8.0
Centrolene A 10
Centromix E 12
Centromix CPS 12
(d)高分子乳化剂，表Id列出了一些实例： 
表Id 
  
名称
阿拉伯树胶，colloides naturale
胶囊改性淀粉(Capsul Modified Starch)，Nat ional Starch&Chemical
Pemulen，Noveon Inc.，丙烯酸和一种疏水的共单体的高分子量交联共聚物
稳定悬浮液的粘度 
本发明的稳定悬浮液在剪切速率约为0.5～2.0s-1，约25℃时，粘度在约100～20,000厘泊范围内；优选为约1,000～15,000厘泊：更优选为约2,000～12,000厘泊。当与不含上述限制条件中的HLB值为约6～40的乳化剂的体系比较时，本发明悬浮液的粘度在与要使用的一种消耗材料混合前，经长时间的储存粘度增加最低。 
关于本发明悬浮液的粘度“在长时间段中增加最低”，术语“在长时间段中增加最低”这里是指：“在大于约10天的一时间段内最大粘度速率增加约为25厘泊/天(剪切速率约为0.5～2.0s-1，约25℃)”。 
关于算式组：logev＝αθ+β和  ∂v ∂ θ = αv , 不含上述限制条件中的HLB值为约6～40的乳化剂的悬浮液的关于时间的粘度变化速率的范围：含上述限制条件中的HLB值为约6～40的乳化剂的悬浮液的关于时间的粘度变化速率(以下表示为：  ( ∂ v ∂ θ ) w / oEM : ( ∂ v ∂ θ ) withEM )为约8∶1～27∶1。 
关于算式组：logev＝γeδθ+ε和  ∂v ∂ θ = vδγe δθ , 不含上述限制条件中的HLB值为约6～40的乳化剂的悬浮液的关于时间的粘度变化速率范围：含上述限制条件中的HLB值为约6～40的乳化剂的悬浮液的关于时间的粘度变化速率(以下表示为  ( ∂ v ∂ θ ) w / oEM : ( ∂ v ∂ θ ) withEM )为约15∶1～45∶1。 
关于算式组：logev＝κloeθ+λ和  ∂v ∂ θ = κ ( v θ ) , 不含上述限制条件中的HLB值为约6～40的乳化剂的悬浮液的关于时间的粘度变化速率范围：含上述限制条件中的HLB值为约6～40的乳化剂的悬浮液的关于时间的粘度变化速率(以下表示为  ( ∂ v ∂ θ ) w / oEM : ( ∂ v ∂ θ ) withEM )为约3.5∶1～40∶1。 
微胶囊 
微胶囊壁优选地由一种氨基塑料树脂组成，更具体地是一种取代或未取代的 与一种脲甲醛预缩合物(pre-condensate)或一种三聚氰胺-甲醛预缩合物交联的丙烯酸聚合物或共聚物。微胶囊通过以下方法中的一种来形成，(a)通过一种脲醛预缩合物或三聚氰胺-甲醛预缩合物与一种或多种取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物在酸性条件下反应，形成一种未固化的氨基塑料树脂的水分散液；然后在均匀化条件下，例如使用美国专利6,042,792所述和图7A、7B、7C和7D所示的均匀化装置，使所得的未固化的氨基塑料树脂在香料和/或除臭剂—溶剂的单相液滴的表面凝聚，然后在升高温度例如50-85℃使微胶囊壳壁固化；或(b)在一种脲甲醛预缩合物或三聚氰胺-甲醛预缩合物与一种或多种取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的液滴表面上反应，从而在在香料和/或除臭剂—溶剂的单相液滴表面上形成氨基塑料树脂壁，然后在升高温度例如50-85℃使微胶囊壳壁固化。 
微胶囊形成机理与前述的机理类似，使用了(i)三聚氰胺-甲醛和脲甲醛预缩合物和(ii)含具有供质(proton-donating)官能团例如磺酸基或羧酸酐基的取代乙烯基单体单元的聚合物，美国专利4,406,816(2-丙烯酰胺-2-甲基-丙烷磺酸基)和英国公开的专利申请GB2,,62,570A(苯乙烯磺酸基)和英国公开的专利申请GB2,006,709A(羧酸酐基)作了描述。 
当实施本发明使用取代的或未取代的丙烯酸共聚物时，在采用具有两种不同单体单元例如丙烯酰胺单体单元和丙烯酸单体单元的共聚物的情况下，第一单体单元和第二单体单元的摩尔比在约1:9～9:1的范围内，优选为约3:7～7:3。当采用了含三种不同的单元例如甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸和丙烯酰胺的情况下，第一单体单元和第二单体单元和第三单体单元的摩尔比在约1:1:8～8:8:1的范围内，优选为约3:3:7～7:7:3。 
实施本发明时所使用的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的分子量的范围约为5,000～1,000,000，优选地约为10,000～100,000。实施本发明时所使用的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物可以是支链的、线性的、星形的、枝状形的或可以是嵌段聚合物或共聚物，或任何上述聚合物或共聚物的混合物。 
可根据本领域技术人员已知的任意方法来制备这种取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物，例如美国专利6,545,084。 
脲甲醛和三聚氰胺-甲醛预缩合物微胶囊壳壁前体是通过尿素或三聚氰胺与甲醛反应来制得的，三聚氰胺或尿素与甲醛的摩尔比的范围约为10:1～1:6，优选地约为1:2～1:5。为实施本发明，所得得材料具有156～3000的分子量。所得的材料可用作上述的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂，或与C1-C6 烷醇，例如甲醇、乙醇、2-丙醇、3-丙醇、1-丁醇、1-戊醇或1-己醇进一步反应形成偏醚(partial ether)，其中三聚氰胺或尿素：甲醛：烷醇的摩尔比的范围为1：(0.6-1)：(0.6-1)。所得的含醚部分(ether moiety)的产品可被用作上述取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂，或可以是自缩合形成二聚物、三聚物和/或四聚物，这些多聚物也可用作上述取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的交联剂。美国专利3,516,846、美国专利6,261,483和Lee等J.Microencapsulation，2002，19卷，5期，559-569页“通过原位聚合作用芳香油的微包囊化：pH和三聚氰胺-甲醛摩尔比的影响”，(“Microencapsulation offragrant oil via in situ polymerization：effects of pH和melamine-formaldehyde molar ratio”)对这种三聚氰胺-甲醛和脲-甲醛预缩合物的形成方法作了描述。实施本发明时所使用的脲-甲醛预缩合物的实施例是Cytec技术公司(Cytec Technology Corp.)的URAC180和URAC186。实施本发明时所使用的三聚氰胺-甲醛预缩合物的实施例是Cytec技术公司的CYMEL U-60、CYMEL U-64和CYMEL U-65。 
实施本发明时，脲-甲醛预缩合物或三聚氰胺-甲醛预缩合物：取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物的摩尔比的范围约为9:1～1:9，优选地约为5:1～1:5，更优选地约为1:2～2:1。 
所得微胶囊的平均外径的范围约为0.01～1000微米；优选地约为0.05～100微米，更优选地约为2.0～20微米。所得微胶囊的平均壁厚度的范围约为0.001～100微米，优选地约为0.005～10微米，更优选地约为0.2～2.0微米。 
所得微胶囊的内含物包括一种香料组合物和/或一种助剂例如除臭剂组合物与一种相容的疏水溶剂组合。术语“相容”在这里是指基本上不会与每种香料成分和/或助剂例如除臭剂成分发生化学反应，优选地能与各香料成分和各助剂成分例如除臭剂成分形成单一的液相。实施本发明时，在每个微胶囊中的溶剂/香料成分和/或溶剂/除臭剂成分的重量百分比范围约为5～98％，优选地约为50～97％(以微胶囊的重量计)，更优选地约为91～96％。这样，包囊的聚合物与溶剂/香料成分和/或溶剂/除臭剂成分的重量比的范围优选地约为1:25～1:1，最优选地约为1:10～4:96。此外，微胶囊中的溶剂的重量百分比的范围优选地约为10～80％(以填充的微胶囊的重量计)。溶剂重量：包囊香料组合物和/或包囊除臭剂组合物的重量比极优选约为2:1～1:2，最优选值为1:1。 
与微包囊香料组合物和/或微包囊助剂例如除臭剂组合物联合使用的相容的 疏水溶剂优选为一元、二元或三元的C4-C26饱和或不饱和脂肪酸甘油酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸二异癸酯、液态聚二甲基硅氧烷、液态聚二甲基环硅氧烷、大豆脂肪酸的甲酯、大豆脂肪酸甲酯与豆蔻酸异丙酯的混合物(大豆脂肪酸：豆蔻酸异丙酯的重量比为2:1～20:1)和一种能与所述香料组合物和/或所述助剂例如除臭剂组合物的各成分相容的矿物油。更优选地，溶剂是一种三元的C4-C26饱和或不饱和脂肪酸甘油酯。最优选地，溶剂是辛酸和癸酸混合物的甘油三酯，商业产品是NEOBEE M-5，Stepan化学公司(Stepan Chemical Company)。该溶剂的C log10P大于3.3，其中P是疏水溶剂的正辛醇/水分配系数；优选地为大于8左右，最优选地为大于10左右。 
包囊香料组合物和/或包囊除臭剂组合物中的各成分的C log10P优选地约为3.3～8的范围内，其中P是香料成分的正辛醇/水分配系数，虽然相对低百分的具有较低Clog10P值的香料成分也可与Clog10P值为3.3～8的成分联用。在一个优选实施例中，香料或助剂都不含固体物质，但不排除包含晶体、微粒等。 
本发明的胶囊的性能可通过使用大量的高Clog10P值的材料来提高。在本发明的这个实施例中，大于约60重量％的香料具有Clog10P值大于3.3。在本发明的另一个极优选的实施例中，大于80重量％的香料具有Clog10P值大于4.0左右。使用上文所述的香料，在特定的时间、温度和浓度条件下，减少了香料通过胶囊壁的扩散入基液中。 
较高Clog10P值的材料是优选的，这意味着Clog10P值为4.5的材料比Clog10P值为4的香料优选；那些材料优选于Clog10P值为3.3的香料。 
本发明的香料配方应至少含有约60重量％的Clog10P值大于3.3的材料，优选地为大于约80％和更优选地为大于约90重量％的材料具有Clog10P值大于4。 
本领域技术人员理解香料配方通常是许多香料成分的复杂混合物。一种香料一般含有数千种香味化学品起作用。本领域技术人员理解本发明可含一种单一的成分，但更有可能地是，本发明将包含至少8种或多种的香味化学物质，更可能含有12种或多种和通常是20种或多种香味化学物质。本发明也考虑使用含有50种或多种，75种或甚至100种或更多种的香味化学物质的香料配方。 
优选的香料具有高的Clog10P值和高的蒸气压。 
对异丙基苯甲烷、咖啡因(Caphene)、甜橙香基(Mandarinal Firm)、Vivaldie、松油烯、乙酸邻叔丁基环己酯(Verdox)、乙酸葑酯、异戊酸环己酯、manzanate、月桂烯、Herbavert、异丁酸异丁酯、四氢柠檬醛、罗勒烯和石竹烯。
美国专利5,783,544，6,528,013，6.656,923和6,652,766对许多功能性产品成分的Clog10P值进行了讨论，例如个人护理组合物和/或化妆品组合物中包含的香料成分。此外，已报道log10P的值；例如Daylight化学信息系统公司(ChemicalInformation Systems，Inc.，Daylight CIS，Irvine，California)的Pomona92数据库。然而，通过“CLOGP”程序来计算log10P值是最方便的，该程序也可从Daylight CIS获得。当实验性log10P值可在Pomona92数据库中获得时，该程序也会将其列出。“log10P计算值”(C log10P)是基于各个功能性产品成分的化学结构通过Hansch和Leo“片段”法来确定的，且考虑了原子的数量和类型、原子的连通性和化学键接。C log10P是最可信的，并广泛地用来推测此物化性质，被优选地用来替代实验性log10P值以选择功能性成分，包括香料成分，它在本发明中的含微胶囊的浆料中是有用的成分。 
用于本发明的组合物和工艺中所使用的氨基塑料微胶囊的优选的香料成分的具体例子，以及各所述成分的分子量和C log10P都列于如下的表II： 
表II 
  
