CN1671868A - 持久抗微生物皮革 - Google Patents

持久抗微生物皮革 Download PDF

Info

Publication number
CN1671868A
CN1671868A CNA038179865A CN03817986A CN1671868A CN 1671868 A CN1671868 A CN 1671868A CN A038179865 A CNA038179865 A CN A038179865A CN 03817986 A CN03817986 A CN 03817986A CN 1671868 A CN1671868 A CN 1671868A
Authority
CN
China
Prior art keywords
leather
bactericide
mycocide
antimicrobial composition
time
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA038179865A
Other languages
English (en)
Inventor
S·A·佩恩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Microban Products Co Ltd
Microban Products Co
Original Assignee
Microban Products Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Microban Products Co Ltd filed Critical Microban Products Co Ltd
Publication of CN1671868A publication Critical patent/CN1671868A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N31/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic oxygen or sulfur compounds
    • A01N31/08—Oxygen or sulfur directly attached to an aromatic ring system
    • A01N31/14—Ethers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/08—Amines; Quaternary ammonium compounds containing oxygen or sulfur
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N33/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic nitrogen compounds
    • A01N33/02—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • A01N33/12—Quaternary ammonium compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides
    • A01N47/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having a double or triple bond to nitrogen, e.g. cyanates, cyanamides containing —N=CX2 groups, e.g. isothiourea
    • A01N47/44—Guanidine; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
    • C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
    • C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

本文公开了在至少5次洗涤后具有持久抗微生物功效的皮革。该皮革用含有杀细菌剂和杀真菌剂的抗微生物组合物原位处理。杀细菌剂和杀真菌剂被吸入皮革从而提供了持久的抗微生物活性。

Description

持久抗微生物皮革
相关申请的交叉引用
[0001]本发明要求基于2002年7月26日提出的、标题为“抑制细菌、真菌、霉菌和霉生长的抗微生物皮革”的美国临时申请60/398,922的优先权。
发明领域
[0002]本发明一般涉及制造具有抗微生物性能的皮革的方法，尤其涉及具有抗微生物性能的、其中抗微生物性能是持久的或者是皮革的内在部分的皮革的制造方法。
背景技术
[0003]最初，皮革和皮用植物提取物并且通常用来自诸如橡树和栗树的树的提取物鞣制。已知这些鞣剂具有防腐性能。
