CN1688649A - 阻燃聚酰胺组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种阻燃组合物，含有至少一种星形聚酰胺和一种阻燃体系，该阻燃体系包含次膦酸盐和蜜胺反应产物。本发明组合物可被用于生产在开始燃烧时具有低火焰传播性并具有令人满意的机械性能的制品。该组合物尤其可用于生产在电气或电子连接件领域中使用的模塑制品。
Description
本发明涉及一种阻燃聚酰胺组合物，包含至少一种星形聚酰胺和一种阻燃体系，该阻燃体系包含次膦酸盐和蜜胺反应产物。这种组合物可以获得在开始燃烧时具有低火焰传播性并且另外还具有令人满意的机械性能的制品。该组合物尤其可用于生产在电气或电子连接件领域中使用的模塑制品。
聚酰胺树脂基组合物通过各种成型方法被用于生产制品。这些制品被用于许多技术领域。
其中，电气系统或电子系统元件的生产是要求特殊性能的重要应用领域。因此，这些元件必须具有高的机械性能，而且具有高的耐化学性和电绝缘性能，以及当这些元件开始燃烧时具有良好的阻燃性。
对线性聚酰胺树脂基组合物的阻燃性研究已经有很长时间。所用的主要阻燃剂是红磷，卤代化合物诸如多溴二苯、多溴二酚盐和溴化聚苯乙烯，属于三嗪类的有机氮化合物诸如蜜胺或其衍生物，比如蜜胺氰脲酸盐和近来的蜜胺的磷酸盐、多磷酸盐和焦磷酸盐，有机亚磷酸及其盐，特别是与热塑性聚合物诸如线性聚酰胺结合使用(DE-A-2252258、DE-A-2447727和US 6255371)。
对于具有越来越高阻燃性能的阻燃剂的研究一直都在进行。而且，通常大量使用的阻燃剂会导致元件成形的问题。另外在聚酰胺组合物燃烧过程中，含有卤素或红磷的某些阻燃剂可能产生有毒气体或蒸汽。此外已知的是，阻燃剂在高温下是不稳定的。因此，在聚酰胺生产过程中，一部分阻燃剂降解，因而降低了它们的阻燃功效。
因而需要用于生产具有令人满意的机械性能和良好的阻燃性，同时避免上述缺陷的制品的聚酰胺基组合物。
本发明涉及一种包含至少下面物质的组合物：
a)包含至少下式(I)的大分子链：
R1-[-A-X-(-Y-R2-Z-)n-R3]m (I)
和任选的下式(II)的大分子链的星形聚酰胺基聚酰胺母体：
R4-[-Y-R2-Z-]p-R3 (II)
其中：
-当X和Z表示基团：
时，Y是基团：
-当X和Z表示基团：
时，Y是基团：
-A是共价键或可能包含杂原子且包含1-20个碳原子、优选1-10个碳原子的脂族烃基；
-R1是包含至少2个碳原子、优选2-6个碳原子且可能包含杂原子的线性或环状、芳族或脂族烃基；
-R2是包含2-20个碳原子、优选6-12个碳原子的脂族或芳族、支化或未支化烃基；
-R3和R4独立地表示氢、-OH基团和/或包含至少一个下面基团的烃基：
-R5表示氢或尤其包含1-6个碳原子的烃基；
-m表示3-8、优选3-4之间的整数(包括端值)；
-n表示50-200、优选100-200且特别是150-200之间的整数(包括端值)；和
-p表示50-200、优选100-200且特别是150-200之间的整数(包括端值)；和
(b)包含至少下面物质的阻燃体系：
-式(VI)的化合物(F1)：
其中：
-R6和R7相同或不同，表示包含1-6个碳原子、优选1-3个碳原子的线性或支化烷基链，和/或芳基；
-M表示钙、镁、铝和/或锌离子并优选镁和/或铝离子；
-Z表示2或3，优选3；和
-化合物(F2)，其为磷酸与蜜胺之间的反应产物和/或磷酸与蜜胺的缩合产物之间的反应产物。
本发明的星形聚酰胺尤其描述于专利US 6160080中，其引入本文供参考。
完全出人意料地，申请人已经发现，本发明的星形聚酰胺和特定阻燃体系在组合物中协同作用，与包含线性聚酰胺的现有技术组合物相比，其可获得具有低火焰传播、良好的机械性能和良好的热稳定性的制品。