香料成分 C log10P值 分子量
水杨酸戊酯 4.601 208.26
水杨酸苯酯 4.383 228.25
β-石竹烯 6.333 204.36
十一烯酸乙酯 4.888 212.34
邻氨基苯甲酸香叶酯 4.216 273.38
α-鸢尾酮 3.820 206.33
β-苯甲酸苯基乙酯 4.058 226.28
α-檀香醇 3.800 220.36
水杨酸戊酯 4.601 208.26
β-石竹烯 6.333 204.36
雪松醇 4.53 222.37
乙酸柏木酯 5.436 264.41
甲酸柏木酯 5.070 238.37
水杨酸环己酯 5.265 220.29
γ-十二内酯 4.359 198.31
β-苯乙酸苯乙酯 3.767 240.31
  
5-乙酰基-1，1，2，3，3，6-六甲基二氢化茚 5.977 258.41
环十五内酯 6.246 240.39
戊基肉桂醛 4.324 202.30
苯甲酸沉香酯 5.233 258.36
用于本发明的组合物和工艺中所使用的氨基塑料微胶囊的除臭剂成分的具体实施例如下： 
除臭剂成分组I： 
1-环己基乙烷-1-基丁酸； 
1-环己基乙烷-1-基乙酸； 
1-环己基乙烷-1-醇； 
1-(4’-甲基乙基)环己基乙烷-1-基丙酸；和 
2’-羟基-1’-乙基(2-苯氧基)乙酸 
上述各种化合物都是Internat ional Flavors & Fragrances Inc.，New York，N.Y.以
Figure S05166606620050510D00012200954QIETU
高标销售。 
除臭剂成分组II，如美国专利6,379,658中所述： 
β-萘甲醚； 
β-萘酮； 
苄基丙酮； 
六氢-4，7-亚甲基茚-5-基丙酸和六氢-4，7-亚甲基茚-6-基丙酸的混合物； 
4-(2，6，6-三甲基-2-环己-1-基)-3-甲基-3-丁-2-酮 
3，7-二甲基-2，6-壬二烯-1-腈； 
十二氢-3a，6，6，9a-四甲基萘并(2，1-b)呋喃； 
正十二双酸的乙二醇环酯； 
1-环十六碳烯-6-酮； 
1-环十七碳烯-10-酮；和 
谷类薄荷油。 
于2003年1月9日公布的美国专利申请2003/0005522A1公开了用于实施本发明的驱虫剂。用于本发明的优选的驱虫剂是香叶醇、香叶油、柠檬醛和橙花醇。 
任选地，为了使微胶囊在含有本发明悬浮液的消耗品待处理的表面上停留的时间增加，实施本发明时所使用的氨基塑料微胶囊可包衣阳离子聚合物，如提交于 2003年11月20日的专利证书序列号为10/718,240的美国专利申请，此外还有提交于2002年10月10日的美国专利申请10/268,566和10/268,526所述。在微胶囊上使用这种阳离子聚合物包衣的比例以填充的微胶囊的重量计，约为1～3000％，优选地约为5～1000％，最优选地约为10～500％。 
用作包衣的这种阳离子聚合物的例子有阳离子改性淀粉和阳离子改性瓜尔胶，含聚二烯丙基二甲基卤化胺(PolyDADMAC)的聚合物和DADMAC与乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺、咪唑、卤化咪唑鎓等的共聚物。例如，Polyquaternium-6，7，22和39都可从Ondeo Nalco获得。 
优选的阳离子淀粉的分子量约为100,000～500,000,000，更优选地约为200,000～10,000,000，最优选地约为250,000～5,000,000。优选的阳离子淀粉产品是HI-CAT CWS42和HI-CAT02，可从ROQUETTE AMERICA公司购得。 
优选的阳离子瓜尔胶的分子量约为50,000～5,000,000。优选的阳离子瓜尔胶产品是Jaguar C-162和Jaguar C-17，可从Rhodia公司购得。 
可用来涂覆本发明的氨基塑料包囊的溶剂/香料组合物和/或溶剂/除臭剂组合物的阳离子聚合物的其他例子是水溶性的阳离子氨基树脂、阳离子脲树脂，更具体地，是经与一种阳离子改性剂例如二乙烯三胺、四乙烯五胺、胍、脒基脲和恶唑烷缩聚的脲-甲醛预聚物，如公布于2001年7月19日的美国专利申请2001/008874A1所述，例如U-RAMIN P-1500、Mitsui Kagaku K.K.，是一种用二乙烯三胺改性的脲-甲醛预聚物。 
本发明的另一个实例包括微包囊的香料在一种水包油乳液中的稳定悬浮液，其中囊壁是比较可渗透的。提交于2003年11月20日的美国专利证书序列号为10/718,240的待定申请对这种微包囊的香料进行了详细描述。这种情况下，由于囊壁是可渗透的，含有疏水或高C log10P香料的芯的胶囊和任选地与一种或多种高C log10P相容的溶剂联合有可能从含香料的基液，例如美国专利5,411,671所述的一种有香味的织物调理剂/柔软剂基液中吸收香料。通过初始时在芯中包含一种更可溶的溶剂(可以是一种较低C log10P物质)能改进此工艺，这是由于当芯置于基液中时，溶剂从芯中分隔出，从而为开始存在于基液中的香料提供了占据的自由体积。 
通过简单地将囊装入高浓度的香料中，还为生产胶囊提供了将香料迁移入胶囊中。香料将优选地迁移入胶囊的芯中。这就使得可通过选择一种可渗透的胶囊材料和疏水芯，然后将胶囊浸于含高装置香料的液体系统中来制造包囊的香料。 
这种情况下，每个微胶囊都是一种含至少20重量％牺牲溶剂的可渗透的微胶 囊，牺牲溶剂能在约50～200小时的时间内迁移出胶囊。优选的牺牲溶剂是乙酸苄酯和正辛醇或它们的混合物，例如乙酸苄酯：正辛醇的重量比为40：60的混合物。 
因此，本发明的另一个实例是上文定义的稳定悬浮液，其中每个微胶囊都含有第二种香料组合与一种疏水溶剂组合物混合，该悬浮液是通过包含以下步骤的工艺制备的： 
(a)制备一种含游离的第一种香料组合物和阴离子、两性离子和/或非离子型的乳化剂材料的产品基液； 
(b)制备一种可渗透的胶囊材料，其中，可渗透的胶囊材料含有大于约70重量％的第二种香料组合物和任选地与一种相容的具有C log10P值大于约3.3的高C log10P溶剂；和 
(c)使游离的第一种香料组合物和含第二种香料组合物的可渗透胶囊材料达到平衡，从而使一部分游离的第一种香料组合物经可渗透的壳壁输送到胶囊的内部，并保持可渗透胶囊内的香料含量。 
更具体地，本发明的一个实例涉及一种如上定义的稳定悬浮液，其中，每个微胶囊都是依照包含以下步骤的工艺制备的： 
(i)提供一种具有C log10P值约为1～3的牺牲溶剂； 
(ii)用可渗透的包囊材料包囊牺牲溶剂； 
(iii)将包囊的牺牲溶剂置于含C log10P值大于约3.3的高C log10P香料成分的液体环境中；和 
(iv)使含牺牲溶剂的囊与含高C log10P香料成分的环境达到平衡； 
由此，至少20重量％的牺牲溶剂从胶囊迁移到环境中。 
游离的香料和/或助剂组分 
本发明的稳定悬浮液中的游离的香料和/或助剂组合物包含于“水包油”乳液液滴中，这些液滴是微包囊香料和/或助剂悬浮于其中的乳液的一部分。各游离的香料和/或助剂成分的C log10P值范围约1～15，这样就在游离的香料和/或助剂有更大范围的香料和/或助剂成分类型，而不是“限制的”或“微包囊的”香料和/或助剂。 
在本发明的范围内，含游离的香料和/或助剂的乳液中的各油相微滴的直径范围约为0.01～10微米；优选地约为0.05～0.8微米，更优选地约为0.1～0.5微米。 
游离的香料成分的具体例子，以及它们的分子量和C log10P值列于表III：
表III
  