[0004]典型地，皮革用过量的这些鞣剂鞣制。皮革将吸收大量的这些鞣剂并且当与汗水或其他水分来源结合时将渗出这些鞣剂。从而皮革内的这些鞣剂的防腐功能被间接转移到皮肤并减少了细菌、真菌和其他微生物的定居。
[0005]在更现代的鞣制工序中天然植物鞣剂已经被大量替代。矿物鞣剂由于它们的更低的成本和它们能够产生具有期望的均一性能的皮革和生皮而广泛用于大量鞣制工序中。使用矿物鞣剂的一个缺点似乎与皮革物品的微生物定居(colonization)的发展加快有关。这些定居通过对结构完整性的损害(例如，腐烂)和染色等缩短了物品的有用寿命。
[0006]人真菌感染(即，霉菌病)和其他皮肤疾病与皮鞋的真菌定居有关。该问题尤其关系到军事。如有点直觉的，研究已经表明一旦皮革物品，如鞋，被微生物感染，该皮革就成为感染传播或再感染的天然载体。然而，应该指出，这些感染不限于矿物鞣制的皮革，而且也已经在使用植物鞣剂的皮革中发生。
[0007]因此，研究人员长期以来一直寻找防止皮革物品的微生物定居和通过皮革物品发生和传播的微生物感染。
[0008]在这方面最初的工作主要使用在鞣制工序之前或者鞣制工序之后抗微生物剂在皮革生皮上的局部应用。以非常一般的术语，皮革的制造其经历三个阶段。第一阶段中，处理生皮以除去毛发。第二阶段是湿法制造阶段，其中生皮被清洗、擦洗、染色和通常做防水处理。最后阶段是干法上浆(dry finishing)，其中皮革被拉伸到几乎其大小的两倍，该皮革被切割成两半并将各种涂饰剂(finish)应用于光滑表面以更加美观。
[0009]现在大部分皮革在第一阶段和最后阶段用抗微生物剂处理。处理湿生皮以防止在运输和保存过程中腐败，但是该处理不是耐久的并且经不住鞣制工序以将永久的抗微生物性能赋予整饰过的皮革。在最后阶段，抗微生物剂被喷雾应用于皮革的外表面并干燥。该应用技术使得皮革制造商能够通过军方开发的严格土壤埋藏真菌检验，但是这些抗微生物剂对于洗涤和其他水接触是不耐久的。随着皮革的使用，最值得注意的是暴露于雨和水，抗微生物剂被洗掉并且皮革丧失其抗微生物性能。
[0010]因此，所需要的是耐久的抗微生物皮革，其在整理工序后长久保持对细菌、真菌、霉菌和霉的抗性。皮革中应该到处存在抗微生物剂，其位于表面内和表面上以充分保护皮革以防止导致染色和发臭的微生物，包括细菌和真菌。
发明内容
[0011]广义上，本发明包括因为它们具有抗微生物剂而具有持久的抗微生物性能的皮革物品。如此处所用的，术语“抗微生物剂”用于包括典型地杀死微生物或者阻碍微生物的生长到商业上可接受的程度的化学药品的物质。术语抗微生物剂应该被理解为包括杀细菌剂和杀真菌剂和其他这些试剂。该详细描述使用术语抗微生物剂、杀细菌剂和杀真菌剂，并且本领域中技术人员将能够通过其上下文辨别出每个术语的适当含义。
[0012]在另一个实施方案中，本发明包括在鞣制工序的湿法部分期间处理皮革的组合物。该组合物可以被吸入(exhausted)皮革以持久抑制皮革表面上和皮革内部细菌和真菌的生长。以一般的术语，该组合物含有广谱杀细菌剂，如三氯生，该杀细菌剂与杀真菌剂如甲苯基二碘甲基砜组合。三氯生的学名是氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚，其可以通过商业途径从许多来源(包括本发明的受让人)得到。甲苯基二碘甲基砜也是商业途径可得到的并且一种来源是Angus Chemical，其以商品名AmicalFlowable和Amical48出售该试剂。
[0013]本发明的另一个实施方案是皮革物品的水性处理以赋予持久的抗微生物特性的方法。如此处所用的，术语“水性”指根据本发明的方法在鞣制工序的湿法部分期间应用抗微生物剂。一些参考文献将这称为“原位”应用(in-situ application)。换句话说，该抗微生物组合物在浸湿过程中应用，浸湿是鞣制工序的一部分。该类型的应用应该与在鞣制工序刚开始或结束时将抗微生物剂喷雾应用于皮革物品的表面更普遍方法相对比。使用方法实施方案作为总的讨论框架，下面的段落提供了关于本发明的每个实施方案的更多细节。
[0014]首先，应该理解没有两家鞣革厂是相同的：每家都有其独特特性和子工序。一些厂仅进行全部工序的一些步骤并将皮革转移到其他鞣革厂去完成该工序。因此，该详细描述包含典型工序的一般概述。本领域技术人员完全能够获得本发明的教导并对其进行修改以应用于任何特定工序。在讨论的末尾提供了特定工序的详细实例以进一步帮助解释本发明。
[0015]在典型的工序中，皮革，作为蓝色生皮，首先被使用各种酸的金属盐溶液清洁和擦洗以除去脂肪。示例性酸包括乙酸、碳酸、甲酸和硫酸。该溶液通常被中和到pH约为7。然后将皮革浸泡并洗涤一次或多次。典型地，洗涤中加入湿润剂。
[0016]然后将皮革物品浸泡在含有杀细菌剂和杀真菌剂的抗微生物组合物中。优选地，杀细菌剂和杀真菌剂组合物与亲脂性乳化剂如水中的油酰基肌氨酸的钠盐混合。肌氨酸是一种蛋白质酸N-甲氨基乙酸(aka N-甲基氨基酸)的常用名。该最初浸泡可以是唯一的浸泡或者可以是多次浸泡的第一次。为了描述的目的，该浸泡将表示第一次浸泡。