优选地，相对于组合物的总重量，本发明的组合物包含30wt％-99wt％、优选30wt％-77wt％的星形聚酰胺。
基团R1可以是选自于脂环族、芳脂族和线性脂族基的基团。优选地，在此情况下，式(I)聚合物链的重量与式(I)和(II)聚合物链的总重量的质量比为0.10-1。基团R1可以是芳基。优选地，在该情况下，式(I)聚合物链的重量与式(I)和(II)聚合物链的总重量的质量比小于1且优选小于0.9。R1可表示选自于下面的基团：环己酮四基、1，1，1-三基丙烷基团、1，2，3-三基丙烷基团和基团：
作为适合于本发明的其他R1基团，可以提及的例子包括取代或未取代的苯基和环己基的三价基、亚甲基数有利地为2-12的二氨基聚亚甲基的四价基，诸如衍生自EDTA(乙二胺四乙酸)的基团、环己酮基或环己二酮基的八价基，和衍生自如此化合物的基团，该化合物由多元醇如乙二醇、季戊四醇、山梨醇或甘露糖醇与丙烯腈的反应获得。
一般地，基团R2是氨基酸或内酰胺残基。R2可以是1，5-亚戊基。在该实施方案中，聚酰胺具有聚己酰胺或PA6型的结构。可以使用其他R2基团，诸如十一亚甲基(undecamethylene)，其产生具有PA12型结构的聚酰胺。也可能获得含有包含8或10个碳原子的基团R2的聚酰胺，分别对应于PA9和PA11型结构的聚酰胺。
基团A优选是亚甲基或聚亚甲基诸如乙基、丙基或丁基，或聚氧化烯基团诸如聚氧乙烯基团。
如上所述，R3和R4可表示氢原子和/或-OH基团。应该理解的是，当Z表示基团
时，R3可表示-OH基团；当Y表示基团
时，R4可表示-OH基团。同样地，当Z表示基团
时，R3可表示氢原子；当Y表示基团
时，R4可表示氢原子。
R3和R4也可表示烃基，优选含有1-10个碳原子，包含至少一个下面的基团：
优选地，R3和R4表示包含至少一个下面基团的烃基：
或
因此，式(I)的聚合物链定义了一种星形聚酰胺，在本发明优选实施方案之一中包含PA 6型聚酰胺支链，和由脂环族核构成的中心核。
在本发明优选的方式之一中，这些式(I)聚合物链与式(II)线性聚酰胺链混合。式(II)线性链或星形聚酰胺的支链的长度或分子量可以很高。因此，线性聚合物例如星形聚合物的每一支链具有有利地大于5000的
Mn。
优选地，本发明的星形聚酰胺至少由下式单体：
HOOC-R2-NH2 (III)
和/或下式的内酰胺：
在式(V)的多官能化合物存在下，任选在引发缩聚反应的化合物存在下而获得：
R1-[-A-X-H]m (V)
其中A、X、R1、R2、R5和m如上所定义。
由符号X-H表示的式(V)多官能化合物的活性官能团是能够形成酰胺官能团的官能团，即例如是酸或胺官能团。式(V)的优选化合物如下：
或
缩聚引发剂可以是水、无机酸或羧酸和/或伯胺。有利地加入该化合物以获得相对于总混合物的0.5wt％-5wt％的重量浓度。
作为例子，式(V)的多官能化合物可选自2，2，6，6-四(β-羧乙基)环己酮化合物、二氨基丙烷-N，N，N′，N′-四乙酸化合物、以名称Jeffamines T销售的三胺，并且通过环氧丙烷与三羟甲基丙烷或甘油的反应和羟基端基的胺化而获得。
这些三胺由Huntsman公司以商品名Jeffamines T销售，并具有通式：
其中：
-P表示1，1，1-三基丙烷或1，2，3-三基丙烷基团，和
-D表示聚氧乙烯基团。
相对于所得聚酰胺的总摩尔数，可以使用0.1mol％-2mol％、且优选0.3mol％-1mol％的式(V)多官能化合物。
当在不存在式(V)的多官能化合物的情况下进行缩聚反应时，该缩聚反应按照式(III)或(IV)的氨基酸或内酰胺缩聚的标准操作条件来进行。
因此，该缩聚方法可简要包括：
-在搅拌和压力下加热单体混合物：式(III)和/或(IV)的化合物和式(V)的化合物与引发剂(一般是水)，
-在该温度下将该混合物保持一定时间，然后减压，在高于该混合物熔点的温度下，在惰性气体流(例如氮气)下保持一定时间，因而通过除去形成的水继续缩聚反应。