香料成分 C log10P值 分子量
苯甲醛 1.480 106.12
乙酸苄酯 1.960 150.17
左旋香芹酮 2.083 150.22
香叶醇 2.649 154.26
顺式茉莉酮 2.712 164.25
β-苯乙醇 1.183 122.17
α-萜品醇 2.569 154.25
1-苯基-己醇-5 3.299 178.28
二氢月桂烯醇 3.030 156.27
δ-十一烷酸内酯 3.830 184.28
肉桂酸戊酯 3.771 218.30
二苯甲酮 3.120 182.22
橙花醇 2.649 154.25
2-甲氧基萘 3.235 158.20
十一碳烯酸乙酯 4.888 212.34
邻氨基苯甲酸香叶酯 4.216 273.38
α-鸢尾酮 3.820 206.33
α-檀香醇 3.800 220.36
异丁子香酚 2.547 164.21
水杨酸戊酯 4.601 208.26
水杨酸苄酯 4.383 228.25
β-石竹烯 6.333 204.36
雪松醇 4.530 222.37
乙酸柏木酯 5.436 264.41
甲酸柏木酯 5.070 238.37
水杨酸环己酯 5.265 220.29
γ-十二内酯 4.359 198.31
十一碳烯酸乙酯 4.888 212.34
邻氨基苯甲酸香叶酯 4.216 273.38
β-苯甲酸苯乙酯 4.058 226.38
β-苯乙酸苯乙酯 3.767 240.31
5-乙酰基-1，1，2，3，3，6-六甲基茚满 5.977 258.41
环十五内酯 6.246 240.39
d-柠檬烯 4.232 136.24
顺对叔丁基环己基乙酸 4.019 198.31
戊基肉桂醛 4.324 202.30
含有限制的和游离的香料和/或助剂的悬浮液还可含约0.01～30％(以游离的香料和/或助剂的重量计)的至少一种以下的辅助物质： 
至少一种沉积助剂； 
至少一种另外的表面活性剂； 
至少一种湿润剂； 
至少一种粘度控制剂；和 
至少一种溶剂。 
提交于2002年10月10日的美国专利证书序列号为10/268,566和10/268,526的待定申请列出了这种辅助物质的例子。 
悬浮液的用途 
本发明也涉及到将本发明上述的悬浮液用作芳香改性剂或添加剂或助剂，例如除臭剂或驱虫剂，和各种消耗品的添加剂，包括(但不限于)液体阴离子、阳离子、非离子型或两性离子型去污剂，洗发剂，沐浴露，肥皂，头发润理剂、润肤液、润肤霜、皮肤湿润剂、防汗剂、除臭剂和液体织物柔软剂和/或织物调理剂组合物。表IV列出了可采用本发明的悬浮液的具体消耗品，以及对所述消耗品作了详细说明的美国专利：
表IV 
  