[0017]在一个优选的实施方案中，抗微生物组合物含有杀真菌剂和杀细菌剂，杀真菌剂与杀细菌剂的比例为约1∶50到10∶1。在特别优选的实施方案中，抗微生物组合物中存在的杀真菌剂基于皮革物品的重量为约200ppm到约5,000ppm，组合物中存在的杀细菌剂为约500ppm到约10,000ppm。
[0018]杀细菌剂可选自下列化合物：三氯生、双胍、聚(氧乙烯-(二甲基亚氨基)乙烯(二甲基亚氨基)二氯乙烯)、异噻唑啉酮、和季铵化合物。在优选的实施方案中，杀细菌剂为三氯生或聚六亚甲基双胍。
[0019]杀真菌剂可选自下列化合物：甲苯基二碘甲砜、2-吡啶硫醇-1-氧化锌、环丙唑(propiconazole)、噻苯咪唑(thiabendazole)，和戊唑醇(tebuconazole)。优选的杀真菌剂是甲苯基二碘甲砜。
[0020]皮革物品也浸泡在含有如在鞣制工序中常用的染料和鞣剂的水溶液中。适宜的鞣剂包括金合欢(wattle)(金合欢是澳大利亚本土含羞草科(Mimosaceae)植物的天然产物，其是可溶的收敛性复合酚)、双氰胺，和染料。典型的合成鞣剂是马来酸苯乙烯共聚物的盐溶液，其用于提高纹理的丰满度和紧密度。该共聚物通常将溶液的pH降低到微酸性条件：约6.4。将物品浸泡在染料和鞣剂的溶液(此后称为鞣剂溶液)中可以在首次浸泡在抗微生物剂之前或之后发生。在用于检验本发明有效性的试验中，浸泡于鞣剂溶液的步骤在第一次浸泡于抗微生物剂之前发生。然后漂洗皮革至少一次。
[0021]鞣制工序还包括将皮革物品“脂肪液化(fatliquored)”的步骤。脂肪液化是在皮革干燥前将油导入皮中以代替前面鞣制工序中损失的天然油的工序。脂肪液化通常在筒中进行，对任何地方使用温度约50℃到约66℃的油乳剂搅拌30分钟到几小时。该步骤通常包括将防水剂加入“脂肪液”中。然后排出脂肪液并将生皮用水漂洗。在一些情况中，脂肪液可含有鞣剂。
[0022]在本发明的开发过程中令人惊奇地发现物品第一次浸泡于抗微生物组合物的计时影响抗微生物剂的吸收或者吸入到皮革中。术语吸收和吸入在这里以与它们在染色上下文中的使用类似的方式使用。通常，这些术语指吸收或汲取到皮革中的抗微生物剂的量。具体地，发现在皮革的第一次浸泡之前或同时在脂肪液中应用第一次抗微生物浸泡大大增强了抗微生物剂被皮革的吸收从而改善了皮革的抗微生物耐久性。
[00231从皮革物品漂洗最初的脂肪液溶液后，可以利用在鞣剂溶液和脂肪液溶液中的额外浸泡。可以发生任何次数的鞣剂浸泡、抗微生物剂浸泡和脂肪液浸泡，只要抗微生物剂浸泡发生在脂肪液浸泡之前或同时。在特别优选的实施方案中，抗微生物组合物与脂肪液同时应用。
[0024]不管抗微生物组合物是否在脂肪液之前或同时应用，皮革物品应该浸泡在抗微生物组合物中一定时间以足够吸入一定量的抗微生物剂，该量足够实现商业上可接受水平的功效。在优选的实施方案中，皮革物品被浸泡一定时间，该时间足够将约1000ppm杀真菌剂和约1000ppm杀细菌剂吸入到皮革中。该水平的吸入可以在一次浸泡或多次浸泡中发生。在一次或多次抗微生物浸泡步骤末，皮革应该含有基本上分散到整个皮革，包括皮革内部的杀细菌剂和杀真菌剂。
[0025]脂肪液浸泡后，按照任何公知的涂饰步骤涂饰皮革。皮革涂饰后，其可以制成任何数目的终产品。这些产品包括但不限于衣服、鞋子、靴子、外套、行李、服装辅件、帐篷、户外装备，和室内装饰物。
[0026]在下面列出本发明方法的一般流程图，其包括试验过程中使用的工艺设置。
1.得到生皮并使用乙酸、碳酸、甲酸和硫酸的金属盐溶液擦洗生皮以除去脂肪。用碳酸氢钠将溶液的pH调节到约7.0。在试验中，生皮被擦洗约30分钟。
2.排水并用水漂洗至少一次。
3.加入水和湿润剂。浸泡约10分钟。
4.加入染料和鞣剂并在约33℃浸泡约60分钟。在试验中，将一定量马来酸苯乙烯共聚物、鞣剂加入，其在该浸泡步骤中将pH降低到约6.4。
5.排水并用约55℃水漂洗至少一次。
6.加入水和脂肪液与抗微生物组合物。让皮革物品在55℃下浸泡约80分钟，优选地加以搅拌。在试验中抗微生物组合物含有基于物品重量约2000ppm三氯生和基于物品的重量约2500ppm甲苯基二碘甲砜。
7.向溶液加入甲酸。甲酸是一种酸浸剂，其导致许多偏碱性(morebasic)金属盐结合甲酸。在试验中，在甲酸中的浸泡持续约60分钟并且该阶段的pH为约3.9。
8.排出甲酸溶液。
9.加入水与碱性游离氧化铬溶液(alkaline free chromic oxidesolution)。皮革在约33℃浸泡约60分钟。
10.然后将皮革排水并用水洗涤至少一次，优选两次或三次。
11.将皮革涂饰并制成各种终产品。
[0027]更多具体实施例如下。
实施例1
[0028]如下制备含有1100ppm氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚和1000ppm甲苯基二碘甲砜的皮革生皮。
