CN1563573A - N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖的用途 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖作为造纸助留助滤剂的应用。所述N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖的分子量为3万-30万,取代度为35%-98%。本发明将壳聚糖季铵盐作为造纸助留助滤剂,其使用量小,性能优,使用方便,能有效提高中、碱性造纸中纸机运行速度,降低白水浓度,减轻污水污染。壳聚糖季铵盐作为造纸助留助滤剂适用面宽,可用于酸性体系,尤其对中、碱性造纸体系更具实用价值。对苇浆、麦杆浆等非木材浆料中的细小纤维和溶解性、胶体状碳水化合物及无机填料粒子有很好的保留。
Description
技术领域
本发明属化工技术领域,涉及N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖作为造纸助留助滤剂的应用。
背景技术
国内目前常用的草浆造纸助留助滤剂主要有阳离子聚丙烯酰胺、阳离子淀粉等。前者为合成高分子,尽管价格较低,性能好,但存在降解难,环境负荷大等缺点,因此天然高分子的研究与应用将成为今后首选对象。天然淀粉用于造纸工业已有上千年的历史,当今其阳离子改性物被广泛用于助留剂,但也存在一些缺陷,如用量大、操作烦琐、助留助滤效果不甚理想,存在着较大的拓展空间。壳聚糖由于化学结构、构型与纤维素及其相似,与淀粉相比,和纤维素底物间的作用力更大,导致成纸的力学性能和纸机运转速度均有更大的改善。大量研究表明其在酸性条件下,作为造纸助剂(如增强剂、助留助滤剂、污水处理剂等)使用,但随着造纸体系由酸性向中、碱性方向改型,限止了壳聚糖的使用。
发明内容
本发明提供所要解决的问题是提供N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖作为造纸助留助滤剂的应用,该壳聚糖季铵盐助剂作为造纸助留助滤剂的使用量小,使用方便,能有效提高中、碱性造纸中纸机运行速度,降低白水浓度,减轻污水污染。
本发明提供的技术方案是:N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖作为造纸助留助滤剂的应用。
所述N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖的分子量为3万-30万,取代度为35%--98%。
N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖由下法制得:(1)阳离子取代基:在pH=8.5-9.5下将三甲胺盐酸盐与环氧氯丙烷按1-1.3∶1的摩尔比例混合反应1-3小时,减压蒸发后得到阳离子中间体;(2)壳聚糖季铵盐的制备:按阳离子中间体与壳聚糖4-10∶1的摩尔比例,将上述阳离子中间体加入到1-1.5wt%的壳聚糖的水悬浊液中,于60--85℃,pH=9-10条件下反应4-8小时,取出粗产物超滤,浓缩后于80-120℃真空干燥后即得到N-(-2-羟基3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖。
N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖的合成路线:
本发明还提供了上述N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖用于造纸湿部添加剂的实施方案:加添顺序为浆料——助剂——填料粒子。即在PH为7-9的非木材浆料(打浆度:35-75°SR)中加入相对量为1.8-12.6mg/g绝干浆的N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖(分子量为3万-30万,取代度为35-98%)水溶液,经搅拌之后加入固含量为绝干浆的10-20wt%的1-6wt%CaCO3悬浊液。细小纤维及半纤维素的留着率相对于未加入该助剂时可提高15%-50%,CaCO3的留着率达30-80%,°SR值可提高10-25%。
本发明将壳聚糖分子中引入阳离子基,如三甲基羟丙基铵基,即能使壳聚糖在中、碱性条件下溶于水,满足造纸工业的转型需求。同时,壳聚糖季铵盐有高的阳电荷,能与纤维素上的羧基阴电荷产生静电作用,进一步强化了二者间的作用力,大大提高细小纤维、填料粒子的留着率,降低白水浓度。本发明将壳聚糖季铵盐作为造纸助留助滤剂,其使用量小,性能优,使用方便,能有效提高中、碱性造纸中纸机运行速度,降低白水浓度,减轻污水污染。壳聚糖季铵盐作为造纸助留助滤剂适用面宽,可用于酸性体系,尤其对中、碱性造纸体系更具实用价值。对苇浆、麦杆浆等非木材浆料中的细小纤维和溶解性、胶体状碳水化合物及无机填料粒子有很好的留着。
具体实施方式