美国专利号 效用的本质和/或标题
美国专利4,515,705 含香料和蛋白酶的重型洗涤剂
美国专利5,411,671 含水织物调理组合物
美国专利5,574,179 生物可降解的季铵盐织物柔软剂组合物
美国专利5,880,084 含酸性高分子脂肪酯季铵盐化合物的液体漂洗周 期织物柔软组合物
美国专利6,620,437 为起因于织物柔软基剂组合物的化妆品提供含香 料的油包水微乳液
美国专利6,620,777 包含阳离子柔软化合物、游离的香油、包囊的香 油和水的织物护理组合物
美国专利6,664,223 含聚羧化聚合物、尿素衍生物例如羟基烷基尿素、 水和一种表面活性剂的织物护理组合物
美国专利6,693,065 用于浓碱介质的一种无泡洗涤剂组合物
美国专利6,693,068 含一种吡咯烷酮基溶剂的碱性地毯清洗组合物
美国专利6,696,053 含硅四元化合物和增稠剂的保留(leave-on)或可 冲洗掉的头发护理组合物
美国专利6,696,395 有香味的家用清洗剂和除臭组合物
美国专利6,696,402 含两性离子聚胺的洗衣去污剂组合物
美国专利6,699,824 含高度支链的聚-α-烯烃的清洗组合物
附图简述 
图1是用于实施本发明的含一种香料和/或除臭剂的微胶囊的放大很多倍数的透视图。 
图2是图1所示的微胶囊的第一种实施例的剖面图。 
图3是图1所示的微胶囊的第二个实施例的剖面图，微胶囊涂覆了阳离子聚合物包衣。 
图4A是图1所示的微胶囊的第三个实施例的剖面图，以示意图的形式说明了形成微胶囊壁的第一种机理。 
图4B是图1所示的微胶囊的第三个实施例的剖面图，以示意图的形式说明了形成微胶囊壁的第二种机理。
图5A是图2所示的微胶囊悬浮于水包油乳液中而形成的本发明的悬浮液的断面侧视图，其液中含游离香料和/或助剂的液滴悬浮于水中。 
图5B是图3所示的含阳离子聚合物微胶囊悬浮于水包油乳液中而形成的本发明的悬浮液的断面侧视图，其中含游离香料和/或助剂的液滴悬浮于水中。 
图5C是图5A所示的悬浮的微胶囊和水包油乳液液滴的差示体积分布图，X轴为微粒的直径(悬浮于乳液中的微胶囊，单位为微米)和液滴的直径(悬浮于水中的油相游离的香料和/或助剂乳液液滴，单位为微米)，Y轴为微胶囊或乳液液滴的体积％。 
图5D是微包囊香料在胶囊浆料悬浮液中的不含乳化剂的悬浮液的粘度(剪切速率为1.0s-1，25℃，单位为厘泊，Y轴)与储存时间(单位为天数，沿X轴测量)的图，有四种含不同香料的悬浮液：含实例A、实例B、实例C和实例D的悬浮液，下文将对这些实例进行说明。该图有52个数据对。 
图5E是含有图5D中52个数据对的图，其中无乳化剂的悬浮液的储存时间(沿X轴测量，单位为天数)对10(log10(无乳化剂的悬浮液粘度)-3)(沿Y轴测量)作图，显示依照算法定义的“最佳拟合”回归函数： 
10(log10v-3)＝0.280+3.05 
标准误差估计为2.94，算法与算法组相符合： 
logev＝0.0650+7.62；和 
∂ v ∂ θ = 0.065 v
其中，“v”是在剪切速率为1.0s-1和25℃时测得的粘度，单位为厘泊；“θ”是测量的储存时间，单位为天数。 
图5F是含有图5D中52个数据对的图，其中无乳化剂的悬浮液的储存时间(沿X轴，单位为天数)对10(log10(无乳化剂的悬浮液粘度)-3)(沿Y轴测量)作图，显示依照算法定义的“最佳拟合”回归函数： 
10(log10v-3)＝-19.4e-0.028θ+20.5 
标准误差估计为2.97，算法与算法组相符合： 
logev＝-4.47e-0.028θ+11.64；和 
∂ v ∂ θ = 0.125 v e - 0.028 θ
其中，“v”是在剪切速率为1.0s-1和25℃时测得的粘度，单位为厘泊；“θ”是测量的储存时间，单位为天数。
图20是含有图5D中52个数据对的图，其中无乳化剂的悬浮液的储存时间(沿X轴测量，单位为天数)对10(log10(无乳化剂的悬浮液粘度)-3)(沿Y轴测量)作图，显示依照算法定义的“最佳拟合”回归函数： 
10(log10v-3)＝3.44logeθ-0.234 
标准误差估计为2.97，算法与算法组相符合： 
logev＝0.793logeθ+6.86；和 
∂ v ∂ θ = 0.793 ( v θ )
其中，“v”是在剪切速率为1.0s-1和25℃时测得的粘度，单位为厘泊；“θ”是测量的储存时间，单位为天数。 
图5G是微包囊香料在游离香料—水的水包油乳液中的含乳化剂的悬浮液(含2.5％TWEEN20非离子型乳化剂)的粘度(剪切速率为1.0s-1，25℃，单位为厘泊，沿Y轴测量)对储存时间(单位为天数，沿X轴测量)的图，悬浮液中含有实例a的香料。该图有16个数据对。TWEEN是ICI Americas Inc.of Bridgewater，N.J.的注册商标。 
图5H是含有图5G中16个数据对的图，其中含乳化剂的悬浮液储存时间(沿X轴测量，单位为天数)对10(log10(含乳化剂的悬浮液粘度)-3)(沿Y轴测量)作图，显示依照算法定义的“最佳拟合”回归函数： 
10(log10v-3)＝0.019θ+7.62 
标准误差估计为1.17，算法与算法组相符合： 
logev＝0.0044θ+8.67；和 
∂ v ∂ θ = 0.0044 v
其中，“v”是在剪切速率为1.0s-1和25℃时测得的粘度，单位为厘泊；“θ”是测量的储存时间，单位为天数。 
图5I是含有图5G中16个数据对的图，其中含乳化剂的悬浮液储存时间(沿X轴测量，单位为天数)对10(log10(含乳化剂的悬浮液粘度)-3)(沿Y轴测量)作图，显示依照算出定义的“最佳拟合”回归函数： 
10(log10v-3)＝7.44e0.0024θ
标准误差估计为1.20，算法与算法组相符合： 
logev＝1.71e0.0024θ+6.91；和 
∂ v ∂ θ = 0 . 0041 v e 0.0024 θ
其中，“v”是在剪切速率为1.0s-1和25℃时测得的粘度，单位为厘泊；“θ”是测量的储存时间，单位为天数。 
图5J是含有图5G中16个数据对的图，其中含乳化剂的悬浮液储存时间(沿X轴测量，单位为天数)对10(log10(含乳化剂的悬浮液粘度)-3)(沿Y轴测量)作图，显示依照算法定义的“最佳拟合”回归函数： 
10(log10v-3)＝0.9logeθ+5.55 
标准误差估计为0.78，算法与算法组相符合： 
logev＝0.21 logeθ+8.19；和
∂ v ∂ θ = 0.21 ( v θ )
其中，“v”是在剪切速率为1.0s-1和25℃时测得的粘度，单位为厘泊；“θ”是测定的储存时间，单位为天数。 
图6是用来形成稳定的初始冲击和持续冲击香料和/或助剂效果的本发明的微胶囊悬浮液的工艺步骤和装置的方块流程示意图。 
图7A是本发明的工艺和装置所采用的一台转子/定子高剪切混合机的第一阶段操作的透视示意图，图6中的42表示该混合机，其中，转子叶片在精确制造的混合转盘(workhead)内的高速旋转产生一个强大的吸力，将液态的香料和/或助剂和疏水溶剂，以及水和与一种三聚氰胺-甲醛预缩合物或脲-甲醛预缩合物交联的未固化的丙烯酸聚合物或共聚物一起吸入到转子/定子组件中。 
图7B是本发明的工艺和装置所采用的一台转子/定子高剪切混合机的第二阶段操作的透视示意图，图6中的42表示该混合机，其中，离心力驱使材料向转盘的外围移动，材料在转子叶片的末端和定子的内壁间的精密机械加工的转盘中经受研磨作用。 
图7C是本发明的工艺和装置所采用的一台转子/定子高剪切混合机的第三阶段操作的透视示意图，图6中的42表示该混合机，其中，在第二个阶段之后，当材料通过在定子中穿孔高速度压出时，材料受到强液压剪切，然后通过机器出口和沿管道系统排出；同时，新鲜材料不断地吸入转盘中，维持混合和泵送循环。 
图7D是用来进行本发明工艺中的混合步骤的均化设备组件的侧视示意图，并作为图6中42所示位置的本发明的装置的一部分。 
图8A是图6中60所示的高剪切混合装置的透视示意图，用来进行本发明工艺中的将乳化剂/游离香料和/或助剂组合物与含固化香料和/或助剂的微胶囊/水混合物混合的步骤，以形成如图5A和5B所示的本发明的稳定悬浮液，该悬浮液含有悬浮于水包油乳液的图2或图3所示的微胶囊，其中，含游离的香料和/或助剂的液滴悬浮于水中。 
图8B是运转中的图8A所示的高剪切混合装置的透视示意图，实施本发明工艺中将乳化剂/游离香料和/或助剂组合物与含固化香料和/或助剂的微胶囊/水混合物混合的步骤，以形成本发明的稳定悬浮液。 
图8C、8D、8E、8F、8G和8H的各图表示与图8A所示与高剪切混合装置一起使用的一个分散部件(dispersing element)(图8A中用88表示)，它能使装置更有 效地形成本发明的稳定悬浮液。 
图9是物质(a)和(b)的“摩擦前”(在悬浮液用于织物样品后但摩擦前立即测量)和“摩擦后”(摩擦使用了含悬浮液的基液的织物表面后立即测量)的知觉感觉强度(perceived sensory intensity)(标度为0～99，在Y轴上测量)的一组柱状图，其中(a)本发明的含香料的悬浮液，各含阴离子、非离子或两性离子型乳化剂，悬浮液在25℃或37℃下储存2周后，立即与一种标准阳离子织物柔软剂/调理剂基液混合，然后应用于织物样品；(b)纯的香料，测试方法与悬浮液的测试方法相同。 
图10是物质(a)和(b)的“摩擦前”(在悬浮液用于织物样品后但摩擦前立即测量)和“摩擦后”(摩擦使用了含悬浮液的基液的织物表面后立即测量)的察知觉感觉强度标度为0～99，在Y轴上测量)的一组柱状图，其中(a)是指本发明的含香料的悬浮液，各还含阴离子、非离子或两性离子型乳化剂，悬浮液在25℃或37℃条件下储存4周后，立即与一种标准阳离子织物柔软剂/调理剂基液混合，然后应用于织物样品；(b)纯的香料，测试方法与悬浮液的测试方法相同。 
图11是物质(a)和(b)的“摩擦前”(在悬浮液用于织物样品后但摩擦前立即测量)和“摩擦后”(摩擦使用了含悬浮液的基液的织物表面后立即测量)的知觉感觉强度(标度为0～99，在Y轴上测量)的一组柱状图，其中(a)本发明的含香料的悬浮液，各含非离子或两性离子型乳化剂，悬浮液在25℃或37℃下储存8周后，立即与一种标准阳离子织物柔软剂/调理剂基液混合，然后应用于织物样品；(b)纯的香料，测试方法与悬浮液的测试方法相同。 
图12是物质(a)和(b)的“摩擦前”(在悬浮液用于织物样品后但摩擦前立即测量)和“摩擦后”(摩擦使用了含悬浮液的基液的织物表面后立即测量)的知觉感觉强度(标度为0～99，在Y轴上测量)的一组柱状图，其中(a)本发明的含香料的悬浮液，各含阴离子、非离子或两性离子型乳化剂，悬浮液在储存不同前与一种标准阳离子织物柔软剂/调理剂基液混合，然后，标准阳离子织物柔软剂/调理剂基液—悬浮液在37℃下储存2周后，立即应用于织物样品；(b)纯的香料，测试方法与悬浮液的测试方法相同。 
图13是包括在图9和图10中的一组柱状图，其中，本发明的各悬浮液所使用的乳化剂仅限于阴离子乳化剂，十二烷基硫酸钠(HLB值＝40)。 
图14是包括在图9、图10和图11中的一组柱状图，其中，本发明的各悬浮液所使用的乳化剂仅限于非离子型乳化剂，TWEEN20(聚氧化乙烯(20)山梨聚糖单月桂酸)。
图15是包括在于图9、图10和图11中的一组柱状图，其中，本发明的各悬浮液所使用的乳化剂仅限于两性离子型乳化剂，卵磷脂，Centrophase HR4B(Central Soya Company Inc.of Fort Wayne，Indiana的商标)，一种磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺和磷脂酰肌醇的混合物。 
图16是图13的数据图，感觉强度(标度为0～99)在Y轴上，X轴上的时间为周。从图13的数据得到的回归算法如下： 
Y＝1.25X+12.5 
标准误差估计＝0.604。 
图17是图14的数据图，感觉强度(标度为0～99)在Y轴上，X轴上的时间为周。从图14的数据得到的回归算法如下： 
Y＝-0.64X2+7.13X+2.13 
标准误差估计＝2.02。 
图18A和18B是图15数据的独立的图，感觉强度(标度为0～99)在Y轴上，X轴上的时间为周。从图15的数据得到的回归算法如下： 
Y＝-0.375X2+5.03X+3.9 
标准误差估计＝2.52和 
Y＝-17.13e-0.235X+4 
标准误差估计＝2.73。 
图19是图13、14和15的混合数据的图，感觉强度(标度为0～99)在Y轴上，X轴上的时间为周。从图13、14和15的数据得到的回归算法如下： 
Y＝-0.44X2+5.28X+4.98 
标准误差估计＝2.33。 
图20是含有图5D中52个数据对的图，其中无乳化剂的悬浮液的储存时间(沿X轴测量，单位为天数)对10(log10(无乳化剂的悬浮液粘度)-3)(沿Y轴测量)作图，显示依照算法定义的“最佳拟合”回归函数： 
10(log10v-3)＝3.44logeθ-0.234 
标准误差估计为2.97，算法与算法组相符合： 
logev＝0.793 logeθ+6.86；和 
∂ v ∂ θ = 0 . 793 ( v θ )
其中，“v”是在剪切速率为1.0s-1和25℃时测得的粘度，单位为厘泊；“θ”是测量的储存时间，单位为天数。
附图详述 
