CN1597713A - 一种聚烯烃催化剂的制备工艺 - Google Patents

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CN1597713A CN 200410041606 CN200410041606A CN1597713A CN 1597713 A CN1597713 A CN 1597713A CN 200410041606 CN200410041606 CN 200410041606 CN 200410041606 A CN200410041606 A CN 200410041606A CN 1597713 A CN1597713 A CN 1597713A
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宋建华
陈远林
张春芳
黄素梅
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Abstract

本发明公开一种聚烯烃催化剂的制备工艺，它是以MgCl2为载体，以TiCl4为主催化剂成分，以复合酯类物质为内给电子化合物，用复合混合物溶剂法处理制备过程中的废钛，制备工艺线路简单、易于进行工业化生产，其催化剂产品具有效率高、活性持久、立体定位性能好、等规度可调、抗干扰能力强等优点，既促进了烯烃聚合催化剂工艺技术水平的提高，又大大降低了生产成本，使催化剂具有很高的性能价格比。

Description

一种聚烯烃催化剂的制备工艺
技术领域
本发明涉及一种聚烯烃催化剂的制备工艺。
背景技术
高效烯烃聚合催化剂一般是以金属氯化物为载体，以钛化物为主催化剂，催化剂的第三组分是内给电子化合物，研究表明内给电子化合物对提高催化剂的活性和等规度性能是相当重要的。
发明内容
本发明的目的是：提供一种聚烯烃催化剂的制备工艺，它是以MgCl2为载体，以TiCl4为主催化剂成分，以复合酯类物质为内给电子化合物，用复合混合物溶剂法处理制备过程中的废钛，制备工艺线路简单、易于进行工业化生产，其催化剂产品具有效率高、活性持久、立体定位性能好、等规度可调、抗干扰能力强等优点，既促进了烯烃聚合催化剂工艺技术水平的提高，又大大降低了生产成本，使催化剂具有很高的性能价格比。
本发明的技术方案是：一种聚烯烃催化剂的制备工艺，它是以MgCl2为载体、以TiCl4为主催化剂成分、以复合酯类物质为内给电子化合物、用复合混合物溶剂法处理制备过程中的废钛而制备成的催化剂。
本发明进一步的技术方案是：一种聚烯烃催化剂的制备工艺，包括：
(1)将氯化镁、液蜡、醇及复合酯类物质在高压反应釜中加热到130℃得到透明的醇合物；
(2)冷却至室温，然后均匀地与冷却至-20℃的TiCl4混合；
(3)加热升温至95℃，析出结晶状固体；
(4)用复合混合物溶剂处理催化剂合成过程中的废钛；
(5)烘干得产品。
本发明的优点是：
1.为了促进催化剂活性，提高催化剂的等规度等性能，过去所采用的内给电子化合物一般为芳香单酯，芳香双酯和钛酸酯类等等化合物的一种，本发明为同时加剧催化剂载体微结构的无序度以改善催化性能，用复合酯类物质为内给电子化合物合成了高效率低成本的催化剂，从而使催化剂产品的竞争能力有了很大的提高。
2.催化剂中的无效钛的存在会加大聚合过程中的其它助催剂的消耗，影响聚合物的性能，甚至也影响催化剂的性能，为此本发明用复合混合物溶剂处理催化剂合成过程中的废钛，成本低，效果明显。
下面结合实施例对本发明作进一步的描述：
具体实施方式
实施例：一种聚烯烃催化剂的制备工艺，在氮气保护下、在一定的搅拌速度下，(1)将氯化镁、液蜡、醇及复合酯类物质在5L的高压反应釜中加热到130℃得到透明的醇合物，(2)冷却至室温，然后均匀地与一定量的冷却至-20℃的TiCl4混合，(3)加热升温至95℃，析出结晶状固体，(4)用复合混合物溶剂在85℃～125℃处理催化剂合成过程中的废钛，(5)烘干得产品。
实施例1：
氯化镁10g，液蜡100L，辛酯45L，复合酯5L(苯甲酸乙酯∶邻苯二甲酸二丁酯＝1∶6.5)，复合溶剂50L(250#溶剂油∶碳十馏分＝2∶3)
实施例2：
氯化镁10g，液蜡100L，辛酯45L，复合酯5L(苯甲酸乙酯∶邻苯二甲酸二异丁酯＝1.5∶5.5)，复合溶剂50L(甲苯∶97#汽油＝3∶5)
实施例3：
氯化镁10g，液蜡100L，辛酯45L，复合酯5L(苯甲酸乙酯∶邻苯二甲酸二异丁酯∶钛酸酯＝1∶6.5∶1)，复合溶剂50L(二甲苯∶己烷＝2∶4)
催化剂的分析及性能测试：
一、外观检验：在明亮的自然光下目测。
二、主要组分检验：
Ti含量的测定，分光光度计；
Mg含量的测定，EDTA络合滴定；
三、化学性能测试
1.活性评价
液相本体法丙烯聚合：在2升具有搅拌器和恒温系统的不锈钢聚合釜内，丙烯，催化剂，助催化剂(TEA)，第三组份(DDS)存在下，发生聚合反应，生成聚合物的质量与催化剂质量的比例即为催化剂的活性。
操作步骤：
(1).将聚合釜(2L)预热至50℃左右，通氮气、丙烯气各吹扫10min。
(2).将0.25L的丙烯充入反应釜内。
(3).根据催化剂钛含量计算TEA，DDS的用量。将他们注入加料管中，再用丙烯0.25L冲入反应釜，立即搅拌10min。
(4).称取催化剂，投入加料管，用丙烯1L将其充入反应釜。
(5).开循环水加热，使釜温始终保持在80℃左右。
(6).聚合反应2h，停止搅拌，冷却聚合物称重。
2.表观密度的测定
将漏斗置于漏斗架上，盛样器皿置于漏斗架底座上，然后调整漏斗流出口与盛样器皿之间距离为10cm，将试样倒入漏斗直到盛样器皿盛满为止，取下称其质量，然后计算其密度。
3.等规指数的测定
由测定活性得到的丙烯聚合物有等规物、间规物、无规物三种立规结构，在沸腾的庚烷中，无规物、间规物溶于庚烷溶剂中，而等规物不溶，根据萃取前后质量差计算等规度。
4.催化剂测试的结果，如下表：
                             测试结果表
类别     项目   实施例1   实施例2   实施例3
外观     目测 灰色粉末状 灰色粉末状 灰色粉末状
主要组分     钛含量％     1.88     2.0     2.07
    镁含量％     16.8     17.6     18.83
化学性质     活性kgpp/gcat     26     23     25
    等规指数％     97.8     98.2     98.3
    表观密度％     0.45     0.49     0.47