实施例1:在4℃将0.5mol盐酸滴加到0.5mol三甲胺溶液中,混合均匀后加热到30℃,加入环氧氯丙烷0.42mol,搅拌,至50℃于1-1.5小时内滴加50ml 40%的溶液,维持混合溶液的pH=9,继续反应2.5小时。之后将该反应混合物移至减压蒸发器中,蒸发30min(40℃,真空度为0.09MPa),即得阳离子中间体。然后将分子量为20万的壳聚糖12克加入到上述中间体溶液中,调节pH为9,搅拌,在75℃维持反应6小时,即得粗产品壳聚糖季胺盐,将其超滤、浓缩于100℃真空干燥得分子量为19万取代度为90%的N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖。
实施例2:将分子量11×104,取代度为93%的N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖配制成水溶液,加入到打浆度为43°SR的苇浆料中,经轻微、短暂的搅拌后加入相对干浆20%的CaCO3(平均粒径:2.69μm,比表面积:41684cm2/g)悬浊液(3%),再经搅拌后抄片。经对白水样品的分析,当N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖的计量为0.54mg/g干浆时CaCO3留着率为51%。细小纤维及溶解性胶体状的碳水物的留着率为42%。
实施例3:分子量为11×104,取代度为93%的N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖制成水溶液,加入到打浆度54-56°SR的苇浆料中,在N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖用量为6.7mg/g干浆时,其滤水性能提高20-25%。
实施例4:将分子量为4.8×104,取代度为93%的N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖盐配制成水溶液,加入到打浆度为54-56°SR、pH为7-8的苇浆料中,在N-(2羟基3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖用量为5.4mg/g干浆时,滤水性能提高20-25%。
实施例5:将分子量为20×104,取代度为63%的N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖溶于水,加入到pH为7-8、打浆度为43°SR的麦杆浆料中,经轻微、短暂的搅拌后加入相对绝干浆20%的重质CaCO3(平均粒径:2.69μm,比表面积:41684cm2/g)悬浊液(3%),然后抄片。当N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖用量为绝干浆的0.54%时,碳酸钙的留着率提高61%,细小纤维及溶解性胶体状的碳水物的留着率提高45%。
实施例6:将分子量20×104,取代度为43%的N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖溶于水,加入到pH为7-8、打浆度为43°SR的苇浆料中,经轻微、短暂的搅拌后加入相对绝干浆20%的重质CaCO3(平均粒径:2.69μm,比表面积:41684cm2/g)悬浊液(3%),然后抄片。当N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖用量为绝干浆的1%时,碳酸钙的留着率提高50.5%,细小纤维及溶解性胶体状的碳水物的留着率提高31%。
Claims (4)
1.N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖作为造纸助留助滤剂的应用。
2.根据权利要求1所述的用途,其特征是:所述N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖的分子量为3万-30万,取代度为35%--98%。
3.根据权利要求2所述的用途,其特征是:N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖由下法制得:(1)阳离子取代基:在pH=8.5-9.5下将三甲胺盐酸盐与环氧氯丙烷按1-1.3∶1的摩尔比例混合反应1-3小时,减压蒸发后得到阳离子中间体;(2)壳聚糖季铵盐的制备:按阳离子中间体与壳聚糖4-10∶1的摩尔比例,将上述阳离子中间体加入到1-1.5wt%的壳聚糖的水悬浊液中,于60--85℃,pH=9-10条件下反应4-8小时,取出粗产物超滤,浓缩后于80-120℃真空干燥后即得到N-(2羟基3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖。
4.根据权利要求1或2或3所述的用途,其特征是:在PH为7-9、打浆度为35-75°SR的麦浆或苇浆浆料中加入相对量为1.8-12.6mg/g绝干浆的N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖水溶液,经搅拌之后加入固含量为绝干浆的10-20wt%的1-6wt%CaCO3悬浊液;所用N-(2-羟基-3-三甲基)丙基氯化铵壳聚糖的分子量为3万-30万,取代度为35-98%。
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