参考数字4表示图1、2、3、4A和4B中的每个微胶囊。微胶囊4优选地含有氨基塑料壳6，壳内有填充物8，该填充物包含如上述和例示的一种香料组合物和/或一种除臭剂组合物等一种溶剂混合。图3显示用一种阳离子聚合物包衣的微胶囊，参考数字9表示阳离子包衣。如上所述，提交于2002年10月10日的美国专利申请10/268,566和10/268,526公开了这种阳离子聚合物。图4A和4b示意地说明了高分子氨基塑料壳的形成是通过一种三聚氰胺-甲醛预缩合物例如URAC180(用“X”表示)和一种丙烯酸聚合物或共聚物(用“Y”表示)的界面聚合反应，从而形成交联的丙烯酸聚合物或共聚物(“-(-X-Y-)n-”)。图4A中，三聚氰胺-甲醛预缩合物最初包含于溶剂-香料和/或除臭剂相中，4和丙烯酸聚合物或共聚物分散于水相中。反应发生于位置6，在此形成交联的丙烯酸聚合物或共聚物(‘氨基塑料树脂’)。然后，较高温度例如50-85℃，在位置6发生固化。图4B中，三聚氰胺-甲醛预缩合物和丙烯酸聚合物或共聚物分散于水相中，并在酸性条件下反应。得到的未固化的交联丙烯酸聚合物和共聚物在溶剂-香料和/或除臭剂液滴附近，(位置6)凝聚。然后，较高温度例如50-85℃，在位置6发生固化。 
图5A中，分别具有壁6a、6b和6c，和限制的香料和/或助剂8a、8b和8c的图2中的未包衣的微胶囊4a、4b和4c被浮于水包油乳液中，其中，各自含游离香料和/或助剂7a和7b，以及相关的阴离子、非离子或两性离子型乳化剂3a和 3b的液滴5a和5b稳定地悬浮于水体2中。 
图5B中，分别具有阳离子聚合物包衣9a、9b和9c，壁6a、6b和6c，和限制的香料和/或助剂8a、8b和8c的图3中的阳离子聚合物包衣的微胶囊4a、4b和4c悬浮于水包油乳液中，其中，各自含游离香料和/或助剂7a和7b，以及相关的阴离子、非离子或两性离子型乳化剂3a和3b的液滴5a和5b稳定地悬浮于水体 2中。 
图5C是图5A所示的悬浮的微胶囊4a、4b和4c，和水包油乳液液滴5a和5b的差示体积分布图。这样，在图5C中，参考数字401所示的“X”轴是单位为微米测量的微粒直径限度(limits)(悬浮于乳液中的微胶囊)和单位为微米测量的液滴直径限度(悬浮于图5A中的参考数字2所示的水中的油相游离的香料和/或助剂乳液液滴)；参考数字400所示的“Y”轴是微粒直径小于所示的微粒直径限度的微胶囊的体积％或液滴直径小于所示的液滴直径限度的乳液液滴的体积％。体积分布图关 于悬浮微胶囊的部分用参考数字403所示，微粒直径范围的上限约为20微米(100％的微胶囊粒子的直径都小于20微米)，用参考数字403b所示，微粒直径范围的下限约为1微米(100％的微胶囊粒子的直径都大于1微米，没有直径小于1微米的微胶囊粒子)，用数字403a所示。更具体地，参考图5c说明的差示体积分布图，90％的微胶囊粒子的直径小于11.21微米；75％的微胶囊粒子的直径小于8.798微米；50％的微胶囊粒子的直径小于6.032微米；25％的微胶囊粒子的直径小于3.356微米；10％的微胶囊粒子的直径小于1.168微米。体积分布图关于悬浮的水包油乳液液滴的部分用参考数字402所示，液滴直径范围的上限约为0.55微米(100％的乳液液滴的直径小于0.55微米)，用参考数字402b所示，乳液液滴直径范围的下限约为0.055微米(100％的乳液液滴的直径大于0.055微米，没有直径小于0.055微米的乳液液滴)，用参考数字402a所示。 
图5D中，参考数字500所示的“Y”轴为分别含实例A、B、C和D的四种不同香料配方的四种不含乳化剂的微胶囊悬浮液的粘度(剪切速率为1.0s-1，于25℃测量的，单位为厘泊)，而参考数字501所示的“X”轴为悬浮液的储存时间(以天数测量)。参考数字502所示的是含实例A香料的不含乳化剂的悬浮液且包括13个数据点的图，因此参考数字502a所示其中的一个数据点；参考数字503所示的是含实例B香料的不含乳化剂的悬浮液且包括13个数据点的图，参考数字503a所示其中的一个数据点；参考数字504所示的是含实例C香料的不含乳化剂的悬浮液且包括13个数据点的图，参考数字504a所示其中的一个数据点；参考数字505所示的是含实例D香料的不含乳化剂的悬浮液且包括13个数据点的图，参考数字 505a指示其中的一个数据点。 
图5E、图5F和图20的各图是图5D中四种悬浮液的全部52个数据对的曲线图，不含乳化剂的悬浮液储存时间(沿“X”轴以天数测量，用参考数字601所示)，10(log10(无乳化剂的悬浮液粘度)-3)(沿“Y”轴测量，参考用数字600所示)。图5E、图5F和图20的各图分别用参考数字602、604、605所示，并包括图5D中的各52个数据点，其中的一个数据点用参考数字603所示。 
图5G中，参考数字700所示的“Y”轴为含实例A香料配方的含微包囊香料和乳化剂的本发明的水悬浮液(含2.5％TWEEN20非离子型乳化剂)的粘度(剪切速率为1.0s-1，于25℃测量，单位为厘泊)，参考数字701所示的“X”轴为悬浮液的储存时间(以天数测量)。参考数字702所示含实例A香料组合物和乳化剂的微胶囊悬浮液的图，并包括16个数据对，其中的一个数据点用参考数字702a所示。
图5H、图5I和图5J的各图是图5G中的16个数据对的曲线图，含乳化剂(TWEEN20非离子型乳化剂)悬浮液储存时间(沿“X”轴以天数测量，用参考数字800所示)，10(log10(无乳化剂的悬浮液粘度)-3)(沿“Y”轴测量用参考数字500所示)。 图5H、图5I和图5J的各图分别用参考数字802、804、805所示，并包括图5G中的各16个数据点，其中的一个数据点用参考数字803指示。 
从粘度相对于时间的变化速率(单位为厘泊/天，剪切速率1.0s-1和于25℃测量)的观点对(a)图5D，以及图5E、图5F和图20(不含乳化剂的悬浮液)和(b)图5G，以及图5H、图5I和图5J(含非离子型乳化剂的悬浮液)进行比较，表IV列出了  ( ∂ v ∂ θ ) w / oEM : ( ∂ v ∂ θ ) withEM 的相应比例“R”： 
表IV
其中，
Figure S05166606620050510D000253
表示不含乳化剂的悬浮液的粘度相对于时间的变化速率(单位为厘泊/天，剪切速率1.0s-1和于25℃测量)；其中
Figure S05166606620050510D000254
表示含乳化剂的悬浮液的粘度相对于时间的变化速率(单位为厘泊/天，剪切速率1.0s-1和于25℃测量)；其中v表示粘度(单位为厘泊，剪切速率1.0s-1和于25℃测量)，其中θ表示时间(以天数测量)。 
当与不含乳化剂的含香料的微胶囊悬浮液相比时本发明的含乳化剂的悬浮液在较长的一段时间内的粘度增加相对缺乏，粘度变化速率较低，这就说明本发明的悬浮液不明显优于有技术。 
图6中，储存罐11中的香料成分和/或助剂例如除臭剂成分制剂从含控制阀 14的管道13进入装配有搅拌装置18的混合容器17，在那里与储存于罐12，经含控制阀16的管道15进入混合容器的溶剂例如NEOBEE-M5混合，制得一种油相单相 的溶剂/香料制剂和/或溶剂/助剂例如除臭剂制剂。同时，(i)储存于罐27的取代或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物例如丙烯酸-丙烯酰胺共聚物经含控制阀34的管道33进入到装配有搅拌装置36和加热装置37的反应器35中；(ii)储存容器 19中的尿素或三聚氰胺经含控制阀22的管道21进入反应器25，在处与储存于罐 20，经含控制阀24的管道23进入反应器25中的甲醛或福尔马林反应，以形成一种脲-甲醛预缩合物或三聚氰胺-甲醛预缩合物，随后，预聚物(任选地，预缩合物可在一个反应器中与C1-C6烷醇部分醚化，反应器位于阀29和反应器35之间，在图中未显示出)经含控制阀29的管道28；与原储存于容器30，经含控制阀32的管道31的水；原储存于容器26，经含控制阀83的管道80的含水酸pH调节组合物一起进入反应器35。在反应器35中形成一种未固化的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物与脲-甲醛预缩合物或三聚氰胺-甲醛预缩合物交联。水和未固化的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物与脲-甲醛预缩合物或三聚氰胺-甲醛预缩合物交联的混合物经含控制阀41的管道40进入均化器42，在处与由容器17经含控制阀39的管道38进入均化器42的溶剂/香料制剂和/或溶剂/助剂例如除臭剂制剂剧烈地混合。均化器42优选地为美国专利6,042，792中图11-A和11-B和本文的图7A、7B、7C和7D所示的类型的均化器。均化单元过程中，未固化的取代的或未取代的丙烯酸聚合物或共聚物与脲-甲醛预缩合物或三聚氰胺-甲醛预缩合物交联(最初是分散于水相中)在溶剂/香料制剂和/或助剂例如除臭剂制剂的各单相的油相液滴附近凝聚，从而形成如图4B所示的具有未固化微胶囊壳壁的填充微胶囊。在水相浆料中的得到的未固化的填充微胶囊从均化器42经含控制阀44的管道43进入装有加热装置49的固化容器48，在那里未固化的填充微胶囊在50-85℃固化。任选地，在固化单元操作之后，储存于容器45中的阳离子包衣聚合物(例如U-RAMIN P-1500)经含控制阀47的管道46进入固化容器48，在处，阳离子聚合物被涂层在每个填充微胶囊的外表面上。然后，固化的、填充的、任选包衣的微胶囊浆料经含控制阀59的管道58进入高剪切混合器60(高剪切混合器60优选地为含如图8C、8D、8E、8F、8G和8H所示类型附件的图8A和8B所示类型的混合器)。储存于容器50中的游离香料和/或助剂例如除臭剂或驱虫剂组合物经含控制阀53的管道52进入装有搅拌装置57的混合容器56，在那里与储存于容器51，经含控制阀55的管道54进入混合容器56的阴离子、非离子和/或两性离子型乳化剂混合。然后，得到的游离香料和/或助剂例如除臭剂或驱虫剂-乳化剂混合物经含控制阀 62的管道61进入高剪切混合器60，在处通过混合游离香料和/或助剂例如除臭剂 或驱虫剂-乳化剂混合物与固化的、填充的、任选包衣的微胶囊浆料制得本发明的悬浮液。制得的悬浮液然后经含控制阀65的管道64进入储存容器66。然后，使用悬浮液时，将储存后的悬浮液经含控制阀68的管道67输入到装有搅拌装置的混合容器70，悬浮液在处与储存于位置69的，经含阀72的管道71进入混合容器70的一种液态消耗品例如标准阳离子织物柔软剂/调理剂混合。如果需要，得到的消耗性材料/稳定悬浮液混合物然后经管道74输送到装有搅拌装置76的混合容器75中，在处与储存于容器77的，经含阀79的管道78进入混合容器75的水进一步混合。 
图6中的参考数字42所指的优选的均化器是如图7A、7B和7C所示的一种转子/定子均化器，图7D是均化器组件的示意图。图7A中，转子叶片1106在精密机械加工的混合转盘内高速旋转产生一个强大的吸力，将(a)液态的香料制剂和/或助剂例如除臭剂活驱虫剂和疏水溶剂从管道38(图6所示)，以及(b)水及与三聚氰胺-甲醛预缩合物或脲-甲醛预缩合物交联的未固化的丙烯酸聚合物或共聚物从管道 40(图6所示)(整个混合物用参考数字1104a所示)吸入到转子/定子组件1100中。在入口1102实施旋转。从组件输出在位置1103。参考数字1105所示转盘。参考数字1100所示总体装置图7B中，离心力然后驱使材料1104a向转盘的外围移动，材料在转子叶片1106的末端和定子的内壁间的精密机械加工的转盘中经受强的混合作用。图7C中，在“2”阶段之后，当材料1104a通过在定子1106中穿孔高速度压出时，材料受到强液压剪切，然后通过机器出口和沿管道1103排出。同时，新鲜材料不断地在1101吸入到转盘中，维持混合和泵送循环。图7D中，均化设备组件和含搅拌轴1121的混合器1120是一个蒸汽加热的进料罐。均化设备组件有一个两级压力调节系统，第一级时，手轮用参考数字1112来指示。压力计1122用来监测经一个三通穿通阀流向冷却盘管1130和循环管1114的微包囊香料和/或助剂浆料的流动。温度计1124监测通过管道1113流进与齿轮箱1123连接的两级阀组件的流体的温度。总体均化设备组件用参考数字1110所示。 
图8A(运转前)和图8B(运转中)的高剪切混合装置是由IKA-Werke GmbH&Co.KG Janke & Junkel Strasse，Staufen，德国提供的。用图8A中的85和图8B中的96所示的轴节头夹钳(boss head clamp)将图8A中的数字81和图8B中的数字 93所示的电动分散设备(例如，IKA T50basic ULTRA-TURRAX(Janke & Kunkel KG，IKA-Werke GmbH & Co.))固定在一个刚性钢板上，而钢板装在图8A中的84和图8B中的95所示的基座上，使可旋转的并被稳固地装在图8A中82和图8B中94所 示的部件固定器进行高速旋转分散部件88，它们垂直地配置在图8A中87和图8B中98所示的混合容器的区域内。用图8A中的86和图8B中的97所示的带夹将混合容器固定在刚性钢板上。图8b说明混合(a)乳化剂/游离香料和/或助剂组分与(b)固化的含香料和/或助剂的微胶囊/水混合物的过程，以得到本发明的稳定悬浮液 99。图8C、8D、8E、8F、8G和8H是可用来替代图8A中的分散部件88的分散部件的示意图。表V列出了与图中的分散部件对应的IKA分散部件的例子： 
表V
  
图 参考数 字 IKA分散部件号
8C 88c S50N-G45G
8D 88d S50N-G45M
8E 88e S50N-G45P
8F 88f S65KG-G65G
8G 88g S65KG-G65M
8H 88h S65KG-G65P
图9、10、11、12、13、14和15中，数字100所示的“Y”轴(标定量度为0～99)是从含悬浮液的调理剂处理的毛巾部分(与实例IV的步骤一致，参看“附图简述”部分)释放出的香味的感觉强度，“对照组”是测量从“空白”和从游离香料处理的毛巾部分释放出的香味的感觉强度，沿数字100所示的“Y″轴测量的(标定量度为0～99)；每个“摩擦前”和“摩擦后”的柱状图均匀地沿“X”轴分布，“X”轴用数字101指示。在所有情况下，都是使用实例B的香料。 
图9的“悬浮液储存2周”的柱状图了使用实例IV的步骤的“摩擦前”和“摩擦后”结果。表VI列出了具有平均记分的柱状图的详细数据：
表VI
  
乳化剂 温度 是否存在实例b的游 离的香料 是否存在实例b的微包囊的香 料 “摩擦前”参考数字+ 平均记分 “摩擦后”参考数字+ 平均记分
不含 25℃ 是 否 102a/3.7 102b/1.9
不含 25℃ 是 是 103a/4.2 103b/11.2
卵磷脂 25℃ 是 是 104a/7.3 104b/13.4
TWEEN20 25℃ 是 是 105a/6.6 105b/11.8
TWEEN20(重复) 25℃ 是 是 106a/8.8 106b/11.8
十二烷基硫酸钠 25℃ 是 是 107a/6.7 107b/15.3
卵磷脂 25℃ 是 是 108a/6.7 108b/11.5
TWEEN20 37℃ 是 是 109a/7.2 109b/17.1
TWEEN20(重复) 37℃ 是 是 110a/4.3 110b/14.6
十二烷基硫酸钠 37℃ 是 是 111a/10.1 111b/14.7
不含(空白) 25℃ 否 否 145a/1.1 145b/0.9
图10的“悬浮液储存4周”的柱状图提供了使用实例IV的步骤的“摩擦前”和“摩擦后”结果。表VII列出了具有平均记分的柱状图的详细数据：
表VII
  
乳化剂 温度 是否存在实例b的游离的香料 是否存在实例b的微包囊的香料 “摩擦前”参考数字+平均记分 “摩擦后”参考数字+平均记分
不含(0周) 25℃ 是 否 112a/5.2 112b/6.7
不含(0周) 25℃ 是 是 113a/9.2 113b/18.0
卵磷脂 25℃ 是 是 114a/9.5 114b/18.0
TWEEN20 25℃ 是 是 115a/9.2 115b/17.8
TWEEN20(重复) 25℃ 是 是 116a/11.5 116b/19.4
十二烷基硫酸钠 25℃ 是 是 117a/10.6 117b/18.3
卵磷脂 25℃ 是 是 118a/9.1 118b/18.0
TWEEN20 37℃ 是 是 119a/9.1 119b/21.9
TWEEN20(重复) 37℃ 是 是 120a/12.1 120b/22.4
十二烷基硫酸钠 37℃ 是 是 121a/7.8 121b/16.7
不含(空白) 25℃ 否 否 122a/1.6 112b/0.8
图11的“悬浮液储存8周”的柱状图提供了使用下文中实例IV的步骤的“摩擦前”和“摩擦后”结果。表VIII列出了具有平均记分的柱状图的详细数据：
表VIII
  
乳化剂 温度 是否存在实例b的游离的香料 是否存在实例b的微包囊的香料 “摩擦前”参考数字+平均记分 “摩擦后”参考数字+平均记分
不含 25℃ 是 否 123a/10.0 123b/3.0
不含 25℃ 是 是 124a/12.5 124b/22.4
卵磷脂 25℃ 是 是 125a/12.6 125b/23.0
卵磷脂 (重复) 25℃ 是 是 126a/11.0 126b/14.2
TWEEN20 25℃ 是 是 127a/10.0 127b/15.0
TWEEN20 (重复) 25℃ 是 是 128a/13.0 128b/20.1
卵磷脂 37℃ 是 是 129a/11.1 129b/22.4
卵磷脂 (重复) 37℃ 是 是 130a/13.6 130b/20.8
TWEEN20 37℃ 是 是 131a/15.4 131b/17.7
TWEEN20 (重复) 37℃ 是 是 132a/13.2 132b/19.4
不含 (空白) 25℃ 否 否 133a/1.8 133b/1.2
图12的“织物调理剂+悬浮液储存2周”的柱状图提供了使用实例IV的步骤的“摩擦前”和“摩擦后”结果。数字144c所示了这些数据的标准偏差。表IX列出了具有平均记分的柱状图的详细数据：
表IX
  
乳化剂 温度 是否存在实例b的游离的香料 是否存在实例b的微包囊的香料 “摩擦前”参考数字+平均记分 “摩擦后”参考数字+平均记分
不含(2周) 25℃ 是 否 134a/8.9 134b/4.4
不含(2周) 25℃ 是 是 135a/12.6 135b/21.3
卵磷脂 25℃ 是 是 136a/8.9 136b/19.5
卵磷脂(重 复) 25℃ 是 是 137a/9.7 137b/19.4
TWEEN20 25℃ 是 是 138a/13.4 138b/18.1
TWEEN20 (重复) 25℃ 是 是 139a/12.3 139b/15.1
卵磷脂 37℃ 是 是 140a/7.6 140b/18.8
卵磷脂(重 复) 37℃ 是 是 141a/15.0 141b/16.6
TWEEN20 37℃ 是 是 142a/13.7 142b/19.7
不含(0周) 37℃ 是 是 143a/11.3 143b/21.9
不含(空白) 25℃ 否 否 144a/0.9 144b/1.1
表X列出了关于图13的柱状图的细节，其中，制备本发明的悬浮液所用的乳化剂为十二烷基硫酸钠。 
表X
  