按照本发明的方法，在惰性气体下保持的时间，换句话说缩聚反应完成的时间可以确定和控制聚酰胺共混物中式(I)聚合物链的浓度。因此，保持时间越长，式(I)聚合物链的浓度越高。
也很显然的是，式(I)聚合物链或星形聚酰胺的浓度取决于加入到混合物中的式(V)多官能化合物的量。
然而在不脱离本发明范围的情况下，也可向缩聚混合物中加入其他单体，该单体包含能够形成酰胺官能团的官能团，由此获得改性的聚酰胺或共聚酰胺。相对于总的混合物，加入二酸或二胺单体的重量浓度小于20％。
缩聚反应后，有利地用水冷却聚合物，并以环形件(jonc)的形式挤出。将这些环形件切碎制成颗粒。
为了除去未缩聚单体，尤其是在单体之一是己内酰胺的情况下，可用水洗涤颗粒，然后在真空下干燥。
其他聚合物诸如聚酰胺，例如线性聚酰胺，可加入到聚酰胺基母体中。可使用任何类型的聚酰胺来实施本发明，例如通过二胺与二羧酸的缩聚反应所获得类型的聚酰胺，诸如聚酰胺66，或通过氨基酸或内酰胺的缩聚反应所获得类型的聚酰胺，诸如聚酰胺6。聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、共聚酰胺6/6.6和6/6.36，和基于这些聚酰胺或共聚酰胺的共混物和共聚物，是最特别优选的。
就类似的分子量和机械性能而言，由于本发明的星形聚酰胺具有高于已知线性聚酰胺的熔体流动指数，因此所加入的组合物可以更容易地(即以较高的工作速度)注入模具中。还可实现模具更均匀和更完全的填充，尤其是当它们具有复杂的形状时。
本发明的阻燃体系包括化合物F1和F2。这种阻燃体系尤其描述于专利US 6255371中。相对于组合物的总重量，所述组合物可包含1wt％-70wt％、优选5wt％-40wt％、甚至更优选10wt％-30wt％且特别地是15wt％-30wt％的本发明阻燃体系。优选地，化合物F1和F2的重量比相应地是1∶1-4∶1，优选约3∶2。
式(VI)化合物F1的R6和R7可以相同或不同，且表示甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基和/或芳基，例如苯基。M优选是铝离子。化合物F1的次膦酸例如可选自于二甲基次膦酸、乙基甲基次膦酸、二乙基次膦酸和甲基正丙基次膦酸或其混合物。可以结合使用各种膦酸。
本发明的次膦酸盐可按照本领域技术人员公知的常规方法来制备，例如专利EP 0699708中描述的方法。可以各种形式使用本发明的次膦酸盐，这取决于聚合物的特性和所需性能。例如，为了在聚合物中获得良好的分散，次膦酸盐可采用微粒的形式。
化合物F2是磷酸与蜜胺的反应产物和/或磷酸与蜜胺缩合产物的反应产物。可结合使用各种化合物F2。蜜胺的缩合产物例如是蜜白胺、蜜勒胺或mélom。还可使用缩合度更高的化合物。优选地，化合物F2例如可选自于下面的反应产物：蜜胺多磷酸盐、蜜白胺多磷酸盐和蜜勒胺多磷酸盐，或其混合物。特别优选使用具有链长大于2且特别大于10的蜜胺多磷酸盐。
这些化合物特别描述于专利WO 9839306中。化合物F2也可通过除了基于与磷酸的直接反应以外的其它方法而获得。例如，蜜胺多磷酸盐可通过蜜胺与多磷酸的反应而制备(参见WO 9845364)，也可通过蜜胺磷酸盐的缩合和蜜胺焦磷酸盐的缩合而获得(参见WO 9808898)。
本发明的阻燃体系最优选包含式(VI)的化合物F1，其中R6＝R7＝乙基，M＝铝且Z＝3；和化合物F2：蜜胺多磷酸盐。化合物F1和F2的重量比相应地是3∶2。
本发明的组合物也可包含本领域技术人员公知的补强填料，例如选自于玻璃纤维、碳纤维、矿物纤维、陶瓷纤维、耐热有机纤维诸如聚邻苯二酰胺纤维，和矿物填料诸如硅灰石、高岭土、粘土、二氧化硅和云母，和无机纳米填料诸如蒙脱石和α-ZrP；或其混合物。玻璃纤维是本发明特别优选的。优选使用的玻璃纤维是聚酰胺用玻璃纤维，例如具有平均直径为5-20μm且优选10-14μm，诸如玻璃纤维CS123D-10C(Owens Corning Fibreglass)、CS1103(Owens CorningFibreglass)和CS983(Vetrotex)和CS99B(Vetrotex)。