[0029]将蓝色生皮革在水中洗涤然后在亚硫酸钠(物品重量“owg”的2％)、乙酸钠(1.75％owg)、甲酸钠(1.75％owg)，和碳酸氢钠(1.75％owg)的水溶液中擦洗。向其中加入油酰肌氨酸钠盐水溶液(0.30％owg)、氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚(0.11％owg)和甲苯基二碘甲砜(0.1％owg)的混合物。浸泡30分钟后，加入马来酸苯乙烯共聚物的盐溶液(2.0％owg)并将皮革再浸泡30分钟。然后加入约4％owg防水剂并再浸泡45分钟。排干水性溶液然后漂洗生皮。
[0030]然后将生皮浸泡在防水剂的水溶液中45分钟，排干并用淡水漂洗。然后将皮革浸泡在金合欢、双氰胺和黑染料中。向该混合物加入0.25％的油酰基肌氨酸钠盐水溶液。将生皮浸泡60分钟，排干并用淡水漂洗。
[0031]向漂洗液中再次加入抗微生物组合物，该组合物是0.11％owg氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚和0.10％owg甲苯基二碘甲砜的混合物。将生皮浸泡20分钟，然后加入另一轮防水剂。向该溶液中加入3.5％owg甲酸，酸浸剂。pH读数为约3.9。约100分钟后，排干溶液并加入淡水。
[0032]向该淡水中加入氧化铬药剂(cure)，ChromitanFM，其是BASF的商标，其为氧化铬含量约为24％和碱度为40％的轻微掩蔽的、碱性游离的碱性硫酸铬。氧化铬打破防水剂的乳化剂，使得它们持久。
[0033]然后将所得皮革根据AATCC检验方法147-1993和AATCC检验方法30-1993的第三部分检验，前者定量针对金黄色葡萄球菌(S.aureus)和肺炎克雷伯氏菌(K.pneumoniae)的杀细菌功效，后者定量针对黑曲霉(Aspergillus niger)的杀真菌功效。结果在表1和表2中显示。
实施例1b
[0034]根据AATCC检验方法61-2A，来自实施例1的样品用Atlas耐洗牢度试验仪(Laundrometer)洗涤。根据AATCC检验方法30-1993检验样品的抗真菌功效。该检验的结果在表2中显示。
实施例2
[0035]制备含有4000ppm(0.40％owg)氯-2-(2，4-二氯苯氧基)苯酚和2000ppm(0.20％owg)甲苯基二碘甲砜的皮革生皮并按照实施例1中概述的常规步骤检验。根据AATCC检验方法147和30检验这些生皮。结果在表1和2中显示。
实施例3
[0036]制备含有2500ppm聚(氧乙烯-(二甲基亚氨基)-乙烯(二甲基亚氨基)二氯乙烯)和2000ppm 2-吡啶硫醇-1-氧化锌的皮革生皮并按照实施例1中概述的常规步骤检验。根据AATCC检验方法147和30检验这些生皮。
结果在表1和2中显示。
[0037]根据AATCC检验方法30，第三部分运行双份样品，这是为什么在表2中所列样品为#1和#2的原因。
                            表1
检验方法：AATCC检验方法147-193
    样品 生物     生长描述     抑制区(mm)
    实施例1 金黄色葡萄球菌     0     6
    实施例1 肺炎克雷伯氏菌     0     8
    实施例2 金黄色葡萄球菌     0     5
    实施例2 肺炎克雷伯氏菌     0     8
    实施例3 金黄色葡萄球菌     0     17
    实施例3 肺炎克雷伯氏菌     0     17
                            表2
检验方法：AATCC检验方法30-1993，III部分
  样品     生物     生长描述     抑制区(mm)
  实施例1(#1)     黑曲霉     0     -
  实施例1(#2)     黑曲霉     0     -
  实施例1b(#1)     黑曲霉     0     9
  实施例1b(#2)     黑曲霉     0     9
  实施例2(#1)     黑曲霉     0     1
  实施例2(#2)     黑曲霉     0     -
  实施例3(#1)     黑曲霉     0     -
  实施例3(#2)     黑曲霉     0     -
结果解释
0＝无生长
1＝微观生长(显微镜下可见)
2＝宏观生长(肉眼可见)
[0038]进行更多试验以进一步检验根据本发明生产的皮革的抗微生物功效。根据AATCC检验方法30第三部分和Kirby Bauer方案检验各种皮革。如最初处理的并在5次洗涤后检验皮革。如结果所示，在所有情况中证明了可接受的功效。实际上，用已经被洗涤5次的样品证明了抑制区。
                              表3：
检验方法：AATCC检验方法30第三部分
样品：1.5英寸×1.5英寸正方形皮革
 样品     生物     生长描述    抑制区(mm)
 皮革#1     黑曲霉     0    -
 皮革#1     须毛癣菌(T.mentagrophytes)     0    18
 皮革#2     黑曲霉     0    5
 皮革#2     须毛癣菌     0    8
 皮革#3     黑曲霉     0    -
 皮革#3     须毛癣菌     0    16
