CN1572764A - 从含水混合物中除去杂质的提取方法 - Google Patents

Abstract

从含水混合物或纯化的含水混合物中除去杂质的方法，所述方法通过在提取区中用提取溶剂提取含水混合物或纯化的含水混合物，形成提取流和残液流；在分离区任选分离提取流和富溶剂流，形成高沸点有机杂质流和回收的提取溶剂流。

Description

从含水混合物中除去杂质的提取方法

技术领域

本发明涉及从含水混合物或纯化的含水混合物中回收金属催化剂的方法。具体地，所述方法包括向超浓缩的母液流中加水以获得含水混合物或纯化的含水混合物。更具体地，所述方法涉及通过对含水混合物或纯化的含水混合物进行单级提取除去有机杂质，获得提取流和含有金属催化剂的残液流，以回收金属催化剂。

背景技术

在工业上，通过在催化剂，例如Co，Mn，Br和溶剂存在下氧化对二甲苯制备对苯二甲酸。用于制造聚酯纤维、膜和树脂的对苯二甲酸必须进行进一步的处理以除去由于氧化对二甲苯所存在的杂质。

对苯二甲酸(TPA)是用于塑料和纤维应用领域的聚酯生产的中间体。用于制造TPA的工业方法基于对二甲苯的重金属催化氧化，通常还包括在乙酸溶剂中的溴化物助催化剂。在实际的氧化条件下，由于TPA在乙酸中有限的溶解度，在氧化反应釜中形成TPA晶体淤浆。通常，使用常规的固-液分离技术从反应釜中除去TPA晶体并与反应母液分离。含有该方法所使用的大部分催化剂和助催化剂的母液被循环到氧化反应釜中。除了催化剂和助催化剂以外，母液还含有溶解的TPA和多种副产物和杂质。这些副产物和杂质部分来源于对二甲苯进料流中所存在的少量杂质。其他杂质来源于对二甲苯不完全氧化所产生的部分氧化的产物。另外的副产物来自对二甲苯氧化为对苯二甲酸过程中的竞争性副反应。通常用新鲜的溶剂洗涤通过固-液分离所获得的固体TPA晶体，以排出大部分母液，然后干燥除去大部分乙酸溶剂。干燥的粗TPA晶体中被母液中存在的杂质污染，因为这些杂质与TPA晶体共沉淀。杂质也由于TPA晶体结构的包藏性以及通过新鲜溶剂冲洗不能完全除去母液而存在。

被循环的母液中的多种杂质对进一步的氧化是相对惰性的。此类杂质包括例如间苯二甲酸、邻苯二甲酸和偏苯三酸。也存在能够进一步氧化的杂质，例如，4-羧基苯甲醛、对甲苯甲酸和对甲苯甲醛。氧化惰性的杂质的浓度倾向于在母液中累积。这些惰性杂质的浓度会在母液中升高直至达到一种平衡，在该平衡点，干TPA产品中所含有的每种杂质的量与其在氧化过程中形成或增加的速率达到平衡。粗TPA中通常的杂质水平使得它不适合直接用于多数聚合物应用。

传统上，通过转化为相应的二甲酯或通过溶解在水中然后在标准加氢催化剂上加氢纯化粗TPA。最近，二次氧化处理已经被用于制备聚合物级TPA。不论使用何种方法纯化TPA以使其适合用于聚酯的生产，都希望使母液中杂质的浓度降到最低并因此便于接下来纯化TPA。在许多情况下，除非采用了从母液中除去杂质的一些方法，否则不可能生产出纯的、聚合物级TPA。

化学加工工业中普遍应用的从循环流中除去杂质的一项技术是取出或“净化”部分循环流。典型地，对净化流进行简单处理，或者如果经济上合理，进行多种处理，以除去不需要的杂质，同时回收有价值的成分。一个例子是在此通过引用并入的美国专利No.4,939,297。用于控制杂质所要求的净化量取决于加工方法，但是，等于母液总量的10-40％的净化量通常足以满足TPA的生产。在TPA的生产中，维持可接受的杂质浓度所必要的母液净化水平，以及金属催化剂和母液的溶剂组分的高经济价值使得简单处理净化流在经济上是不利的。因此，需要一种方法，该方法能够基本上回收母液中含有的所有贵金属催化剂以及乙酸，同时能够除去净化流中的大部分杂质。应当以适合循环到对二甲苯氧化步骤再利用的活性形式回收金属催化剂。