相对于组合物的总重量，补强填料可占0-80wt％、优选5-55wt％且甚至更优选10-40wt％。
本发明的组合物还可包含一种或多种本领域技术人员在用于生产模塑制品的聚酰胺基组合物中惯用的添加剂。因此，可提及的添加剂的例子包括热稳定剂、模塑剂诸如硬脂酸钙、UV稳定剂、抗氧剂、润滑剂、降低磨耗剂、颜料、着色剂、增塑剂、激光蚀刻促进剂或弹性改进剂。作为例子，抗氧剂和热稳定剂例如是碱性卤化物、卤化铜、空间位阻酚化合物、有机亚磷酸盐和芳香胺。UV稳定剂一般是结合抗氧剂使用的苯并三唑、二苯酮或HALS。
本发明的组合物也可包含一种或多种阻燃剂或阻燃体系用增效剂，例如选自于下面的那些：无机化合物和/或矿物产品，选自于：沸石、陶瓷粉末、氢氧化镁、水滑石、碳酸镁和其他碱土金属碳酸盐、氧化锌、锡酸锌、羟基锡酸锌、磷酸锌、硼酸锌、硫化锌、氢氧化铝、磷酸铝和红磷，属于三嗪类的有机氮化合物，诸如蜜胺或其衍生物，例如蜜胺氰脲酸盐，蜜胺的磷酸盐、多磷酸盐和焦磷酸盐，和蜜勒胺，和有机亚磷酸及其盐类。这些试剂尤其在专利US 6344158、US 6255371和US 6365071中提及。
本发明也涉及一种生产本发明阻燃组合物的方法，其中，例如通过熔体挤出，混合如上所述的至少一种星形聚酰胺和一种阻燃体系。
混合可在熔融状态下，例如在单螺杆或双螺杆挤出机中进行，或通过不经过熔融状态的混合，例如在机械搅拌器中。化合物可被同时或连续引入。本领域技术人员已知的关于添加热塑性组合物的各种化合物的任何方法都可以使用。通常使用挤出设备，在其中材料被加热、经受剪切力并被传送。这样的设备完全为本领域技术人员所熟悉。当使用挤出设备制备时，本发明的组合物可以采用颗粒形式包装，或直接用于形成制品。
本发明还涉及一种制品生产方法，它通过选自于下面的方法使本发明组合物成型来进行：挤出方法诸如片材和膜的挤出，模塑诸如压缩模塑，注射诸如注塑，和纺丝。
本发明特别适于机动车工业、电气或电子连接件诸如断路器元件、开关、连接器等中所用制品的生产。
实验部分
所用的化合物如下：
-PA6：粘度指数为140ml/g(ISO 307，甲酸)、Mn为17600g/mol(通过GPC)的PA6；
-PA66：粘度指数为140ml/g(ISO 307，甲酸)、Mn为17600g/mol(通过GPC)的PA66；
-支化PA：星形PA6，通过式(IV)的己内酰胺与相对于聚酰胺总摩尔数的0.5mol％的2，2，6，6-四(β-羧乙基)环己酮(式(V)的多官能化合物)的共聚合反应而获得。该聚酰胺具有熔体流动指数(MFI)为40g/10分钟(按照ASTM标准D1238，在275℃的温度和在325g的负载下)，和Mn为18000g/mol(通过GPC)；
-FRS：阻燃体系包含式(VI)的化合物F1，其中R6＝R7＝乙基，M＝铝且Z＝3；和化合物F2：蜜胺多磷酸盐。化合物F1和F2的重量比相应地是3∶2。
-玻璃纤维CS123D-10C(Owens Corning Fibreglass，比利时)；
-蜜勒胺：Delamin 450(Delacal，英国)；
-硼酸锌：Firebrake ZB(US Borax，USA)；
-硬脂酸钙。
实施例1：
在Werner & Pfleiderer ZSK 30双螺杆挤出机上，以250rpm的螺杆速度和15kg/h的物料通过量，通过按照实施例中所示的比例混合各种组分，来制备组合物。对于PA6，使用的温度约为240℃，对于PA66，使用的温度约为270℃。
在挤出机的颈口处将玻璃纤维和无机化合物加入到混合物中。