 皮革#4     黑曲霉     0    -
 皮革#4     须毛癣菌     0    14
 皮革#5     黑曲霉     0    7
 皮革#5     须毛癣菌     0    13
 皮革#1(洗涤5次)     黑曲霉     0    -
 皮革#1(洗涤5次)     须毛癣菌     0    8
 皮革#2(洗涤5次)     黑曲霉     0    -
 皮革#2(洗涤5次)     须毛癣菌     0    11
 皮革#3(洗涤5次)     黑曲霉     0    -
 皮革#3(洗涤5次)     须毛癣菌     0    13
结果解释
0＝无生长
1＝微观生长(显微镜下可见)
2＝宏观生长(肉眼可见)
                              表4
检验方法：Kirby Bauer
样品：1英寸×1英寸正方形皮革
 样品   生物     生长描述   抑制区(mm)
 皮革#1   大肠杆菌     NZ/I   -
 皮革#1   金黄色葡萄球菌     I   3
 皮革#2   大肠杆菌     NZ/I   -
 皮革#2   金黄色葡萄球菌     I   4
 皮革#3   大肠杆菌     NZ/I   -
 皮革#3   金黄色葡萄球菌     I   3
 皮革#4   大肠杆菌     I   6
 皮革#4   金黄色葡萄球菌     I   8
 皮革#5   大肠杆菌     I   3
 皮革#5   金黄色葡萄球菌     I   6
 皮革#6   大肠杆菌     NZ/I   -
 皮革#6   金黄色葡萄球菌     I   3
 皮革#1(洗涤5次)   大肠杆菌     NZ/I   -
 皮革#1(洗涤5次)   金黄色葡萄球菌     I   1
 皮革#2(洗涤5次)   大肠杆菌     NZ/I   -
 皮革#2(洗涤5次)   金黄色葡萄球菌     I   1
皮革#3(洗涤5次)   大肠杆菌     NZ/I     -
皮革#3(洗涤5次)   金黄色葡萄球菌     NZ/I     -
皮革#4(洗涤5次)   大肠杆菌     I     5
皮革#4(洗涤5次)   金黄色葡萄球菌     I     8
皮革#5(洗涤5次)   大肠杆菌     NZ/I     -
皮革#5(洗涤5次)   金黄色葡萄球菌     I     4
皮革#6(洗涤5次)   大肠杆菌     NZ/I     -
皮革#6(洗涤5次)   金黄色葡萄球菌     I     1
结果解释
I＝生长抑制
NZ＝样品周围无抑制区
NZ/I＝无抑制区但是生长被抑制
NI＝样品下无生长抑制(如果可观察到)
[0039]鉴于以上理由，本发明还包括具有持久抗微生物性能的皮革。根据本发明的皮革含有有机杀细菌剂和杀真菌剂，其中杀真菌剂和杀细菌剂在皮革中以杀真菌剂比杀细菌剂为约1∶50到约10∶1的比例存在。在优选的实施方案中，杀真菌剂以基于物品的重量约200ppm到约5,000ppm存在，杀细菌剂以基于物品的重量约500ppm到约10,000ppm存在。在特别优选的实施方案中，根据本发明的皮革含有至少1000ppm杀真菌剂和至少1000ppm杀细菌剂。在该实施方案中使用和优选的杀真菌剂和杀细菌剂和关于该方法所讨论的那些相同。
[0040]如在该上下文中使用的短语“存在于皮革中”指杀细菌剂和杀真菌剂结合到皮革内部而不是仅仅在皮革表面或皮革最外层形成涂层。根据本发明的皮革的备选描述将是抗微生物剂被吸入或者固定到皮革基质中，该皮革基质帮助保留这些药剂并因此提供了上面讨论的持久性。
[0041]最后，本发明还包括根据本发明的皮革的水性或原位处理的组合物；特别是用于含有杀细菌剂和杀真菌剂的皮革的原位处理的抗微生物组合物，其中杀真菌剂和杀细菌剂以杀真菌剂比杀细菌剂为约1∶50到约10∶1的比例存在于组合物中。在优选的实施方案中，基于所处理物品的重量，杀真菌剂以约200ppm到约5,000ppm存在于组合物中，杀细菌剂以约500ppm到约10,000ppm存在于组合物中。优选的杀细菌剂和杀真菌剂和其组合与根据本发明方法所讨论的相同。

Claims (39)

1.具有持久抗微生物性能的皮革，所述皮革含有：
有机杀细菌剂；和
杀真菌剂；
其中所述杀真菌剂和杀细菌剂以杀真菌剂比杀细菌剂为约1∶50到约10∶1的比例存在于所述皮革中。
2.根据权利要求1的皮革，其中基于物品的重量，所述杀真菌剂以约200ppm到约5,000ppm存在，所述杀细菌剂以约500ppm到约10,000ppm存在。
3.根据权利要求1的皮革，其中所述杀细菌剂选自下列化合物：三氯生、双胍、聚(氧乙烯-(二甲基亚氨基)乙烯(二甲基亚氨基)二氯乙烯)、异噻唑啉酮、和季铵化合物。
4.根据权利要求3的皮革，其中杀细菌剂是三氯生。
5.根据权利要求3的皮革，其中杀细菌剂是聚六亚甲基双胍。
6.根据权利要求1的皮革，其中杀真菌剂选自下列化合物：甲苯基二碘甲砜、2-吡啶硫醇-1-氧化锌、环丙唑、噻苯咪唑，和戊唑醇。