本发明相对典型的净化处理具有显著的改进。部分优点是：

1)由于减少了阻塞的可能而提高了可操作性和可靠性；

2)减少了总体的能量使用。

与现有的处理方法相比，本发明提高了所述方法的杂质去除效率以及可操作性。

发明内容

本发明涉及从含水混合物或纯化的含水混合物中回收金属催化剂的方法。具体地，所述方法包括向超浓缩的母液流中加入水以获得含水混合物或纯化的含水混合物。更具体地，所述方法涉及通过对含水混合物或纯化的含水混合物进行单级(single stage)提取，除去有机杂质获得提取流和含有金属催化剂的残液流，以回收金属催化剂。

本发明的一个目的是提供一种从含水混合物中回收金属催化剂的方法。

本发明的另一个目的是提供一种从纯化的含水混合物中回收金属催化剂的方法。

本发明的又一个目的是制备含水混合物或纯化的含水混合物。

在本发明的第一实施方案中，提供了一种制备含水混合物或纯化的含水混合物的方法。所述方法包括下列步骤：

(a)在第一蒸发区蒸发含有羧酸、金属催化剂、杂质、水和溶剂的母液，获得蒸汽流和浓缩的母液流；

(b)在第二蒸发区蒸发浓缩的母液流，形成富溶剂流和超浓缩的母液流。

(c)在混合区将水-溶剂溶液和超浓缩的母液流混合，形成含水混合物；和

(d)任选在固-液分离区从含水混合物中分离有机杂质，形成纯化的含水混合物。

在本发明的另一个实施方案中，提供了从含水混合物或纯化的含水混合物中回收金属催化剂的方法。所述方法包括在提取区向含水混合物或纯化的含水混合物中加入提取溶剂，以形成提取流和残液流。

在本发明的另一个实施方案中，提供了从含水混合物或纯化的含水混合物中回收金属催化剂的方法。所述方法包括下列步骤：

(a)在提取区向含水混合物或纯化的含水混合物中加入提取溶剂，以形成提取流和残液流；其中的提取区包括单级提取器；

(b)在分离区分离提取流和富溶剂流，以形成高沸点有机杂质流和回收的提取溶剂流。

在本发明的另一个实施方案中，提供了一种组合物，所述组合物含有乙酸、水、间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛、对苯二甲酸和钴；其中间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸的总量占浓缩母液的约5重量％至约80％。

在本发明的另一个实施方案中，提供了一种组合物。所述组合物含有乙酸、水、间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛、对苯二甲酸和钴；其中间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸的总量占浓缩母液的约1重量％至约70％；其中间苯二甲酸和对苯二甲酸的总量不超过混合物的10重量％。

附图说明

图1示出了本发明的不同的实施方案，其中提供了制备含水混合物或纯化的含水混合物的方法。

图2示出了本发明的不同的实施方案，其中提供了从含水混合物或纯化的含水混合物中回收金属催化剂的方法。

具体实施方式

在本发明的一个实施方案中，图1提供了制备了含水混合物307或纯化的含水混合物308的方法。所述方法包括下列步骤。

步骤(a)包括在第一蒸发区321蒸发含有羧酸、金属催化剂、杂质、水和溶剂的母液301，以制备蒸汽流304和浓缩的母液流305。

母液301是从羧酸氧化合成工艺中排出的。母液301在本发明中作为进料流。该母液中含有羧酸、水、溶剂、金属催化剂和杂质。所述杂质包括有机溴化物和腐蚀金属。所述的有机溴化物作为氧化反应的助催化剂使用。腐蚀金属的例子是铁和铬化合物，这些化合物抑制、降低或完全破坏金属催化剂的活性。

适当的羧酸选自对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二羧酸及其混合物。

适当的溶剂包括脂肪族一元羧酸，优选含有2-6个碳原子，或苯甲酸及其混合物，以及与水的混合物。优选的溶剂是乙酸与水以约5∶1至约25∶1，优选在约10∶1至约15∶1之间的混合比例混合。在本说明书的全文中，乙酸将被称作溶剂。但是，应当理解的是，也可以使用其他适当的溶剂，例如在此所公开的溶剂。