在Arburg 320 M500-210注塑机上，在240℃(PA6和支化PA)或270℃(PA66)的温度下干燥和模塑粒料，然后在80℃模塑。
按照下面的方法测定试样的性能：
按照试验UL-94(“Underwriters Laboratories”)测试耐火性。在50％RH(相对湿度)下48小时和在70℃下168小时调理之后，对1.6mm和0.8mm厚的试样进行该试验。结果标记如下：
-N.C.：未分级的(低阻燃性)
-V-2：平均燃烧时间小于25秒，最大燃烧时间小于30秒(自熄)；聚酰胺滴物点燃棉花
-V-1：平均燃烧时间小于25秒，最大燃烧时间小于30秒(自熄)；滴物未点燃棉花
-V-0：平均燃烧时间小于5秒，最大燃烧时间小于10秒(自熄)；未点燃棉花
| V0 | V1 | V2 | |
| 最大燃烧时间(s) | 10 | 30 | 30 |
| 平均燃烧时间(s) | 5 | 25 | 25 |
| 滴物点燃棉花 | 未 | 未 | 是 |
试验UL-94中化合物的燃烧时间以秒测试。
按照标准IEC 695-2-1测试1.5mm和1.0mm厚试样的耐炽热丝性能(GWT)。将不同温度下的结果分类如下：
| NI | 未点燃或未持续点燃 |
| 合格 | 在应用炽热丝的过程中点燃，但是在除去该炽热丝的30秒内自熄。无点燃滴物。 |
| 不合格 | 在应用炽热丝的过程中点燃，在除去该炽热丝的30秒内未自熄，或形成点燃滴物。 |
按照下面的方法测定机械性能：
-CHARPY冲击强度，按照标准ISO 179\1eA和ISO 179\1eU。
-按照标准ISO 1133在2.16kg负载下在275℃测试熔体流动指数(MFI)。支化PA的(MFI)在235℃获得。
-按照标准IEC112测试抗电弧径迹性指数(PTI)。
-通过热解重量分析法测试所得组合物的减量。通过TGA等温过程，在300℃(温度：50℃-300℃，100℃/分钟)测试减量来比较热稳定性，用TGA Perkin Elmer GA7来完成。
在表1中汇总了上面制备的组合物的性能。
表1
| 试验1 | 对比试验2 | 对比实验3 | ||
| 聚酰胺 | ％ | 支化的PA54.75 | PA654.75 | PA6654.75 |
| FRS | ％ | 15 | 15 | 15 |
| 硬脂酸钙 | ％ | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
| 玻璃纤维CS 123D-10C | ％ | 30 | 30 | 30 |
| Charpy ISO(切口的) | KJ/m2 | 9.4 | 8.9 | 8.3 |
| Charpy ISO(未切口的) | KJ/m2 | 71 | 67 | 69 |
| MFI | g/10分钟 | 15.6 | 10.4 | 6.9 |
| PTI 500V | 合格 | 合格 | 不合格 | |
| UL94 1.6mm | V0 | V0 | V0 | |
| 燃烧时间(最大/平均) | s | 55//3.33 | 6/3.22 | 5/2.8 |
| UL94 0.8mm | V0 | V1 | V0 | |
| 燃烧时间(最大/平均) | s | 6/2.4 | 14/6.88 | 5/3.3 |
| GWT 1.0mm 960℃GWT 1.5mm 960℃ | 合格合格 | 合格合格 | 不合格合格 | |
| 减量TGA等温，300℃/N25分钟10分钟15分钟 | ％％％ | 0.100.401.05 | 0.451.001.55 | 0.851.551.90 |
| 模塑过程中颜色一致性 | 良好 | 良好 | 差 | |
通过与本发明的试验1的组合物进行比较，对比试验2的组合物在试验UL94(0.8mm)中表现出差的结果，对比试验3的组合物在GWT试验(1.0mm)中表现出差的结果。具有支化PA的试验1的组合物是最稳定的，同时具有最小的减量。具有PA66的对比试验3的组合物是最不稳定的，同时具有最大的减量。对比试验3的组合物在薄试样的模塑过程中还显示了黑色划痕。
实施例2：
下表2表示的试验是其中在支化PA基组合物中，在其他增效添加剂(无机化合物：硼酸锌；氮化合物：蜜勒胺)和30wt％玻璃纤维存在下，测试FRS。
表2
| 试验1 | 试验4 | 试验5 | 试验6 | 试验7 | ||
| 支化聚酰胺 | ％ | 54.75 | 57.75 | 52.75 | 52.75 | 52.75 |
| FRS | ％ | 15 | 12 | 12 | 12 | 10 |
| 蜜勒胺 | ％ | 5 | 5 | |||
| 硼酸锌 | ％ | 5 | 2 | |||
| 硬脂酸钙 | ％ | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
| 玻璃纤维 | ％ | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 |
| Charpy ISO(切口的) | KJ/m2 | 9.3 | 9.8 | 7.6 | 8.3 | 8.0 |
| Charpy ISO(未切口的) | KJ/m2 | 72 | 77 | 57 | 68 | 59 |
| MFI | g/10′ | 13.2 | 15.3 | 14.8 | 12.8 | 13.2 |
| PTI 500V | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | |
| UL94 1.6mm | V0 | V0 | V1 | V0 | V1 | |
| 燃烧时间(最大/平均) | s | 5/3.3 | 15/7.3 | 13/6.6 | 10/4.2 | 8/5.3 |
| UL94 0.8mm | V0 | NC* | NC* | V1 | V2 | |
| 燃烧时间(最大/平均) | s | 6/2.4 | - | - | 13/5.4 | 12/6.8 |
| GWT 1.0mmGWT 1.5mmGWT 1.0mmGWT 1.5mm | 960℃960℃750℃750℃ | 合格合格NINI | 不合格不合格合格合格 | 不合格不合格NINI | 不合格合格不合格NI | 合格合格NINI |
注：NC*-在48h/50％RH调理后燃烧的试样。
因此，当与由包含线性聚酰胺的现有技术组合物制得的制品比较时，本发明的组合物可以获得具有非常令人满意的机械性能和低燃烧性以及良好的阻燃性的制品。
Claims (16)
1、一种阻燃组合物，包含至少：
a)包含至少下式(I)的大分子链：
R1-[-A-X-(-Y-R2-Z-)n-R3]m (I)
和任选的下式(II)的大分子链的星形聚酰胺基聚酰胺母体：
R4-[-Y-R2-Z-]p-R3 (II)
其中：
-当X和Z表示基团：
时，Y是基团：
-当X和Z表示基团：
时，Y是基团：
-A是共价键或可能包含杂原子且包含1-20个碳原子的脂族烃基；
-R1是包含至少2个碳原子且可能包含杂原子的线性或环状、芳族或脂族烃基；
-R2是包含2-20个碳原子的脂族或芳族、支化或未支化烃基；
-R3和R4独立地表示氢、-OH基团和/或包含至少一个下面基团的烃基：
-R5表示氢或包含1-6个碳原子的烃基；
-m表示3-8的整数；
-n表示50-200的整数；和
-p表示50-2O0的整数；和
(b)包含至少下面物质的阻燃体系：
-式(VI)的化合物(F1)：
其中：
-R6和R7相同或不同，表示包含1-6个碳原子的线性或支化烷基链，和/或芳基；
-M表示钙、镁、铝和/或锌离子；
-Z表示2或3；和
-化合物(F2)，其为磷酸与蜜胺之间的反应产物和/或磷酸与蜜胺的缩合产物之间的反应产物。
2、权利要求1的组合物，相对于组合物的总重量，包含30wt％-99wt％的星形聚酰胺。
3、权利要求1或2的组合物，相对于组合物的总重量，包含1wt％-70wt％的阻燃体系。
4、权利要求1-3中任一的组合物，其特征在于基团R1是选自于脂环族、芳脂族和线性脂族基团的基团，式(I)聚合物链的重量与式(I)和(II)聚合物链的总重量的质量比为0.10-1。
5、权利要求1-3中任一的组合物，其特征在于基团R1是芳基，式(I)聚合物链的重量与式(I)和(II)聚合物链的总重量的质量比小于1且优选小于0.9。
6、权利要求1-5中任一的组合物，其特征在于R2是1，5-亚戊基。
7、权利要求1-6中任一的组合物，其特征在于基团R1是选自于下面的基团：环己酮四基、1，1，1-三基丙烷基团、1，2，3-三基丙烷基团和基团：
8、权利要求1-7中任一的组合物，其特征在于A是选自于亚甲基、聚亚甲基和聚氧化烯基团的基团。
9、权利要求1-8中任一的组合物，其特征在于化合物F1的次膦酸可选自于二甲基次膦酸、乙基甲基次膦酸、二乙基次膦酸和甲基正丙基次膦酸，或其混合物。
10、权利要求1-9中任一的组合物，其特征在于化合物F2可选自于蜜胺多磷酸盐、蜜白胺多磷酸盐和蜜勒胺多磷酸盐，或其混合物。
11、权利要求1-10中任一的组合物，其特征在于相对于组合物的总重量，它包含0-80wt％的补强填料。
12、权利要求1-11中任一的组合物，其特征在于该组合物包含选自于下面物质的补强填料：玻璃纤维、碳纤维、矿物纤维、陶瓷纤维、耐热有机纤维诸如聚邻苯二酰胺纤维，和矿物填料诸如硅灰石、高岭土、粘土、二氧化硅和云母，和无机纳米填料诸如蒙脱石和α-Zr磷酸盐；或其混合物。
13、权利要求1-12中任一的组合物，其特征在于该组合物包含选自于下面物质的阻燃剂或阻燃体系增效剂：无机化合物和/或矿物产品，选自于：沸石、陶瓷粉末、氢氧化镁、水滑石、碳酸镁和其他碱土金属碳酸盐、氧化锌、锡酸锌、羟基锡酸锌、磷酸锌、硼酸锌、硫化锌、氢氧化铝、磷酸铝和红磷，属于三嗪类的有机氮化合物，诸如蜜胺或其衍生物，例如蜜胺氰脲酸盐，蜜胺的磷酸盐、多磷酸盐和焦磷酸盐，和有机亚磷酸及其盐类。
14、一种生产阻燃组合物的方法，其中一起混合至少下面的物质：
a)包含至少下式(I)的大分子链：
R1-[-A-X-(-Y-R2-Z-)n-R3]m (I)
和任选的下式(II)的大分子链的星形聚酰胺基聚酰胺母体：
R4-[-Y-R2-Z-]p-R3 (II)
其中：
-当X和Z表示基团：
时，Y是基团：
-当X和Z表示基团：
时，Y是基团：
-A是共价键或可能包含杂原子且包含1-20个碳原子的脂族烃基；
-R1是包含至少2个碳原子且可能包含杂原子的线性或环状、芳族或脂族烃基；
-R2是包含2-20个碳原子的脂族或芳族、支化或未支化烃基；
-R3和R4独立地表示氢、-OH基团和/或包含至少一个下面基团的烃基：
-R5表示氢或包含1-6个碳原子的烃基；
-m表示3-8的整数；
-n表示50-200的整数；和
-p表示50-200的整数；和
(b)包含至少下面物质的阻燃体系：
-式(VI)的化合物(F1)：
其中：
-R6和R7相同或不同，表示包含1-6个碳原子的线性或支化烷基链，和/或芳基；
-M表示钙、镁、铝和/或锌离子；
-Z表示2或3；和
-化合物(F2)，其为磷酸与蜜胺之间的反应产物和/或磷酸与蜜胺的缩合产物之间的反应产物。
15、一种通过采用选自于挤出方法、模塑方法、注射方法和纺丝方法的方法使权利要求1-13中任一的组合物成型来生产制品的方法。
16、通过将权利要求1-13中任一的组合物成型而获得的制品。
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