7.根据权利要求6的皮革，其中所述杀真菌剂是甲苯基二碘甲砜。
8.根据权利要求1的皮革，其中所述杀真菌剂和杀细菌剂被吸入到所述皮革的内部。
9.根据权利要求8的皮革，其中所述皮革含有至少1000ppm的所述杀真菌剂和至少1000ppm的所述杀细菌剂。
10.根据权利要求9的皮革，其中所述杀细菌剂是三氯生并且所述杀真菌剂是甲苯基二碘甲砜。
11.根据权利要求1的皮革，其中所述皮革在5次洗涤后显示出可接受的功效。
12.根据权利要求11的皮革，其中当按照AATCC检验方法30第三部分检验时所述皮革在5次洗涤后显示出微生物的零生长。
13.用于皮革的水性处理的抗微生物组合物，其含有：
杀细菌剂，和
杀真菌剂；
其中杀真菌剂和杀细菌剂以杀真菌剂比杀细菌剂为约1∶50到约10∶1的比例存在于组合物中。
14.根据权利要求13的抗微生物组合物，其中基于所处理物品的重量，杀真菌剂以约200ppm到约5,000ppm存在于组合物中，杀细菌剂以约500ppm到约10,000ppm存在于组合物中。
15.根据权利要求13的抗微生物组合物，其中所述杀细菌剂选自下列化合物：三氯生、双胍、聚(氧乙烯-(二甲基亚氨基)乙烯(二甲基亚氨基)二氯乙烯)、异噻唑啉酮、和季铵化合物。
16.根据权利要求15的抗微生物组合物，其中杀细菌剂是三氯生。
17.根据权利要求15的抗微生物组合物，其中杀细菌剂是聚六亚甲基双胍。
18.根据权利要求13的抗微生物组合物，其中杀真菌剂选自下列化合物：甲苯基二碘甲砜、2-吡啶硫醇-1-氧化锌、环丙唑、噻苯咪唑，和戊唑醇。
19.根据权利要求18的抗微生物组合物，其中所述杀真菌剂是甲苯基二碘甲砜。
20.根据权利要求13的抗微生物组合物，其中所述杀真菌剂和杀细菌剂被吸入到所述皮革的内部。
21.根据权利要求20的抗微生物组合物，其中所述杀细菌剂是三氯生并且所述杀真菌剂是甲苯基二碘甲砜。
22.一种水性处理皮革以赋予持久的抗微生物特性的方法，该方法包括以下步骤：
清洁皮革，
在存在乳化剂下将皮革第一次浸泡在抗微生物组合物中，其中抗微生物组合物含有杀细菌剂和杀真菌剂，并且其中杀真菌剂和杀细菌剂以杀真菌剂比杀细菌剂为约1∶50到约10∶1的比例存在于组合物中，
将皮革浸泡在含有鞣剂的水溶液中，和
漂洗皮革。
23.根据权利要求22的方法，其还包括将皮革第一次浸泡在脂肪液中，并且其中皮革第一次浸泡于抗微生物组合物发生在皮革第一次浸泡于脂肪液之前或同时。
24.根据权利要求23的方法，其还包括将皮革第二次浸泡在脂肪液中和将皮革第二次浸泡在抗微生物组合物中，其中所述皮革第二次浸泡在抗微生物组合物中发生在皮革第二次浸泡于脂肪液之前或同时。
25.根据权利要求24的方法，其还包括在第一次浸泡于脂肪液和第二次浸泡于脂肪液之间漂洗皮革的步骤。
26.根据权利要求23的方法，其中将皮革浸泡于鞣剂溶液中的步骤发生在皮革第一次浸泡于抗微生物组合物之前。
27.根据权利要求23的方法，其中将皮革浸泡于鞣剂溶液中的步骤发生在皮革第一次浸泡于抗微生物组合物之后。
28.根据权利要求22的方法，其中抗微生物组合物中存在的杀真菌剂为约200ppm到约5,000ppm，并且所述组合物中存在的杀细菌剂为约500ppm到约10,000ppm。
29.根据权利要求22的方法，其中所述杀细菌剂选自下列化合物：三氯生、双胍、聚(氧乙烯-(二甲基亚氨基)乙烯(二甲基亚氨基)二氯乙烯)、异噻唑啉酮、和季铵化合物。
30.根据权利要求29的方法，其中所述杀细菌剂是三氯生。
31.根据权利要求29的方法，其中所述杀细菌剂是聚六亚甲基双胍。
32.根据权利要求22的方法，其中所述杀真菌剂选自下列化合物：甲苯基二碘甲砜、2-吡啶硫醇-1-氧化锌、环丙唑、噻苯咪唑、和戊唑醇。
33.根据权利要求32的方法，其中所述杀真菌剂是甲苯基二碘甲砜。
34.根据权利要求3的方法，其中将所述皮革第一次浸泡在所述抗微生物组合物中的步骤包括将所述杀真菌剂和杀细菌剂吸入到所述皮革的内部。
35.根据权利要求22的方法，其中所述皮革被浸泡到所述抗微生物组合物中一定时间，该时间足够将至少1000ppm的所述杀真菌剂和至少1000ppm的所述杀细菌剂吸入到所述皮革中。
36.根据权利要求35的方法，其中所述杀细菌剂是三氯生并且所述杀真菌剂是甲苯基二碘甲砜。
37.根据权利要求22的方法，其还包括涂饰皮革的步骤。
38.根据权利要求37的方法，其还包括从所述皮革制成产品。
39.根据权利要求38的方法，其中所述产品包括衣服、鞋子、靴子、外套、行李、服装辅件、帐篷、户外装备，和室内装饰物。
CNA038179865A 2002-07-26 2003-07-25 持久抗微生物皮革 Pending CN1671868A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US39892202P 2002-07-26 2002-07-26
US60/398,922 2002-07-26

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1671868A true CN1671868A (zh) 2005-09-21