在本发明方法的第一个步骤中，通过常规的方法在包括蒸发器的第一蒸发区321中浓缩母液，以制备蒸汽流304和浓缩的母液流305。在大气压或略超大气压的条件下，通常在约1大气压至约10大气压下操作所述蒸发器。蒸汽流304包含大部分水和溶剂，浓缩的母液流305包含没有从母液301中除去的剩余的水和溶剂。蒸发除去了在母液中所存在的约50重量％至约80重量％的溶剂和水，通常是乙酸和水。

步骤(b)包括在第二蒸发区350中蒸发浓缩的母液流305，以制备富溶剂流344和超浓缩的母液流345。

然后将浓缩的母液流305引入包括至少一个蒸发器的第二蒸发区350。在超大气压或加压的条件，通常从约1个大气压至约10个大气压下操作蒸发器。在约150℃至约220℃的温度下进行此蒸发；另一个范围是约180℃至约200℃。通过操作蒸发器321和350的组合，将液流301所代表的母液301浓缩至除去其中95-99重量％的挥发性溶剂，通常是乙酸和水的状态。

在本发明的方法中，超浓缩的母液流345的状态是残余的溶剂恰好能提供可泵送性能的高温熔融分散体。在另一个实施方案中，在表1中示出了超浓缩的母液345的典型组成。通常，除乙酸和水以外表1所示出的所有化合物在超浓缩母液345中的总量的质量组成可以在超浓缩母液345总重量的约5重量％至约80重量％之间变化。除乙酸和水以外表1所示出的所有化合物的总量在超浓缩母液345中的另一范围可以是下述所有上限和下限的组合，其中的下限范围是超浓缩母液345总重量的5重量％、10重量％、15重量％、20重量％、、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％，上限范围是80重量％、75重量％、70重量％、65重量％、60重量％、55重量％、50重量％、45重量％。此外，在本说明书以及所附权利要求书说明的范围应被理解为公开了具体的全部范围而不仅仅是端点。例如，0至10范围的公开应被理解为具体公开了2，2.5，3.17以及包含的所有其他数字，而不仅仅是0和10。

步骤(c)包括在混合区348将水-溶剂溶液306与超浓缩的母液流345混合形成含水混合物307。

然后在混合区348通过引入水-溶剂溶液306形成含水混合物流307提取超浓缩的母液流345中的金属催化剂，所述溶液306含有水或水-乙酸或水-溶剂的溶液，其中在含水混合物307的水相中至少80％的金属催化剂被回收。典型地，在含水混合物307的水相中至少90％的金属催化剂被回收。所述水-溶剂溶液含有水和任选的另一种溶剂。所述溶剂可以是能够溶解金属催化剂形成分子或离子尺寸级均匀分散的溶液的任何物质。通常，所述溶剂包括乙酸，但也可以使用在上文步骤(a)中所描述的溶剂。

混合区348包括一个容器和/或装置，或者多个容器或装置，其中有充分的停留时间使金属催化剂和/或卤素化合物(例如，溴)溶解在溶液中。此类容器和装置的例子包括但不限于储罐和搅拌或摇动的储罐。在该步骤中，没有必要完全溶解混合物。一种方法是仅利用必要量的水，以获得需要的金属催化剂回收水平。但是，水溶剂溶液306的加入也起到使混合物冷却至约60℃至约95℃范围的温度，另一范围是约80℃至约90℃的作用。在约0.5至约4小时，另一范围是约1至约2小时完成冷却。通过此种处理，有机溴化物发生反应形成无机溴化物，所述无机溴化物例如优选保留在从提取器排出的含水级分中。从而使伴随不需要的杂质一起从系统中清除的含溴化合物的量最小。加热处理保存了溴化物并简化了有机杂质的处理。

在混合区348中加入水不但回收了超浓缩的母液345中的金属催化剂，而且有助于含水混合物310的泵送。有利于保持使含水混合物307在外部循环回路中循环。

在一个实施方案中，一种典型的含水混合物的组成示于表1。通常，在本实施方案中，含水混合物307的质量组成可以变化，其中的水和乙酸的质量比在约1∶1至99∶1的范围，并且其中的间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸的总量是含水混合物307总量的约1000ppm至约65重量％之间。另一范围可以是所述上限和下限范围的所有组合，其中间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸的总量的下限是含水混合物307的总量的约5重量％、10重量％、15重量％、20重量％、、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％，上限范围是65重量％、60重量％、55重量％、50重量％、45重量％。

当在固液分离区351进行分离时，可以向混合区348中加入导管中的少量提取溶剂311，通常是约1至约10重量％，优选约5重量％，以通过降低固体对例如淤浆进料罐壁的粘附改善淤浆的处理。这由图1中起始于液流311的虚线箭头表示。

步骤(d)包括在固-液分离区351中从含水混合物307中任选分离有机杂质312，以形成纯化的含水混合物308。

可以任选将含水混合物流307进料到包括固-液分离装置的固-液分离区351中，其中可以从含水混合物中除去有机杂质312，形成纯化的含水混合物308和有机杂质312。对所述固-液分离装置的类型没有限制，只要其足以从含水混合物307中除去有机杂质312即可。此类装置的例子包括但不限于过滤器、离心机、旋风分离机、水力旋流器等。所述有机杂质可以包括通常与TPA的生产相关的各种化合物。典型的有机杂质的例子包括但不限于间苯二甲酸、偏苯三酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、芴酮化合物、对甲苯甲酸和4-羧基苯甲醛。在一个实施方案中，纯化的含水混合物308的典型组成示于表1中。在该实施方案中，纯化的含水混合物308的质量组成包括乙酸、水、间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛、对苯二甲酸和钴；其中的间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸的总量是纯化的含水混合物308总重量的约1重量％至70％；其中间苯二甲酸和对苯二甲酸的总量不超过纯化的含水混合物308的10重量％。另一范围可以是下述所有上限和下限的组合，其中间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸的总量的下限是纯化的含水混合物308总重量的约5重量％、10重量％、15重量％、20重量％、、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％，上限范围是纯化的纯化的含水混合物308总重量的65重量％、60重量％、55重量％、50重量％、45重量％；并且其中间苯二甲酸和对苯二甲酸的总量不超过纯化的含水混合物308总重量的10重量％。

如上文所述，当使用固-液分离区351时，可以向混合区348中加入导管中的少量提取溶剂311，通常是约1至约10重量％，优选约5重量％，以通过减少固体对淤浆进料罐壁的粘附改进对淤浆的处理。这由图1中起始于液流311的虚线箭头表示。

在本发明的另一个实施方案中，如图2所示，提供了从含水混合物307或纯化的含水混合物308中回收金属催化剂的方法。所述方法包括在提取区323中，向含水混合物307或纯化的含水混合物308中加入提取溶剂311，以形成提取流309和残液流310。

含水混合物307和纯化的含水混合物308进料至提取区323，其中含水混合物307或纯化的含水混合物308与提取溶剂311在提取区323接触。含水混合物307或纯化的含水混合物308与提取溶剂311混合，形成含有溶剂、水、有机杂质和形成较轻相的有机溶剂的提取流309和含有金属催化剂、腐蚀金属和水的残液流310。提取流309作为塔顶物流排出，残液流310在提取区323中从提取器的底部排出。在本发明中，提取区323的一个实施方案是单级提取器。

用于提取器的提取溶剂311应当基本上是水不溶性的，以使含水馏分中溶解的有机溶剂最减到最少。此外，优选所述溶剂是有助于从有机提取液中回收溶剂的共沸试剂。已经证明特别有用的溶剂是乙酸C1-C6烷基酯、特别是乙酸正丙酯(n-PA)、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙酯和乙酸正丁酯，但也可以使用其他具有适当的密度和足够低沸点的水不溶性有机溶剂，例如，对二甲苯。特别优选乙酸正丙酯和乙酸异丙酯，因为它们具有比较低的水溶性、优良的共沸行为以及从含水混合物中除去残余乙酸和高沸点有机杂质的能力。

根据提取器的进料组成，每份提取器进料使用约1至约4重量份的溶剂可以有效地进行提取。提取器组合进料的空速通常在约1至约3hr^-1之间。虽然可以在环境温度和压力下进行提取，但可以将溶剂和提取器加热至约30℃至约70℃。可以使用的另一范围是约40℃至约60℃。虽然提取流309含有少量的金属催化剂和腐蚀金属，但基本上所有金属催化剂和大部分腐蚀金属都包含在较重相-残液流310中。

其他步骤包括在分离区324中任选分离提取流309和富溶剂流344，以形成高沸点的有机杂质流315和回收的提取溶剂流317。

提取流309含有有机溶剂和有机杂质。提取流309通常还含有少量的乙酸和水。可以在包括常规蒸馏设备的分离区蒸馏提取流309。常规的蒸馏设备例如包括蒸馏塔。本发明的一个核心特征是将富溶剂流344再次引入分离区324中。

多数有机杂质由有机溶剂在提取区323中提取。这是由于有机杂质在有机溶剂中具有高溶解度，而在乙酸中的溶解度低。通过蒸馏来自提取器的较轻相，蒸发了有机溶剂，使得有机杂质在塔底流中浓缩。这导致阻塞和固体沉淀的高度可能性。通过使用富溶剂流344，可以有效地稀释塔底流中的有机杂质，并因此由乙酸在塔底流中增溶。

使用来自前面蒸发步骤的富溶剂流344可以发挥二个作用。第一，减少了有机溶剂的损失，因为乙酸在塔底流中有效地替代了有机溶剂。第二，使用富溶剂流344提供了推动蒸馏/分离处理所需要的大量的焓。

由于母液更大的浓度，分离区324需要处理比典型的清洗处理更低的液压。回收的提取溶剂和乙酸可以分别循环到提取器和氧化反应器中。高沸点的有机杂质作为淤渣从蒸馏塔的底部除去进一步处理。

虽然该方法中各种物流的组成可根据处理条件不同变化，所述各物流的典型组成示于表1中。在表1中，组分示于左侧栏目中，在图1和图2的每种物流中这些组分的量示于与图1和图2中的物流编号对应数字的栏目中。示于表1中的各组分的量可以是任何重量的度量单位，只要其在所有组分和所有物流中保持一致即可。例如，母液301中乙酸的量是915磅，915克等。

表1物质平衡表

工艺中的物质平衡

图1和图2中的物流

            301     304    305    344    345    306    307     308    309    310    311    312

乙酸        915.0   534.1  380.9  335.2  45.8    -     45.8    45.3   44.1   1.2     -     0.4

水          55.0    39.3   15.7   14.7   1.0    80.0   81.0    80.2   35.6   44.5    -     0.7

乙酸正丙酯   -       -      -      -      -      -      -       -     399.0  1.0    400.0   -

对苯二甲酸  0.71     -     0.71    -     0.71    -     0.71    0.70   0.70    -      -      -

间苯二甲酸  5.83     -     5.83    -     5.83    -     5.83    5.78   5.71   0.07    -     0.05

邻苯二甲酸  3.81     -     3.81   0.12   3.69    -     3.69    3.66   3.36   0.29    -     0.03

苯甲酸      8.12    0.06   8.06   2.27   5.79    -     5.79    5.73   5.73    -      -     0.05

4-羧基苯甲醛1.56     -     1.56    -     1.56    -     1.56    1.54   1.52   0.02    -     0.01

偏苯三酸    1.17     -     1.17    -     1.17    -     1.17    1.16   1.01   0.14    -     0.01

对甲苯甲酸  2.96    0.01   2.95   0.50   2.44    -     2.44    2.42   2.39   0.03    -     0.02

对甲苯甲醛  0.51    0.05   0.46   0.26   0.20    -     0.20    0.20   0.20    -      -      -

其他        2.50     -     2.50    -     2.50    -     2.50    2.38   2.14   0.24    -     0.13

有机溴化物  1.30     -     1.30    -     1.30    -     0.90    0.86    -     0.85    -     0.05

离子溴化物  0.34     -     0.34    -     0.34    -     0.74    0.70    -     0.70    -     0.04

钴          1.44     -     1.44    -     1.44    -     1.44    1.37   0.01   1.35    -     0.07

锰          0.10     -     0.10    -     0.10    -     0.10    0.10    -     0.09    -      -

腐蚀金属    0.08     -     0.08    -     0.08    -     0.08    0.08    -     0.08    -      -