Claims (6)

1.一种聚烯烃催化剂的制备工艺，其特征在于：它是以MgCl2为载体、以TiCl4为主催化剂成分、以复合酯类物质为内给电子化合物、用复合混合物溶剂法处理制备过程中的废钛而制备成的催化剂。
2.根据权利要求1所述的聚烯烃催化剂的制备工艺，其步骤包括：
(1)将氯化镁、液蜡、醇及复合酯类物质在高压反应釜中加热到130℃得到透明的醇合物；
(2)冷却至室温，然后均匀地与冷却至-20℃的TiCl4混合；
(3)加热升温至95℃，析出结晶状固体；
(4)用复合混合物溶剂处理催化剂合成过程中的废钛；
(5)烘干得产品。
3.根据权利要求2所述的聚烯烃催化剂的制备工艺，其特征在于：所述高压反应釜是保证该反应所需要的温度和压力，温度范围为-30℃～500℃，压力范围是-8×104Pa～10×105Pa。
4.根据权利要求2所述的聚烯烃催化剂的制备工艺，其特征在于：所述制备工艺是在氮气保护下进行的。
5.根据权利要求2所述的聚烯烃催化剂的制备工艺，其特征在于：所述复合酯类物质为芳香单酯、芳香双酯和钛酸酯中的两种或两种以上的物质的复合，它们的摩尔比为0～8∶1～12∶0～2。
6.根据权利要求2所述的聚烯烃催化剂的制备工艺，其特征在于：所述混合物溶剂为芳烃类与烷烃类物质的混合，它们的摩尔比为1～8∶1～15。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN101168576B (zh) * 2007-11-30 2011-04-20 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种聚烯烃催化剂制备工艺
CN101450976B (zh) * 2007-11-30 2011-06-15 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种改进的聚烯烃催化剂制备工艺
CN101450975B (zh) * 2007-11-30 2012-08-22 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种改进的聚烯烃催化剂制备工艺
CN101450974B (zh) * 2007-11-30 2012-08-22 北京三聚环保新材料股份有限公司 一种改进的聚烯烃催化剂制备工艺

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