Family

ID=31188515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA038179865A Pending CN1671868A (zh) 2002-07-26 2003-07-25 持久抗微生物皮革

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20060014810A1 (zh)
EP (1) EP1549775B1 (zh)
CN (1) CN1671868A (zh)
AU (1) AU2003265309B2 (zh)
BR (1) BR0312963A (zh)
CA (1) CA2491695C (zh)
ES (1) ES2392966T3 (zh)
HK (1) HK1080118B (zh)
MX (1) MXPA05001030A (zh)
WO (1) WO2004011682A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103229779A (zh) * 2013-05-07 2013-08-07 江苏辉丰农化股份有限公司 具有增效作用的杀菌组合物
CN109536648A (zh) * 2019-01-11 2019-03-29 亓明芳 一种抗菌防变形皮革的制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7157017B2 (en) 2003-11-26 2007-01-02 Buckman Laboratories International, Inc. Fungicidal compositions and methods using cyanodithiocarbimates
PT1853739E (pt) * 2005-03-04 2009-07-16 Buckman Labor Inc Composições fungicidas e métodos utilizando cianoditiocarbimatos
DE102005043428A1 (de) * 2005-09-13 2007-03-15 Lanxess Deutschland Gmbh Verwendung von Triclosan für den Holzschutz
ES2465003T3 (es) 2008-02-29 2014-06-04 Albemarle Corporation Procesos para la producción de compuestos amido e imido metálico de transición
US9155310B2 (en) 2011-05-24 2015-10-13 Agienic, Inc. Antimicrobial compositions for use in products for petroleum extraction, personal care, wound care and other applications
JP6002757B2 (ja) 2011-05-24 2016-10-05 アジエニック，インコーポレイテッド 抗菌性金属ナノ粒子の組成物および方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB770966A (en) * 1953-12-02 1957-03-27 American Sugar Refining Co Improvements in bactericidal and fungicidal compositions
US5087457A (en) * 1990-01-12 1992-02-11 Buckman Laboratories International, Inc. Synergistic microbicides containing ionene polymers and borates for the control of fungi on surfaces
GB9020924D0 (en) * 1990-09-26 1990-11-07 Ici Plc Compound,use and preparation
DE19517840A1 (de) * 1995-05-16 1996-11-21 Bayer Ag Wirkstoffkombinationen
DE19651351A1 (de) * 1996-12-10 1998-06-18 Riedel De Haen Ag Mikrobizide Gemische
US6110950A (en) * 1998-03-05 2000-08-29 Buckman Laboratories International Inc. Microbicidal compositions and methods using synergistic combinations of propiconazole and 2-mercaptobenzothiazole