总量        1000    573    427    353    74      80    154     152    502    51     400     2

Claims (29)

1.含水混合物或纯化的含水混合物的生产方法，所述方法包括下列步骤：

(a)在第一蒸发区中蒸发含有羧酸、金属催化剂、杂质、水和溶剂的母液，以制备蒸汽流和浓缩的母液流；

(b)在第二蒸发区蒸发所述浓缩的母液流，以形成富溶剂流和超浓缩的母液流；

(c)在混合区将水-溶剂溶液与所述超浓缩的母液流混合，以形成所述含水混合物；

(d)任选在固-液分离区从所述含水混合物中分离有机杂质，以形成所述纯化的含水混合物。

2.权利要求1所述的方法，其中约50重量％至约80重量％的所述溶剂在步骤(a)中从所述母液中除去。

3.权利要求1所述的方法，其中约95重量％至约99重量％的所述溶剂和水在步骤(a)和步骤(b)结合中从所述母液中除去。

4.权利要求1所述的方法，其中加入所述水-溶剂溶液以将所述含水混合物冷却至约60℃至约95℃的温度范围。

5.权利要求1所述的方法，其中加入所述水-溶剂溶液以将所述含水混合物冷却至80℃至约90℃的温度范围。

6.权利要求1所述的方法，其中所述富溶剂流含有选自乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙酯和乙酸正丁酯的溶剂。

7.权利要求1所述的方法，其中所述第二蒸发区包括在约150℃至约200℃的温度操作的蒸发器。

8.权利要求7所述的方法，其中所述蒸发器在高于14.6psia的压力下操作。

9.从含水混合物或纯化的含水混合物中回收金属催化剂的方法，所述方法包括在提取区中，向所述含水混合物或所述纯化的含水混合物加入提取溶剂，以形成提取流和残液流。

10.权利要求9所述的方法，该方法还包括在分离区中分离所述提取流和富溶剂流，形成高沸点有机杂质流和回收的提取溶剂流。

11.权利要求10所述的方法，其中所述提取区包括单级提取器。

12.权利要求9所述的方法，其中所述提取区包括单级提取器。

13.权利要求9所述的方法，其中所述提取区包括逆流提取器。

14.权利要求10所述的方法，其中所述富溶剂流包含选自乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙酯和乙酸正丁酯的溶剂。

15.权利要求11所述的方法，其中所述富溶剂流包含选自乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙酯和乙酸正丁酯的溶剂。

16.权利要求11所述的方法，其中所述提取器在约40℃至约60℃的温度操作。

17.权利要求10所述的方法，其中所述提取区包括逆流提取器。

18.权利要求17所述的方法，其中所述提取器在约40℃至约60℃的温度操作。

19.从含水混合物或纯化的含水混合物中回收金属催化剂的方法，所述方法包括下列步骤：

(a)在提取区中，向所述含水混合物或所述纯化的含水混合物中加入提取溶剂，形成提取流和残液流；其中所述提取区包括单级提取器；

(b)在分离区分离所述提取流和富溶剂流，以形成高沸点有机杂质流和回收的提取溶剂流。

20.权利要求19所述的方法，其中所述的富溶剂流包含选自乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸乙酯和乙酸正丁酯的溶剂。

21.权利要求19所述的方法，其中所述提取器在约40℃至约60℃的温度操作。

22.权利要求20所述的方法，其中所述提取器在约40℃至约60℃的温度操作。

23.由权利要求1的方法生产的含水混合物。

24.由权利要求1的方法生产的纯化的含水混合物。

25.由权利要求19的方法制备的残液流。

26.由权利要求19的方法制备的提取流。

27.由权利要求19的方法制备的回收的提取溶剂流。

28.一种组合物，该组合物含有乙酸、水、间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛、对苯二甲酸和钴；其中间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸的总量是浓缩母液的约5重量％至约80％。

29.一种组合物，该组合物含有乙酸、水、间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛、对苯二甲酸和钴；其中间苯二甲酸、苯甲酸、4-羧基苯甲醛和对苯二甲酸的总量是浓缩母液的约1重量％至约70％；其中间苯二甲酸和对苯二甲酸的总量不超过所述混合物的10重量％。

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