温度 悬浮液的 储存时间(周) “摩擦前” 参考数字+平均记分 “摩擦后” 参考数字+平均记分
25℃ 2 107a/6.7 107b/15.3
37℃ 2 111a/10.1 111b/14.7
25℃ 4 117a/10.6 117b/18.3
37℃ 4 121a/7.8 121b/16.7
表XI列出了关于图14的柱状图的细节，其中，制备本发明的悬浮液所用的乳化剂为TWEEN20。
表XI
  
温度 悬浮液的 储存时间(周) “摩擦前” 参考数字+平均记分 “摩擦后” 参考数字+平均记分
25℃ 2 105a/6.6 105b/11.8
25℃ 2 106a/8.8 106b/11.8
37℃ 2 109a/7.2 109b/17.1
37℃ 2 110a/4.3 110b/14.6
25℃ 4 115a/9.2 115b/17.8
25℃ 4 116a/11.5 116b/19.4
37℃ 4 119a/9.1 119b/21.9
37℃ 4 120a/12.1 120b/22.4
25℃ 8 127a/10.0 127b/15.0
25℃ 8 128a/13.0 128b/20.1
37℃ 8 131a/15.4 131b/17.7
37℃ 8 132a/13.2 132b/19.4
表XII列出了关于图15的柱状图的细节，其中，制备本发明的悬浮液所用的乳化剂为卵磷脂。 
表XII
  
温度 悬浮液 的储存时间(周) “摩擦前” 参考数字+平均记分 “摩擦后” 参考数字+平均记分
25℃ 2 104a/7.3 104b/13.4
37℃ 2 108a/6.7 108b/11.5
25℃ 4 114a/9.5 114b/18.0
37℃ 4 118a/9.1 118b/18.0
25℃ 8 125a/12.6 125b/23.0
25℃ 8 126a/11.0 126b/14.2
37℃ 8 129a/11.1 129b/22.4
37℃ 8 130a/13.6 130b/20.8
关于图16、17、18A、18B和19，是以感觉强度(标度为0～99)为“Y”轴(分别用数字160、170、180、180和190来指示)，时间(单位为周)为“X”轴(分别用数字161、171、181、181和191来指示)，其中图13、14和15中的数据呈现在所述图16(图13的数据)、17(图14的数据)、18A(图15的数据)、18B(图15的数据)和19(图13、14和15的数据)上。表XIII列出了制各本发明悬浮液所采用的具体的乳化剂、与该乳化剂对应的图和与该乳化剂对应的回归算法。 
表XIII
  
图 指示图和说明性数据点的参考数字 乳化剂 回归方程
16 图：162 数据点：163 十二烷基硫酸钠 Y＝1.25X+12.5
17 图：172 数据点：173 TWEEN20 Y＝-0.64X2+7.13X+2.13
18A 图：182A 数据点：183 卵磷脂 Y＝-0.375X2+5.03X+3.9
18B 图：182B 数据点：183 卵磷脂 Y＝-17.13e-0.235X+24
19 图：192 数据点：193 十二烷基硫酸钠，TWEEN20，卵磷脂 (所有数据点都在同一曲线图上) Y＝-0.44X2+5.28X+4.98
以下的实例不是为了限制本发明的范围。而是依照实例后的权利要求来确定本发明的范围。除非相反地标注，所有的百分比都是基于干燥物质的重量百分比给出的。
实例A
制备了如下的香料组合物： 
  
香料成分 C log10P值 分子量 份(按重量计)
十一烯酸乙酯 4.888 212.34 3.0
邻氨基苯甲酸香叶酯 4.216 273.38 7.5
α-鸢尾酮 3.820 206.33 6.3
苯甲酸苯基乙酯 4.058 226.28 3.2
d-柠檬烯 4.232 136.24 3.2
顺对叔丁基环己乙酸 4.019 198.31 5.8
戊基肉桂醛 4.324 202.30 7.3
己基肉桂醛 5.473 216.33 12.6
水杨酸己酯 5.260 222.29 12.6
实例B
制备了如下的香料组合物： 
  
香料成分 C log10P值 分子量 份(按重量计)
β-苯乙醇 1.183 122.17 2.6
乙酸苄酯 1.960 150.17 1.5
α-鸢尾酮 3.820 206.33 6.3
β-苯甲酸苯乙酯 4.058 226.28 3.2
d-柠檬烯 4.232 136.24 3.2
顺对叔丁基环己基乙酸 4.019 198.31 5.8
戊基肉桂醛 4.324 202.30 7.3
己基肉桂醛 5.473 216.33 12.6
顺茉莉酮 2.712 164.25 14.3
香叶醇 2.649 154.26 3.8
水杨酸己酯 5.260 222.29 12.6
实例C
制备了如下的香料组合物： 
  
香料成分 C log10P值 分子量 份(按重量计)
1-苯基-5-己醇 3.299 178.28 3.4
二氢月桂烯醇 3.030 156.27 2.8
δ-十一烷酸内酯 3.830 184.28 4.2
肉桂酸戊酯 3.771 218.30 4.2
二苯甲酮 3.120 182.22 2.3
橙花醇 2.649 154.25 3.3
2-甲氧基萘 3.235 158.20 3.2
十一烯酸乙酯 4.888 212.34 12.6
邻氨基苯甲酸香叶酯 4.216 273.38 14.5
α-鸢尾酮 3.820 206.33 10.7
实例D
制备了如下的香料组分： 
  
香料成分 C log10P值 分子量 份(按重量计)
α-白檀油烯醇， 3.800 220.36 5.3
异丁子香酚 2.547 164.21 4.7
水杨酸戊酯 4.601 208.26 8.6
水杨酸苯酯 4.383 228.25 8.8
β-石竹烯 6.333 204.36 10.2
雪松醇 4.530 222.37 10.2
乙酸柏木酯 5.436 264.41 10.2
甲酸柏木酯 5.070 238.37 5.1
水杨酸环己酯 5.265 220.29 3.2
γ-十二内酯 4.359 198.31 3.2
十一烯酸乙酯 4.888 212.34 3.2
邻氨基苯甲酸香叶酯 4.216 273.38 4.6
实施例I
制各含香料的微胶囊
50份(按重量计)的实例A香料与50份(按重量计)的NEOBEE-M5溶剂混合，从而形成一种“香料/溶剂组合物”。在美国专利6,042,792的图11-A和11-B和本文的图7A、7B、7C和7D所示的一台均化器中，通过包囊香料/溶剂组合物液滴的微胶囊壁的界面聚合作用制得含香料/溶剂组合物的微胶囊。为制得胶囊浆料，一种丙烯酰胺和丙烯酸的共聚物和一种甲基化的三聚氰胺-甲醛预缩合物被首先分散到水中。这两种成分在酸性条件下反应。然后向溶液中加入香料/溶剂组合物，采用图7A、7B、7C和7D所示的均化装置高剪切均化，得到所需大小的液滴。升高温度至50-85℃，使在香料/溶剂组合物的液滴周围的聚合物层固化。得到的包囊浆料含有55％水和45％填充微胶囊(由50％实例A香料和50％NEOBEE-M5及10％微胶囊壁组成的35％芯)。 
实施例II
制备含包囊香料和游离香料的胶囊产品(本发明的稳定悬浮液)
选用一种水包油型乳化剂(TWEEN20)，使用图8A所示的高架混合器，将2.5重量％的乳化剂加入到依照实例B制备的纯香料油中。用图8A所示的高剪切混合器将含乳化剂的纯香料油与如实例I所述的含由一种与三聚氰胺-甲醛树脂交联的丙烯酰胺-丙烯酸共聚物组成的壳壁的胶囊浆料均质化。按重量比将含乳化剂的香料油加入到浆料中，以使得最后的胶囊产品，即本发明的稳定悬浮液中的游离香料与包囊香料的重量比为1:1。 
实施例III
制备含本发明的稳定悬浮液的织物调理剂
准备一种含5.5％的阳离子乳化剂组合物(二乙基咪唑啉四元氯化铵与二硬脂基二甲基氯化铵50:50的混合物)，但不含任何香料的标准阳离子织物调理剂。含15重量％包囊香料。15重量％游离香料和10％壳壁材料的实例II中的含乳化剂的胶囊产品(即本发明的稳定悬浮液)加到织物调理剂基液中，并用一台高架搅拌机以300rpm进行混合直至均匀。用来制备实例II中的胶囊产品的胶囊浆料和游离的香料也单独加到相同的织物调理剂基液中。在各情形下，使用了0.2重量％的游离香料和0.2重量％的包囊香料。
实施例IV
本发明的稳定悬浮液在织物调理剂基液中的性能
实例III中提到的织物调理剂样品(每份样品重110g)在漂洗周期时加到一台Sears，Roebuck和Co.KENMORE(Sears牌LLC，Hoffman Estates，Illinois)洗衣机中，以调理总重为2420g的20块手巾。两种含0.4重量％(“对照1”)和1.2重量％(“对照2”)的游离香料的漂洗调理剂样品也用作对照。漂洗后，手巾(每块重110g)经24小时挂干，然后随机选出8块手巾进行感觉评价。一个10人小组采用0～99的标定量度(Label Magnitude Scale，LMS)对8块随机选取的干毛巾进行评估，其中3＝“几乎检测到”；7＝“弱”；16＝“中等”和32＝“强”。记录用手摩擦8块随机选取的毛巾前和后的感觉分值，毛巾分别装在单独的聚乙烯袋中。每次摩擦测试采用5个时间间隔进行，每个时间间隔为2秒，总的摩擦时间10秒。 
如表XIV观察到，含本发明悬浮液的漂洗调理剂的“摩擦后”芳香强度显著大于仅含游离香料和不含微包囊香料的漂洗调理剂。对使用含本发明悬浮液的漂洗调理剂所产生的芳香强度和使用分别加入微包囊香料和游离香料的漂洗调理剂所产生的芳香强度进行比较，未注意到有显著的差异。这说明本发明的悬浮液，即微胶囊浆料加游离香料混合物(包括一种非离子、阴离子和/或两性离子型乳化剂)的组合，能在织物漂洗调理组合物中起有利和意料不到的作用，优于在织物漂洗调理剂中仅使用游离香料。 
表XIV
  
织物调理剂基液中添加物的特性 摩擦前感觉强度值 摩擦后感觉强度值
游离的香料(0.4重量％)：“对照1” 6.4 4.8
游离的香料(1.2重量％)：“对照2” 9.5 9.9
本发明的悬浮液(微胶囊浆料+实例II中 的游离香料混合物(含乳化剂)) 7.1 14.2
微胶囊浆料+游离香料，分别被加入到织 物调理剂基液；不作为单一组合物 9.2 15.4
在上述的实例中，用以下的任一组合物替代实例A香料组合物，都能得到与实例IV中的大体相同的结果：
(i)实例b的香料 
(ii)实例c的香料 
(iii)实例d的香料；和/或 
(iv)含95重量％的实例A、实例B、实例C、实例d的香料和5％芦荟、羊毛脂和维生素E的一种组合物。 
本文纳入所有的美国专利和专利申请作为参考。

Claims (23)

1.一种稳定悬浮液，在剪切速率为0.5～2.0s-1和25℃时，粘度为100～20,000厘泊，且在大于10天的一时间段内最大粘度速率增加为25厘泊/天，剪切速率为0.5-2.0s-1，25℃，所述粘度变化速率符合算法组：
(i)logeν＝αθ+β和
Figure FSB00000711161200011
(ii)logeν＝γeδθ+ε和和
(iii)logeν＝κlogeθ+λ和
其中：
0.003≤α≤0.006；
7≤β≤10；
1≤γ≤3；
0.002≤δ≤0.003；
6≤ε≤8；
0.15≤κ≤0.25；和
7≤λ≤9
其中，ν表示所述悬浮液的粘度，单位为厘泊；θ表示在所述悬浮液生产后立即储存所述悬浮液的时间，单位为天数；
所述悬浮液包含：
(a)10～90重量％的游离液相，所述游离液相是包含10-90重量％的无固体颗粒的第一种香料组合物和/或无固体颗粒的第一种助剂组合物、乳化剂和10-90重量％的水，其总重量为100％，呈稳定的水包油乳液形式，其中乳化剂的浓度基于游离的第一种香料组合物和/或第一种助剂组合物的量为0.5-100重量％，亲水亲油平衡值为6～40，条件是：
(a)当使用一种非离子型乳化剂时，亲水亲油平衡值在6～20的范围内；
(b)当使用一种阴离子型乳化剂时，亲水亲油平衡值在10～40的范围内；和
当使用一种两性离子型乳化剂时，亲水亲油平衡值在6～12的范围内；和
(b)稳定悬浮于所述游离液相中的10～90重量％的许多微胶囊，所述微胶囊的外径为0.01～1000微米；壁厚度为0.001～100微米；壁由聚合物组成；和所述微胶囊包含液相芯，所述液相芯包含无固体颗粒的第二种香料组合物和/或无固体颗粒的第二种助剂组合物组成的单相芯，每个所述微胶囊的每个芯的第二种香料组合物和/或第二种助剂组合物是(A)相同和/或不同的；和(B)与第一种香料组合物和/或第一种助剂组合物相同或不同；
其中第二种香料组合物和/或第二种助剂组合物的重量百分比最初为微胶囊的5～90重量％，其中乳化剂是聚氧化乙烯(20)山梨聚糖单月桂酸，所述聚合物是由一种与三聚氰胺-甲醛预缩合物或脲-甲醛预缩合物交联的取代或未取代的丙烯酸聚合物组成。
2.如权利要求1所述的稳定悬浮液，其特征在于，在剪切速率为0.5～2.0s-1和25℃时，粘度为1000～15,000厘泊。
3.如权利要求1所述的稳定悬浮液，其特征在于，在剪切速率为0.5～2.0s-1和25℃时，粘度为2000～12,000厘泊。
4.如权利要求1所述的稳定悬浮液，其特征在于，所述游离液相由第一种香料组合物、水和一种亲水亲油平衡值为6～40的乳化剂组成；和所述的液相芯由第二种香料组合物和/或第二种助剂组合物组成，与一种溶剂混合，
但条件是：
(a)当使用一种非离子型乳化剂时，亲水亲油平衡值在6～20的范围内；
(b)当使用一种阴离子型乳化剂时，亲水亲油平衡值在10～40的范围内；和
当使用一种两性离子型乳化剂时，亲水亲油平衡值在6～12的范围内。
5.如权利要求1所述的稳定悬浮液，其特征在于，所述丙烯酸聚合物是共聚物。
6.如权利要求4所述的稳定悬浮液，其特征在于，所述溶剂选自一、二或三C4-C26饱和或不饱和脂肪酸甘油酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、己二酸二异癸酯、液态聚二甲基硅氧烷、液态聚二甲基环硅氧烷、大豆脂肪酸的甲酯或大豆脂肪酸甲酯与豆蔻酸异丙酯的混合物，和一种能与所述第二种香料组合物和/或所述第二种助剂组合物相容的矿物油，当溶剂是大豆脂肪酸甲酯与豆蔻酸异丙酯的混合物时，大豆脂肪酸与豆蔻酸异丙酯的重量比为2∶1～20∶1。
7.如权利要求4所述的稳定悬浮液，其特征在于，所述微胶囊的平均直径为0.05～100微米，平均壁厚度为0.005～10微米。
8.如权利要求4所述的稳定悬浮液，其特征在于，所述微胶囊的平均直径为2.0～20微米，平均壁厚度为0.2～2.0微米。
9.如权利要求4所述的稳定悬浮液，其特征在于溶剂的C log10P值大于8。
10.如权利要求4所述的稳定悬浮液，其特征在于溶剂的C log10P值大于10。
11.如权利要求1所述的稳定悬浮液，其特征在于，所述微胶囊含有与一种疏水溶剂组合物混合的第二种香料组合物，是通过包含以下步骤的工艺制备的：
(i)提供一种含游离的第一种香料组合物和乳化剂的产品基液；
(ii)提供一种可渗透的胶囊，其中，可渗透的胶囊含有第二种香料组合物和一种C log10P值大于3.3的高C log10P值相容溶剂；和
(iii)使未包囊的第二种香料组合物和/或溶剂组合物达到平衡，从而使一部分游离的第一种香料组合物经可渗透的壳壁输送到胶囊内部，并保持可渗透胶囊中的香料含量。
12.如权利要求1所述的稳定悬浮液，其特征在于，所述微胶囊是一种含至少20重量％牺牲溶剂的可渗透的微胶囊，牺牲溶剂能在50～200小时的时间内迁移出胶囊。
13.如权利要求12所述的稳定悬浮液，其特征在于，微胶囊中所含的牺牲溶剂选自乙酸苄酯、正辛醇或它们的混合物。
14.如权利要求1所述的稳定悬浮液，其特征在于，所述微胶囊是依照含以下步骤的工艺制备的：
(i)提供一种C log10P值为1～3的牺牲溶剂；
(ii)用一种可渗透的包囊材料包囊牺牲溶剂；
(iii)将包囊的牺牲溶剂置于含C log10P值大于3.3的高C log10P值香料成分的液体环境中；和
(iv)使含牺牲溶剂的胶囊与含高C log10P值的香料成分的环境达到平衡；
由此，至少20重量％的牺牲溶剂从微胶囊迁移到环境中去。
15.如权利要求1所述的稳定悬浮液，其特征在于，游离液相还含有选自至少一种沉积助剂、至少一种另外的表面活性剂、至少一种湿润剂、至少一种粘度控制剂和至少一种溶剂的一种物质。
16.如权利要求1所述的稳定悬浮液，其特征在于，还含有选自0.1～50％的至少一种沉积助剂、0.1～50％的至少一种另外的表面活性剂、0.1～50％的至少一种湿润剂、0.1～20％的至少一种粘度控制剂和0.1～50％的至少一种溶剂的一种物质。
17.如权利要求1所述的稳定悬浮液，其特征在于，至少一定量的所述微胶囊用一种阳离子聚合物组成所述壁。
18.如权利要求1所述的稳定悬浮液，其特征在于，至少一定量的微胶囊的液相芯含有一种选自羊毛脂、芦荟或维生素E的疏水助剂。
19.如权利要求1所述的稳定悬浮液，其特征在于，以第一种香料组合物和/或第一种助剂组合物的重量计，乳化剂的量为2.5％重量。
20.如权利要求1所述的稳定悬浮液，其特征在于，含第一种香料组合物和/或第一种助剂组合物的乳液的油相成分液滴的直径为0.01～1.0微米。
21.如权利要求20所述的稳定悬浮液，其特征在于，含第一种香料组合物和/或第一种助剂组合物的乳液的油相成分液滴的直径为0.05～0.8微米。
22.如权利要求21所述的稳定悬浮液，其特征在于，含第一种香料组合物和/或第一种助剂组合物的乳液的油相成分液滴的直径为0.1～0.5微米。
23.一种将有益物或香味引入到一种选自阴离子、阳离子、非离子型或两性离子型去污剂，洗发剂，沐浴露，肥皂，头发调理剂、润肤液、防汗剂、除臭剂和织物柔软剂和/或织物调理剂组合物的消耗品的方法，该方法包括将芳香或有益量的权利要求1所定义的稳定悬浮液加到所述消耗品中的步骤。
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