DE10046265A1 (de) * 2000-09-19 2002-03-28 Bayer Ag Wirkstoffkombination zum Schutz von tierischen Häuten

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103229779A (zh) * 2013-05-07 2013-08-07 江苏辉丰农化股份有限公司 具有增效作用的杀菌组合物
CN103229779B (zh) * 2013-05-07 2014-09-17 江苏辉丰农化股份有限公司 具有增效作用的杀菌组合物
US9867373B2 (en) 2013-05-07 2018-01-16 Jiangsu Huifeng Agrochemical Co., Ltd. Fungicidal composition having synergistic effect
CN109536648A (zh) * 2019-01-11 2019-03-29 亓明芳 一种抗菌防变形皮革的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CA2491695A1 (en) 2004-02-05
EP1549775B1 (en) 2012-10-10
WO2004011682A1 (en) 2004-02-05
HK1080118A1 (en) 2006-04-21
ES2392966T3 (es) 2012-12-17
HK1080118B (zh) 2013-01-25
EP1549775A1 (en) 2005-07-06
AU2003265309B2 (en) 2009-10-29
AU2003265309A1 (en) 2004-02-16
US20060014810A1 (en) 2006-01-19
CA2491695C (en) 2011-09-13
BR0312963A (pt) 2005-10-18
MXPA05001030A (es) 2005-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MXPA05000845A (es) Cuero con antimicrobiano duradero.
JPS63297306A (ja) 工業用防腐防かび剤
CN1671868A (zh) 持久抗微生物皮革
US8772334B2 (en) Synergistic antimicrobial mixtures
CA2729853C (en) Synergistic antimicrobial mixtures
JPH11506103A (ja) Ｎ−アルキルヘテロ環化合物を用いた殺菌効果の活性化
KR100305966B1 (ko) 살진균성 조성물
JP2003500421A (ja) 広スペクトル抗微生物混合物
JP2000510778A (ja) 木材防腐剤
US6576629B1 (en) Microbicidal compositions and methods using combinations of propiconazole and N-alkyl heterocycles and salts thereof
CN1701664A (zh) 保护动物兽皮和皮革的活性成分的组合
EP1056340B1 (en) Potentiation of biocide activity using a diethanolamide
KR20180026392A (ko) 가죽 보조제로서 프로바이오틱 조성물 및 그 용도
JPH10511680A (ja) 殺真菌剤として有用な２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールおよびチオフアネート化合物の相乗効果のある組み合わせ
CA2322695C (en) Microbicidal compositions and methods using synergistic combinations of propiconazole and 2-mercaptobenzothiazole
JPS63297307A (ja) 工業用防腐防かび剤
US6110950A (en) Microbicidal compositions and methods using synergistic combinations of propiconazole and 2-mercaptobenzothiazole
CN107979974A (zh) 含有邻苯基苯酚和异噻唑啉酮的杀微生物组合物
NZ502222A (en) Potentiation of biocide activity using an N-alkyl heterocyclic compound

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication