CN1521747A - 光信息记录介质和新的氧杂菁化合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供在1～2倍速左右的低速记录中维持良好记录特性，同时在4倍速以上的高速记录中也实现高反射率和高变调率的，双折射率的实部n大，虚部k为相同程度或小的光信息记录介质用色素。本发明的光信息记录介质含有在分子内具有2个以上发色团，这些发色团不通过共轭键键合的色素。

Description

光信息记录介质和新的氧杂菁化合物
技术领域
本发明涉及用高能量密度的激光可以进行信息的写入(记录)或读取(再生)的热模型信息记录介质和信息记录方法。特别是本发明涉及适用于用可见激光记录信息的追记型数字·可视·光盘(DVD-R)类的热模型信息记录介质。
背景技术
过去，通过激光可进行一次信息记录的信息记录介质(光盘)是已知的。该信息记录介质，称为追记型CD(所谓CD-R)，于现有的CD制作相比具有可以以合适的价格而且迅速地提供少量CD的优点，伴随最近的个人电脑的普及其需要也增加。CD-R型信息记录介质的代表结构是在透明的圆盘状基板上依次层压由有机色素形成的记录层，金等金属形成的反射层，还有树脂制的保护层。
因此在光盘上进行信息的记录，是通过照射近红外区域的激光(通常为780nm左右波长的激光)使记录层局部发热变形而进行的。另一方面信息的读取(再生)通常，是通过与记录用激光相同波长的激光照射，检测出记录层发热变形的部位(记录部分)与不变形的部位(未记录部分)的反射率的不同而进行的。
近年来，正在寻求比记录密度更高的信息记录介质。提高记录密度，缩短照射激光的光径是有效的，另外由于波长越短的激光越可以缩小，有利于高密度化在理论上已知的。因此，正在进行用比过去使用的780nm更短波长的激光进行记录再生的光盘的开发，例如提出了被称为追记型数字·可视·光盘(所谓DVD-R)的光盘。将该光盘，制造成在磁通道间距形成比CD-R的1.6μm更狭窄的0.8μm的预分组(ブレグル-ブ)的直径未120mm或者直径80mm的透明圆盘状基板上，将两片设置了由色素形成的记录层，然后通常在该记录层上进一步设置反射层和保护层的光盘，或者将与该光盘相同尺寸的圆盘状保护基板用粘接剂粘合在该记录层的内侧的结构。而且CD-R通过照射可见激光(通常600nm～700nm范围波长的激光)，进行记录和再生，可以进行比CD-R型光盘高密度的记录。
由于DVD-R型信息记录介质，与现有的CD-R型相比可以记录数倍的信息量，不用说是具有高的记录敏感度的，但期望对于快速地处理特别大的信息所必须的高速记录错误发生率也少。另外由色素形成的记录层，由于一般对于热或者光的经时稳定性低，期待着经过长时间对于热或者光也维持稳定性能的记录层的开发。
特开平10-226170号公报[日本专利文献1]中，公开了在基板上设置由花青苷色素形成的记录层的DVD-R型信息记录介质。通过使用该色素化合物，可以得到记录敏感度高，而且高反射率的信息记录介质。另外，特开2001-287456号公报[日本专利文献2]中，公开了在基板上设置由花青苷色素化合物形成的记录层的信息记录介质，通过使用该色素化合物，具有优异的记录特性，经过长时间可以稳定地维持其记录特性。另一方面，特开昭63-209995号公报[日本专利文献3]中，在基板上设置由氧杂菁色素形成的记录层的CD-R型信息记录介质。通过使用该色素化合物，经过长时间可以维持稳定的记录再生特性。其中记载了通过导入分子内的盐形式的铵的氧杂菁色素化合物。另外，特开2000-52658号公报[日本专利文献4]中，记载了显示高耐光性和持久性，提供良好的记录特性的光信息记录介质的氧杂菁色素化合物。
[专利文献1]
特开平10-226170号公报
[专利文献2]
特开2001-287456号公报
[专利文献3]
特开昭63-209995号公报
[专利文献4]
特开2000-52658号公报
本发明的发明者们在上述公报中记载的将各种花青苷色素化合物和氧杂菁色素化合物用于DVD-R型光信息记录介质，对于其性能进行了研究。结果，记录层中含有该色素化合物的DVD-R型光信息记录介质，对于在等倍速和2倍速左右的低速记录中显示了极优异的记录特性，4倍速以上的高速记录时显示了比较优异的记录特性，但在变调率和反射率中具有实用上充分的性能直至完成了本发明。为了得到维持1～2倍速左右的低速记录下良好的记录特性，且同时在4倍速以上的高速记录中也满足良好的记录性能，特别充分的反射率和变调率的光信息记录介质，可以使用所用色素的光学特性中双折射率(n+ik)的实部n与低速记录用色素的相比显示更大，虚部k与低速记录用色素的相同程度或者小值的色素。但是，要得到低速记录时维持良好的记录特性，同时双折射率的实部n显示大，虚部k显示相同或小的值的色素是非常困难的。
发明内容
本发明的目的是提供在1～2倍速左右的低速记录下维持良好记录特性，同时在4倍速以上的高速记录值也实现高反射率和高变调率的，双折射率的实部n大，虚部k相同或者小的色素。而且提供一种1～8倍速记录的宽的记录速度中达到充分低的晃动(jitter)的色素
通过本发明发明者的深入研究，发现显示该所期望的光学特性的色素可以通过下列方法得到。
(1)一种光信息记录介质，其特征在于(优选在该记录层)含有在分子中具有2个以上发色团，这些发色团不通过共轭键结合的色素。该光信息记录介质优选为在基板上具有可以通过激光照射记录信息的记录层的热模型光信息记录介质。
(2)将在形成间距0.6～0.9μm磁道预分组的，直径为120±3mm或者直径80±3mm，厚度为0.6±0.1mm的透明圆盘状基盘，在设置该预分组一侧的表面设置含有色素的记录层而成的两片层压体，以各自的记录层为内侧地粘接为厚度为1.2±0.2mm的(1)记载的热模型信息记录介质，或者是将从磁道间距0.6～0.9μm的预分组形成的直径为120±3mm或者直径为80±3mm，厚度0.6±0.1mm的透明圆盘状基盘，在设置该预分组一侧的表面设置含有色素的记录层而成的层压体与圆盘状保护层，以记录层为内侧地粘合的厚度为1.2±0.2mm的(1)记载的热模型信息记录介质。
(3)(1)或(2)记载的光信息记录介质，其特征在于(1)中记载的色素是下列通式(1)所表示的结构，
通式(1)
【化3】
Figure A20031011880800071
[式中，Dye11，Dye12，Dye2k分别独立地表示具有发色团的色素残基，L11，L2k分别独立地表示在它们键合的发色团间不形成π共轭体系的2价连接基，n表示0以上10以下的整数，k表示0以上且n以下的全部整数，Q表示中和电荷的离子，y表示电荷中和所必须的数。]
(4)在(3)中记载的光信息记录介质，其特征在于形成上述通式(1)的，以Dye11，Dye12，Dye2k表示的色素残基的发色团含有花青苷色素，部花青色素和氧杂菁色素中的至少一种。
(5)在(3)或(4)中记载的光信息记录介质，其特征在于形成上述通式(1)的，以Dye11，Dye12，Dye2k表示的色素残基的发色团全部是氧杂菁色素。
(6)在(1)～(5)中记载地光信息记录介质，其特征在于，由下述通式(6)所表示地结构。
通式6
【化2】
Figure A20031011880800072
式中，Za21、Za22、Za23、Za24分别独立形成酸性核的原子组，Ma21、Ma22、Ma23、Ma24、Ma25、Ma26分别独立地表示取代或无取代的次甲基。L11是2个键合同时不形成π共轭体系的2价连接基。Ka21、Ka22分别独立地表示0～3的整数。Q表示中和电荷的1价阳离子。或者以2Q表示2价阳离子。n表示0以上10以下的整数，k表示0以上n以下的全部整数，Ka21、Ka22为2或3时，多个存在的Ma21、Ma22、Ma25、Ma26可以相同，也可以不同。
(7)下述通式(2)所表示的氧杂菁化合物
通式(2)
【化3】
Figure A20031011880800081
[式中，R11，R12，R13，R14分别独立地表示氢原子，取代或无取代的烷基，取代或无取代的芳基，或者取代或无取代的杂环基，R21，R22，R3表示氢原子，取代或无取代的烷基，取代或无取代的烷氧基，取代或无取代的芳基，取代或无取代的芳氧基，取代或无取代的杂环基，卤素原子，羧基，取代或无取代的烷氧基羰基，氰基，取代或无取代的酰基，取代或无取代的氨基甲酰基，氨基，取代氨基，磺基，羟基，硝基，取代或无取代的烷基磺酰基氨基，取代或无取代的芳基磺酰基氨基，取代或无取代的氨基甲酰基氨基，取代或无取代的烷基磺酰基，取代或无取代的芳基磺酰基，取代或无取代的烷基亚磺酰基，取代或无取代的芳基亚磺酰基和氨磺酰基，m表示0以上的整数，m为2以上时多个R3可以相同也可以不同。Z*+表示阳离子，x表示1以上的整数。]
(8)(1)～(6)中任意一项记载的光信息记录介质，其特征在于该色素是(7)中记载的由通式(2)所表示的氧杂菁化合物。
(8)一种信息记录方法，其特征在于，上述(1)～(6)，(8)中任意一项记载的光信息记录介质中，照射600～700nm波长的激光并记录信息。
与低速记录用的比较色素相比，本发明可以提供双折射率的实部n大，虚部k相同程度或更小的色素。可以提供从低速～高速为止，记录特性优异的光信息记录介质。
下面详细地说明本发明。另外，本发明中，将特定部分称为“基”的情况下，除非另有说明，是指可以被一种以上的(至可能的最多数)取代基取代，也可以不被取代。例如所谓“烷基“是指取代的或无取代的烷基。另外，本发明化合物中可以使用的取代基，是否取代，什么样的取代都可以。另外，本发明中，将特定部分称为”环“的情况下，或者“基”中含有“环”的情况下，除非另有说明可以单环也可以是稠合环，可以取代也可以无取代。例如，“芳基”可以是苯基也可以是萘基，也可以是取代的苯基。
通式(1)中，Dye11，Dye12，Dye2k分别独立地表示有发色团的色素残基。形成Dye11，Dye12，Dye2k所表示的色素残基的发色团无论是什么都可以，可以列举例如花青苷色素，苯乙烯色素，部花青色素，酞菁色素，氧杂菁(ォキソノル)色素，偶氮色素，氮杂甲川色素(アザメチン)，スクアリゥム色素，金属鳌合物色素。作为形成Dye11，Dye12，Dye2k所表示的色素残基的发色团优选，可以列举花青苷色素，部花青色素，氧杂菁色素，酞菁色素，或者金属鳌合物色素。作为形成Dye11，Dye12，Dye2k所表示的色素残基的发色团更优选的是花青苷色素，部花青色素，氧杂菁色素中的任何一种，最优选为花青苷色素或者氧杂菁色素。形成Dye11，Dye12，Dye2k所表示的色素残基的发色团可以各自相同或不同，优选为相同的。
形成Dye11，Dye12，Dye2k所表示的色素残基的发色团是花青苷的情况下，优选为通式(3)所表示的花青苷发色团。
通式(3)
[化4]
式中，Za1和Za2分别表示形成5员或6员含氮杂环的原子组，它们可以进一步与苯环，苯并呋喃环，吡啶环，吡咯环，吲哚环，噻吩环等稠合。
Ra1和Ra2分别表示氢原子，取代或无取代的烷基(优选碳原子数1～20，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，正戊基，苄基，3-磺基丙基，4-磺基丁基，3-甲基-3-磺基丙基，2’-磺基苄基，羧基甲基，5-羧基戊基)，取代或无取代的链烯基(优选碳原子数2～20，例如乙烯、烯丙基)取代或无取代的芳基(优选碳原子数6～20，例如，苯基，2-氯苯基，4-甲氧基苯基，3-甲氧基苯基，1-萘基)，取代或无取代的杂环基(优选碳原子数1～20，例如吡啶基，噻吩基，呋喃基，噻唑基，咪唑基，吡唑基，吡咯烷基(ヒロリジノ)，哌啶基(ヒベリジノ)，吗啉代)的任意基，优选地表示氢原子，取代或无取代的烷基，取代或无取代的磺基烷基的任意基，更优选地表示取代或无取代的烷基或取代或无取代的磺基烷基的任意基。
Ma1～Ma7分别独立地表示次甲基，可以有取代基，作为取代基优选地可以列举例如为碳原子数1～20的烷基(例如，甲基，乙基，异丙基)，卤素原子(例如氯，溴，碘，氟)，硝基，碳原子数1～20的烷氧基(例如甲氧基，乙氧基)，碳原子数6～26的芳基(例如，苯基，2-萘基)，碳原子数6～20的杂环基(例如，2-吡啶，3-吡啶)，碳原子数6～20的芳氧基(例如苯氧基，1-萘氧基，2-萘氧基)，碳原子数1～20的酰基氨基(例如乙酰基氨基，苯甲酰基氨基)碳原子数1～20的氨基甲酰基(例如N，N-二甲基氨基甲酰基)，磺基，羟基，羧基，碳原子数1～20的烷硫基(例如甲硫基)，氰基等。另外，可以与其它的次甲基形成环，或者可以与助色团形成环。
Ma1～Ma7优选是分别独立地无取代，乙基取代，甲基取代的次甲基的任意基。
na1和na2分别独立地是0或者1，优选为0。Ka1是0至3的整数。优选为0至2的整数，更优选为1或2。Ka1为2以上时，Ma3，Ma4可以相同也可以不同。Q表示中和电荷的离子，y表示电荷中和所必须的数。
另外，通式(3)中，以去掉构成Za1，Za2，Ra1，Ra2，Ma1～Ma7任意一个的氢原子的形式，可以作为通式(1)的色素残基与连接基键合。
形成Dye11，Dye12，Dye2k所表示的色素残基的发色团是部花青发发色团的情况下，优选为下述通式(4)所表示的部花青发色团。
通式(4)
【化5】
Figure A20031011880800111
式中，Za3表示形成5员或6员含氮杂环的原子组，它们可进一步与苯环，苯并呋喃环，吡啶环，吡咯环，吲哚环，噻吩环等稠合。Za4表示形成酸性核的原子组。Ra3表示氢原子，取代或无取代的烷基，取代或无取代的链烯基，取代或无取代的芳基，取代或无取代的杂环基(以上优选与例如Ra1，Ra2相同)的人一种。Ma8～Ma11分别独立地表示次甲基(优选例如与Ma1～Ma7相同)。na3为0或1。Ka2表示0至3的整数，优选为0至2的整数。Q表示中和电荷的离子，y表示电荷中和所必须的数。
Ka2为2以上时，Ma10，Ma11可以相同也可以不同。另外，通式(4)中，以除去构成Za3，Za4，Ra3，Ma8～Ma11中任意一个的氢原子的形式，可以作为通式(1)所表示的色素残基与连接基键合。
形成Dye11，Dye12，Dye2k所表示的色素残基的发色团是氧杂菁发色团的情况下，优选为下述通式(5)所表示的氧杂菁发色团。
通式(5)
【化6】
式中，Za5和Za6分别独立地表示形成酸性核的原子组。Ma12～Ma14分别独立地表示取代或无取代的次甲基(以上优选例如与Ma1～Ma7相同)。Ka3表示0至3的整数，优选表示0至2的整数，更优选的表示1至2的整数。Ka3为2以上时，Ma12，Ma13可以相同也可以不同。
Q表示中和电荷的离子，y表示电荷中和所必须的数。另外，通式(5)中，以除去构成Za5，Za6，Ma12～Ma14中任意一个的氢原子的形式可以作为通式(1)的色素残基与连接基键合。
作为Za1，Za2和Za3可以列举碳原子数3～25的噁唑核(例如2-3-甲基噁唑基，2-3-乙基噁唑基，2-3，4-二乙基噁唑基，2-3-甲基苯并噁唑基，2-3-乙基苯并噁唑基，2-3-磺基乙基苯并噁唑基，2-3-磺基丙基苯并噁唑基，2-3-甲硫基乙基苯并噁唑基，2-3-甲氧基乙基苯并噁唑基，2-3-磺基丁基苯并噁唑基，2-3-甲基-β-萘并噁唑基，2-3-甲基-α-萘并噁唑基，2-3-磺基丙基-β-萘并噁唑基，2-3-磺基丙基-β-萘并噁唑基，2-3-(3-萘氧基乙基)苯并噁唑基，2-3，5-二甲基苯并噁唑基，2-6-氯-3-甲基苯并噁唑基，2-5-溴-3-甲基苯并噁唑基，2-3-乙基-5-甲氧基苯并噁唑基，2-5-苯基-3-磺基丙基苯并噁唑基，2-5-(4-溴苯基)-3-磺基丁基苯并噁唑基，2-3-二甲基-5，6-二甲基苯并噁唑基)，碳原子数3～25的噻唑核(例如可以列举，2-3-甲基噻唑，2-3-乙基噻唑基，2-3-磺基丙基噻唑基，2-3-磺基丁基噻唑基，2-3，4-二甲基噻唑基，2-3，4，4-三甲基噻唑基，2-3-羧基乙基噻唑基，2-3-甲基苯并噻唑基，2-3-乙基苯并噻唑基，2-3-丁基苯并噻唑基，2-3-磺基丙基苯并噻唑基，2-3-磺基丁基苯并噻唑基，2-3-甲基-β-萘并噻唑基，2-3-磺基丙基-γ-萘并噻唑基，2-3-(1-萘氧基乙基)苯并噻唑基，2-3，5-二甲基苯并噻唑基，2-6-氯-3-甲基苯并噻唑基，2-6-碘-3-乙基苯并噻唑基，，2-5-溴-3-甲基苯并噻唑基，2-3-乙基-5-甲氧基苯并噻唑基，2-5-苯基-3-磺基丙基苯并噻唑基，2-5-(4-溴苯基)-3-磺基丁基苯并噻唑基，2-3-二甲基-5，6-二甲硫基苯并噻唑基等)碳原子数3～25的咪唑核(例如可以列举2-1，3-二乙基咪唑基，2-1，3-二甲基咪唑基，2-1-甲基苯并咪唑基，2-1，3，4-三乙基咪唑基，2-1，3-二乙基苯并咪唑基，2-1，3，5-三甲基苯并咪唑基，2-6-氯-1，3-二甲基苯并咪唑基，2-5，6-二氯-1，3-二乙基苯并咪唑基，2-1，3-二磺基丙基-5-氰基-6-氯苯并咪唑基等)，碳原子数10～30的假吲哚核(例如3，3-二甲基假吲哚)，碳原子数9～25的喹啉核(例如可以列举2-1-甲基喹啉基，2-1-乙基喹啉基，2-1-甲基6-氯喹啉基，2-1，3-二乙基喹啉基，2-1-甲基-6-甲硫基喹啉基，2-1-磺基丙基喹啉基，4-1-甲基喹啉基，4-1-磺基乙基喹啉基，4-1-甲基-7-氯喹啉基，4-1，8-二乙基喹啉基，4-1-甲基-6-甲硫基喹啉基，4-1-磺基丙基喹啉基等)，碳原子数3～25硒酮核(可以列举例如2-3-甲基苯并硒酮等)，碳原子数5～25的吡啶核(可以列举例如2-吡啶基等)等。另外还可以列举噻唑啉核，噁唑啉核，硒酮啉核，碲基吡咯(テルラゾリン)核，碲基唑(テルラゾ-ル)核，苯并碲基唑核，咪唑啉核，咪唑并[4，5-喹喔啉]核，噁二唑核，噻二唑核，四唑核，嘧啶核。它们可以取代，作为取代基优选可以列举例如烷基(例如甲基，乙基，丙基)，卤素原子(例如氯，溴，碘，氟)，硝基，烷氧基(例如甲氧基，乙氧基)，芳基(例如苯基)，杂环基(例如2-吡啶基，3-吡啶基，1-吡咯基，2-噻吩基)，芳烷基(例如苯氧基)，酰基氨基(例如乙酰基氨基，苯甲酰基氨基)氨基甲酰基(例如N，N-二甲基氨基甲酰基)磺基，磺酰氨基(例如甲磺酰氨基)，氨磺酰基(例如N-甲基氨磺酰基)羟基，羧基，烷硫基(例如甲硫基)，氰基等，优选地，为噁唑核，咪唑核，噻唑核。这些杂环可以进一步稠合。作为稠合的环，可以列举苯环，苯并呋喃环，吡啶环，吡咯环，吲哚环噻吩环等。
Za4，Za5，Za6表示形成各酸性核所必须的原子组，根据James编，TheTheory of the Photographic Process，第4版，マクミラン社，1977年，第198页定义。具体地，可以列举吡唑啉-5-酮，吡唑烷-3，5-二酮，咪唑啉-5-酮，海因，2或者4-硫代海因，2-亚氨基噁唑烷-4-酮，2-噁唑啉-5-酮，2-硫代噁唑啉-2，4-二酮，异绕丹宁，绕丹宁，茚满-1，3-二酮，噻吩-3-酮，噻吩-3-酮-1，1-二氧化物，吲哚满-2-酮，吲哚满-3-酮，2-氧代吲唑鎓(アンダゾリゥム)，5，7-而氧代-6，7-二氢噻唑并[3，2-a]嘧啶，3，4-二氢异喹啉-4-酮，1，3-二噁烷-4，6-二酮(例如，麦尔多拉母酸等)，巴比土酸，2-硫代巴比土酸，香豆素-2，4-二酮，吡唑烷-2-酮，吡啶并[1，2-a]嘧啶-1，3-二酮，吡唑并[1，5-6]喹唑啉酮，吡唑并嘧啶酮，3-二氰基甲川烯(メチリデニル)-3-苯基丙腈5员或6员碳环(例如，己烷-1、3-二酮、戊烷-1，3二酮茚满-1，3二酮)等核。优选为吡唑啉-5-酮，巴比土酸，2-硫代巴比土酸，1，3-二噁烷-4，6-二酮。
作为花青苷发色团，部花青发色团或氧杂菁发色团的具体实例，可以列举在F.M.Harmer著，Heterocyclic Compounds-Cyanine Dye and RelatedCompounds，John & Wiley & Sons，New York，London，1964年刊中记载的。
通式(1)中，L1l，L2k分别独立地表示2价连接基，它们在键合的发色团间不形成π共轭体系外就没有特别限制，优选表示将2个或1个以上亚烷基(碳原子数1～20，例如亚甲基，亚乙基，亚丙基，亚丁基，亚戊基)，亚芳基(碳原子数6～26，例如亚苯基，亚萘基)，亚烯基(碳原子数2～20，例如亚乙烯基，亚丙烯基)，亚炔基(碳原子数2～20，例如亚乙炔基，亚丙炔基)，-CO-N(R101)，CO-O-，SO2-N(R102)-，SO2-O-，-N(R103)-，-CO-N(R104)-，-SO2-，-SO-，-S-，-O-，-CO-，-N(R105)-，亚杂环基(ヘテリレン)(碳原子数1～26，例如6-氯-1，3，5-三嗪-2，4-二基，嘧啶-2，4-二基)，1个或其以上组合构成的碳原子数0以上100以下，优选1以上20以下的连接基。上述R101、R102、R103、R104、R105分别独立地表示氢原子，取代或无取代的烷基，以及取代或无取代的芳基的任一种。另外，L1l，L2k所表示的连接基，它们可以在连接的2个发色团间以1个以上多个存在，多个(优选为2个)可以键合形成环。
作为L1l，L2k分别优选为2个亚烷基(优选，亚乙基)键合形成环。其中，更优选形成5员或6员环(优选为环己烷)的情况。
通式(1)中n表示0以上10以下的整数，优选为0～5的整数，更优选为0～3的整数，特别优选为0～2的整数。
通式(1)中k表示0以上n以下的全部整数。例如，上述n为2时，k表示0，1，2三个整数，Dye2k和L2k分别独立地表示Dye20，Dye21，Dye22的发色团和L20，L21，L22的连接基。n表示2以上的整数时，多个Dye2k可以相同也可以不同。另外，n表示2以上的整数时，多个L2k可以相同也可以不同。
通式(1)中Q表示中和电荷的离子，y表示中和电荷所必须的数。化合物是阳离子，或阴离子，或者是否有标准电荷，依赖于该化合物中的取代基。通式(1)和(3)～(5)中的Q表示的离子，根据相对的色素分子电荷，表示阳离子的情况，和表示阴离子的情况下存在，另外，色素分子无电荷的情况下Q不存在。作为Q表示的离子没有特别限制，即可以是由无机化合物形成的离子，也可以是由有机化合物形成的离子。另外，作为Q表示的离子电荷可以是1价也可以是多价。作为Q表示的阳离子，可以列举例如钠离子，钾离子类的金属离子，4级铵离子，氧鎓离子，锍离子，磷鎓离子，硒离子，碘鎓离子等鎓离子。另一方面，作为Q表示的阴离子，可以列举例如氯化物离子，溴化物离子，氟化物离子类卤素阴离子，硫酸离子，磷酸离子，磷酸氢离子等杂多酸离子，琥珀酸离子，马来酸离子，富马酸离子，芳香族二磺酸离子类有机多价阴离子，四氟化硼酸离子，六氟化磷酸离子。作为Q所表示的阳离子优选地，为鎓离子，更优选为4级铵离子。4级铵离子中特别优选地，为特开2000-52658号公告中的通式(I-4)所表示的4，4’-联吡啶鎓阳离子和特开2002-59652号公报中公开的4，4’-联吡啶鎓阳离子。
作为Q所表示的阴离子优选地，为四氟化硼酸离子，六氟化硼酸离子和多价有机酸阴离子，特别优选地为萘二磺酸衍生物类2或3价有机阴离子。2或3价有机阴离子中特别优选地，为特开平10-226170号公报中公开的萘二磺酸阴离子。
在以通式(1)表示的色素中，优选含有以下述通式(6)所表示结构的色素的光信息记录介质。
通式(6)
【化7】
Figure A20031011880800161
式中，Za21、Za22、Za23、Za24分别独立形成酸性核的原子组，Za21、Za22、Za23、Za24，其具体例可以举出上述通式(5)的Za5、Za6中说明的酸性核。另外，优选例也和上述Za5、Za6相同。
Ma21、Ma22、Ma23、Ma24、Ma25、Ma26分别独立地表示取代或无取代的次甲基。Ma21、Ma22、Ma23、Ma24、Ma25、Ma26也和上述通式(3)中的Ma1～Ma7中说明的含义相同。
L11是2个键合同时不形成π共轭体系的2价连接基。作为具体例可以举出上述通式(1)的L11、L2k中说明的。优选例也同样。
Ka21、Ka22分别独立地表示0～3的整数。优选表示0～2的整数，更优选表示1或者2的整数。
Ka21、Ka22为2或3时，多个存在的Ma21、Ma22、Ma25、Ma26可以相同也可以不同。
Q表示中和电荷的1价阳离子。或者以2Q表示2价阳离子。作为Q的具体例可以举出在民同时(1)中Q为阳离子的情况中说明的物质。优选例也同样。
进而，优选以通式(1)表示的色素为由通式(2)表示结构的色素的光信息记录介质。
通式(2)中的R11，R12，R13，R14分别独立地表示氢原子，取代和无取代的烷基，取代和无取代的芳基，取代和无取代的杂环基的任一种。作为R11，R12，R13，R14所表示的取代和无取代的烷基，可以列举碳原子数1～20的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、丁基、异丁基、叔丁基、异戊基、环丙基、环己基、苄基、笨乙基)。另外，R11，R12，R13，R14分别表示烷基的情况下，它们可以相互连接形成碳环(例如环丙基，环丁基，环戊基，环己基，2-甲基环己基，环庚基，环辛基等)或者杂环(例如哌啶基，色满基，吗啉基等)。作为R11，R12，R13，R14所表示的烷基，优选为碳原子数1～8的链状烷基或环状烷基，最优选为碳原子数1～5的链状(直链或支链状)烷基，R11和R12以及R13和R14相互结合成环的碳原子数1～8的环状烷基(优选为环己基环)，碳原子数1～20的取代烷基(例如，苄基、二苯基)。
作为通式(2)中R11，R12，R13，R14所表示的取代和无取代的芳基，可以列举碳原子数6～20芳基(例如苯基，萘基)，作为R11，R12，R13，R14所表示的芳基，优选为碳原子数6～10的芳基。
作为通式(2)中R11，R12，R13，R14所表示的芳基，可以列举碳原子数6～20的芳基(例如苯基，奈基)。作为R11，R12，R13，R14所表示的芳基优选为碳原子数6～10的芳基。
作为通式(2)中R11，R12，R13，R14所表示的杂环基，为由碳原子、氮原子、氧原子、或者硫原子构成的5～6员饱和或不饱和杂环，例如吡啶基、嘧啶基、哒嗪基、哌啶基、三嗪基、吡咯基、咪唑基、三唑基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、噁唑基、异噻唑基、异噁唑基等。另外它们可以形成苯并稠合环(例如喹啉基，苯并咪唑基，苯并噻唑基，苯并噁唑基等)。作为R11，R12，R13，R14所表示的杂环基优选地，为取代和无取代的碳原子数6～10的杂环基。
作为通式(2)中以R11，R12，R13，R14所表示的取代和无取代的烷基，取代和无取代的芳基，取代和无取代的杂环基的取代基，可以列举出后述的取代基组S。
作为S所表示的取代基，包括碳原子数1～20的烷基(例如，甲基，乙基，丙基，羧基甲基，乙氧基羰基甲基)，碳原子数7～20的芳烷基(例如，苄基，苯乙基)，碳原子数1～8的烷氧基(例如，甲氧基，乙氧基)，碳原子数6～20芳基(例如苯基，萘基)，碳原子数6～20的芳氧基(例如苯氧基，萘氧基)，杂环基(例如，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，苯并咪唑基，苯并噻唑基，苯并噁唑基，2-吡咯烷酮-1-基，2-哌啶酮-1-基，2，4-二氧咪唑烷-3-基，2，4-二氧噁唑烷-3-基，琥珀酰亚胺，邻苯二甲酰亚胺，马来酰亚胺)，卤素原子(例如氟，氯，溴，碘)，羧基，碳原子数2～10的烷氧基羰基(例如甲氧基羰基，乙氧基羰基)，氰基，碳原子数2～10的酰基(例如乙酰基，丙酰基)，碳原子数1～10的氨基甲酰基(例如氨基甲酰基，甲基氨基甲酰基，吗啉代氨基甲酰基)，氨基，碳原子数1～20的取代氨基(例如，二甲基氨基，二乙基氨基，双(甲基磺酰基乙基)氨基，N-乙基-N’-磺基乙基氨基)，磺基，羟基，硝基，碳原子数1～10的烷基磺酰氨基(例如甲磺酰胺)，碳原子数1～10的氨基甲酰基(例如甲基氨基甲酰基)，碳原子数1～10的磺酰基(例如，甲磺酰基，乙磺酰基)，碳原子数1～10的亚磺酰基(例如，甲亚磺酰基)，和碳原子数1～10的氨磺酰基(例如，氨磺酰基，甲基氨磺酰基)。羧基和磺基的情况下可以分别是盐的状态。
通式(2)中R21，R22和R3分别独立表示氢原子，取代和无取代的烷基，取代和无取代的烷氧基，取代和无取代的芳基，取代和无取代的芳氧基，取代和无取代的杂环基，卤素原子，羧基，取代和无取代的烷氧基羰基，氰基，取代和无取代的酰基，取代和无取代的氨基甲酰基，氨基，取代氨基，磺基，羟基，硝基，取代和无取代的烷基磺酰氨基，氨基甲酰基，取代和无取代的烷基磺酰基、取代和无取代的芳基磺酰基，取代和无取代的亚磺酰基，取代和无取代的氨磺酰基。作为R21，R22，R3优选地氢原子，取代和无取代的碳原子数1～20的烷基，取代和无取代的碳原子数2～20的杂环基，取代和无取代的碳原子数1～20的烷氧基，取代和无取代的碳原子数6～20的芳基，卤素原子，更优选地，为氢原子，取代和无取代的碳原子数1～10的烷基，取代和无取代的碳原子数1～10的烷氧基，取代和无取代的碳原子数2～10的杂环基，卤素原子，最优选为氢原子，取代和无取代的碳原子数1～5的烷基，取代和无取代的碳原子数1～5的烷氧基，取代和无取代的碳原子数2～6的杂环基和卤素原子的任意一种。R21，R22，R3还可以具有取代基，作为取代基可以列举前述的取代基组S。
m为0时，R21，R22均优选为氢原子。另外，m为1时，优选R21，R22，R3均为氢原子。
通式(2)中m表示0以上的整数，优选为0～5，更优选为0～3，特别优选为0～2。
通式(2)中上述m为2以上时，多个R3可以相同也可以不同，分别独立地表示氢原子和上述取代基。
通式(2)中Z*+表示阳离子，x表示1以上的整数。作为Z*+表示的阳离子，可以列举通式(1)中Q表示的阳离子。作为以Z*+表示的阳离子优选地，为4级铵，更优选地为特开2000-52685号公报中通式(4)所表示的4，4’-联吡啶鎓阳离子和特开2002-59652号公报中公开的4，4’-联吡啶阳离子。通式(2)中X优选为1或2。
本发明的以通式(2)所表示的色素，是由本发明者们首次合成的新的化合物。
下面举出本发明的由通式(1)、或者通式(2)以及通式(6)所表示的化合物的优选具体例，但本发明并不限于这些。
【化8】
Figure A20031011880800201
【化9】
Figure A20031011880800211
【化10】
Figure A20031011880800221
【化11】
【化12】
Figure A20031011880800241
【化13】
Figure A20031011880800251
【化14】
【化15】
Figure A20031011880800271
Figure A20031011880800281
【化17】
Figure A20031011880800291
【化18】
Figure A20031011880800301
【化19】
【化20】
Figure A20031011880800311
一般的氧杂菁色素部分，可以通过相应的活性亚甲基化合物甲川源(为了在甲川染料中导入亚甲基而使用的化合物)缩合反应而合成。对于这种化合物详细地，可以参照特公昭39-22069号公报，同43-3504号，同52-38056号，同54-38129号，同55-10059号，同58-35544号，特开昭49-99620号，同52-92716号，同59-16834号，同63-316853号，同64-40827号公报，以及英国专利第1133986号，美国专利第3247127号，同4042397号，同4181225号，同5213956号，同5260179号各说明书。
以通式(3)～(5)所表示的色素，可以用国际公开第02/080161号、特开63-209995号、特开平2-62279号等专利文献中记载的物质而得到。
本发明通式(2)所表示的色素化合物的合成可以根据下列流程图进行。
[化21]
Figure A20031011880800321
[化22]
Figure A20031011880800322
[化23]
另外，在得到具有比色素部分3-II更多发色团的色素部分的情况下，流程图中，在化合物3-I和1-I的反应中，替代化合物1-I使用上述流程图(2)的连接部分2-I。
[化24]
本发明涉及的上述通式(2)所示的色素化合物，可以单独使用，或者也可以两种以上联合使用。另外也可以将本发明涉及的色素化合物与其它色素化合物联合使用。
本发明的信息记录材料，只要具有上述通式(2)所示的色素化合物作为记录层就没有特别限制，本发明的光信息记录介质适用于CD-R的情况下，优选为在形成磁道间距1.4～1.8μm的预分组的厚度为1.2±0.2mm的透明圆盘状基板上，依次具有含有上述通式(2)所示的色素化合物的记录层，光反射层和保护层的结构。另外，适用于DVD-R的情况下，优选为两种方式。
(1)一种光信息记录介质，在形成磁道间距0.6～0.9μm预分组的厚度为0.6±0.1mm的透明状圆盘状基板上，将两片设置了含有上述通式(1)所示色素化合物的记录层和光反射层的层压体，分别以记录层为内侧地粘合的，厚度为1.2±0.2mm而构成。
(2)一种光信息记录介质，将形成磁道间距0.6～0.9μm预分组的厚度为0.6±0.1mm的透明圆盘状基板上，将设置含有上述通式(1)所示色素化合物的记录层和光反射层的层压体，与和层压体的该圆盘状基板相同形状的透明的圆盘状保护基板以使记录层为内侧地粘合，使厚度为1.2±0.2mm而构成。另外，在上述DVD-R型光信息记录介质中，可以是在光反射层上进一步设置保护层的结构。
本发明的信息记录介质，例如可以通过以下所述方法制造。基板(也包括保护基板)，可以在现有的用作信息记录介质基板的各种材料中任意选择。作为基板材料，例如可以列举玻璃，聚碳酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂，聚氯乙烯，聚氯乙烯共聚物等氯乙烯系树脂；环氧树脂；非晶形聚烯烃和聚酯等。根据需要也可以将它们联合使用。另外，这些材料可以作为薄膜状或刚性基板使用。上述材料中，从耐湿性，尺寸稳定性和价格方面出发优选聚碳酸酯。
在设置上述记录层一侧的基板表面上，为了平面性的改善和粘接力的提高和记录层的防变质等目的，可以设置底涂层。作为底涂层的材料，可以列举例如聚甲基丙烯酸甲酯，丙烯酸·甲基丙烯酸共聚物，苯乙烯·马来酸酐共聚物，聚乙烯醇，N-羟甲基丙烯酰胺，苯乙烯·乙烯基甲苯共聚物，氯磺化聚苯乙烯，硝基纤维素，聚氯乙烯，氯化聚烯烃，聚酯，聚酰胺，醋酸乙烯·氯乙烯共聚物，乙烯·醋酸乙烯共聚物，聚乙烯，聚丙烯，聚碳酸酯等高分子物质；以及硅烷偶合剂等表面改质剂。底涂层，可以通过将上述物质溶解在适当的溶剂中或者分散调制的涂布液，将该涂布液通过旋转涂布法，浸渍涂布法，挤压涂布法等涂布法涂布到基板表面而形成。
另外，在基板(或底涂层)上，形成表示跟踪用孔或地址信号等信息的凹凸(预分组)。该预分组优选将聚碳酸酯等树脂材料注射成型或挤压成型时直接在上述基板上以磁道间距形成。另外，预分组的形成可以通过设置预分组层进行。作为预分组层的材料，可以使用丙烯酸单乙酯，二乙酯，三乙酯和四乙酯中的至少一种单体(或者寡聚物)与光聚合引发剂的混合物。预分组层的形成，例如首先在精密制作的母模型(打印机)上涂布上述丙烯酸乙酯和聚合引发剂形成的混合物，进一步在涂布液层上搭载基板，插入基板或者母模型并通过照射紫外线使涂布层固化使基板和涂布层粘接。然后，通过将基板从母模型上剥离而得到。
在基板(或底涂层)上形成预分组的表面上，设置含有本发明之1的色素，优选地本发明涉及的上述通式(1)所示的色素化合物的记录层。
记录层上，可以进一步含有为提高耐光性的各种防褪色剂。作为防褪色剂的代表，可以列举特开平3-224793号公报上记载的通式(III)，(IV)或(V)所表示的金属配位化合物，二吲哚鎓盐(diinmonium)，胺鎓盐(アミニゥム)或特开平2-300287号公报上所示的亚硝基化合物，特开平10-151861号公报上所示的TCNQ衍生物等。
记录层的形成，可以通过将本发明涉及的色素，进一步根据需要将猝灭剂，粘接剂等溶解在溶剂中并配制涂布液，然后将该涂布液涂布在基板表面上并在形成涂膜的时候干燥而进行。作为色素记录层形成用的涂布液溶剂，可以列举醋酸丁酯，乳酸乙酯，赛璐索芙乙酸酯等酯；甲乙酮，环己酮，甲基异丁酮等酮；二氯甲烷，1，2-二氯乙烷，氯仿等氯代烃；二甲基甲酰胺等酰胺；环己烷等烃；四氢呋喃，乙醚，二噁烷等醚；乙醇，正丙醇，异丙醇，正丁醇，二丙酮醇等醇；2，2，3，3-四氟丙醇等氟类溶剂；乙二醇单甲基醚，乙二醇单乙基醚，丙二醇单甲基醚等乙二醇醚类等。上述溶剂考虑到所使用化合物的溶解性可以单独或2种以上组合使用。涂布液中可以根据目的进一步添加抗氧化剂，UV吸收剂，可塑剂，润滑剂等各种添加剂。
作为粘接剂的实例，可以列举例如明胶，纤维素衍生物，葡聚糖，松香，橡胶等天然高分子物质；和聚乙烯，聚丙烯，聚苯乙烯，聚异丁烯等烃类树脂；聚氯乙烯，聚偏氯乙烯，聚氯乙烯·聚醋酸乙烯共聚物等乙烯烯树脂；聚丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂；聚乙烯醇，氯化聚乙烯，环氧树脂，丁缩醛树脂，橡胶衍生物，苯酚·甲醛树脂等热固化树脂的初期缩合物等合成有机高分子化合物。作为记录层材料联合使用粘接剂的情况下，粘接剂的使用量，相对于色素一般在0.01～50倍量(重量比)的范围内，优选为0.1～5倍量(重量比)的范围内。这样配制的涂布液的色素浓度比一般为0.01～10重量％的范围，优选在0.1～5重量％的范围内。
作为涂布方法，可以列举喷涂法，旋转涂布法，浸渍法，滚筒涂布法，平板涂布法，刮刀法，丝网印刷法等。记录层可以是单层也可以是叠层。记录层的层厚一般在20～500nm的范围内，优选在50～300nm的范围内。
在上述记录层上，由于信息再生时反射率的提高的目的，可设置反射层。反射层材料光反射性物质是对激光的反射率高的物质，作为其实例，可以列举Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi等金属和半金属或不锈钢。其中优选的、是Cr、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、Al和不锈钢、特别优选的是Ag。这些物质可以单独使用、或者通过使两种以上组合、或者作为合金使用。反射层、例如可以将上述反射性物质通过蒸镀、溅射或离子电镀在记录层上形成。反射层的层厚一般在10～300nm的范围内、优选在50～200nm的范围内。
在反射层上、由于物理的或化学地保护记录层的目的、可以设置保护层。该保护层、也可以为提高耐损伤性、耐湿性的目的而设置在基盘不设记录层的一侧。作为保护层中使用的材料、可以列举例如SiO、SiO2、MgF2、SnO2、Si3N4等无机物质、热可塑性树脂、热固化性树脂、UV固化性树脂等有机物质。保护层、可以通过例如将塑料通过挤压加工得到的薄膜以粘接层层压在反射层和/或基板上而形成。或通过真空蒸镀、溅射、涂布等方法而设置。另外、热可塑性树脂、热固化性树脂的情况下、可以通过将它们溶解在适当的溶剂中配制涂布液后、涂布该涂布液、干燥而形成。UV固化性树脂的情况下、可以通过将其直接溶解在适当的溶剂中和配制涂布液后涂布该涂布液、照射UV光使其固化而形成。这些涂布液中、可以根据目的进一步添加抗静电剂、抗氧化剂、UV吸收剂等各种添加剂。保护层的层厚一般在0.1～100μm的范围内。通过上述工序、可以制作在基板上设置记录层、和反射层、然后根据需要设置保护层的层压体。通过将这样制作两片层压体、以它们各自的记录层为内侧地用粘接剂粘接、可以制作具有两个记录层的DVD-R型信息记录介质。另外通过将得到的层压体与、和该层压体大致相同尺寸的圆盘状保护基板以其记录层为内侧地用粘接剂粘接、可以制造仅单侧有记录层的DVD-R型信息记录介质。
本发明的信息记录方法、被认为是通过使用上述信息记录介质、例如进行如下。首先、在将信息记录介质以确定的线速度或确定的角速度旋转的同时、从基板一侧到半导体照射激光等记录用激光。通过照射该光、在记录层与反射层的表面形成空洞(空洞的形状、伴随记录层或者反射层的变形、或两层的变形而形成)、或者通过因基板加厚变形、或在记录层上变色、结合状态的变化等改变折射率而记录信息。作为记录光、作为CD-R型使用具有770～790nm、作为DVD-R型使用具有600nm～700nm(优选为620～680nm、更优选为630～660nm)的范围的振动波长的半导体激光束。如上记录的信息的再生、可以通过使上述信息记录介质以与上述相同的线速度旋转的同时用与记录时相同波长的半导体激光从基板一侧照射、检查出反射光而进行。
附图说明
图1是表示本发明光记录介质评价时使用的记录策略的图。
具体实施方式
[实施例]
[实施例1]
化合物(3)的合成
本发明化合物的合成、根据上述流程图进行。
连接部分(化合物(1-I))的合成。
将1、4-环己二酮(22.43g，0.2mol)和丙二酸(41.62g，0.4mol)溶解在醋酸酐(85ml)、加入浓硫酸(7.0ml，0.12mol)并在冰浴中搅拌。伴随反应的进行由于析出了浅茶色结晶并将其过滤、用冰冷却的蒸馏水洗涤后干燥得到8.8g(收率15.5％)化合物1-I的浅茶色结晶。
色素部分(化合物(3-II))的合成
在醋酸酐(10ml)中加入丙二酸(5.2g，0.05mol)和浓硫酸(0.5ml)、室温搅拌的同时使原料化合物完全溶解后、在冰浴中边冷却边缓慢滴加4-乙基环己酮(6.31g，0.05molo)。继续在冰浴中搅拌、由于伴随反应的进行析出结晶、将其过滤、用蒸馏水洗涤后干燥、得到9.0g(收率85.1％)麦尔多拉姆(メルドラム)酸衍生物的无色结晶。将麦尔多拉姆酸衍生物(4.25g，0.02mol)和N、N’-1、3-戊二烯-1-基-5-亚基(ィリデン)二苯胺盐酸盐(5.70g，0.02mol)溶解在甲醇(50ml)中、加入三乙胺(3.04g，0.03mol)并在室温下继续搅拌、由于析出紫色结晶、将其过滤、用甲醇洗涤得到5.61g(收率76.3％)与化合物(3-I)相应的紫色结晶。将该紫色结晶(4.40g，12.0mmol)和上述合成例所示化合物(1-I)(1.71g，6.0mmol)溶解在二甲基甲酰胺(20ml)中、滴加三乙胺(1.82g，18mmol)并在50℃搅拌4小时、在反应溶液中加入蒸馏水、萃取出乙酸乙酯。将萃取的有机层通过硅胶柱色谱(二氯甲烷/甲醇＝6/1)精制、得到2.0g(收率39.5％)相当于化合物(3-II)的紫色粉末。
色素化合物的合成
将上述合成的紫色粉末(1.24g，1.48mol)溶解在使其溶解的最少量的二甲基甲酰胺中、添加对阳离子用的化合物C并在室温搅拌。继续搅拌、由于析出金色粉末将其过滤、得到0.95g(收率48.3％)化合物(3)的金色粉末。
【化25】
Figure A20031011880800391
将得到的金色粉末通过1H NMR确认结构。
1H NMR(DMSO-d6)：0.84(t，6H)，1.20(m，1 0H)，1.62(m，8H)，1.96～2.14(m，12H)，7.11(m，4H)，7.24(d，2H)，7.34～7.77(m，18H)，7.90(d，2H)，9.00(d，4H)，9.65(d，4H)，10.71(s，2H)。
[实施例2]
化合物(1)、(13)和(14)的合成
在实施例1所示的化合物(3)的合成法中、代替4-乙基环己酮用环己酮进行合成、通过用流程图(3)的硅胶柱色谱精制、分离与化合物(1)色素阴离子相应的化合物和与化合物(13)或化合物(14)色素阴离子相应的化合物。将得到的与各色素阴离子相应的化合物根据流程图(4)进行对氯化、合成化合物(1)、化合物(13)和化合物(14)。
化合物(1)的1H NMR(DMSO-d6)：1.40(s，4H)，1.54(s，8H)，1.83(s，8H)，1.98(s，8H)，7.09～7.79(m，24H)，7.92(s，2H)，9.00(s，4H)，9.69(s，4H)化合物(13)的1H NMR(DMSO-d6)：1.41(s，4H)，1.53(s，8H)，1.82(s，8H)，1.98(s，24H)，7.13(t，8H)，7.27(d，4H)，7.38～7.79(m，40H)，7.91(s，4H)，9.01(s，4H)，9.67(d，8H)，10.74(s，4H)
[实施例3]
化合物(2)的合成
在实施例1所示化合物(3)的合成法中，除了使用4-甲基环己酮代替使用4-乙基环己酮外、与实施例1同样地合成化合物(2)。
1H NMR(DMSO-d6)：0.91(d，6H)，1.20(q，4H)，1.47(s，2H)，1.65(m，8H)，2.01(m，12H)，7.10(q，4H)，7.28(d，2H)，7.39～7.86(m，18H)，7.89(s，2H)，9.01(d，4H)，9.67(d，4H)，10.71(s，2H)
[实施例4]
化合物(4)的合成
在实施例1所示的化合物(3)的合成法中、除了使用薄荷酮代替使用4-乙基环己酮外、与实施例1同样地合成化合物(4)。
1H NMR(DMSO-d6)：0.81(t，12H)，0.90(d，8H)，1.21(t，2H)，1.41(s，4H)，1.61(t，4H)，1.72(d，2H)，1.97(s，8H)，2.18(d，4H)，7.12(q，4H)，7.24(d，2H)，7.38～7.78(m，18H)，7.90(s，2H)，9.01(d，4H)，9.68(d，4H)，10.71(s，2H)
[实施例5]化合物(5)的合成
在实施例1所示的化合物(3)的合成方法中、除了使用3、3、5-三甲基环己酮代替使用4-乙基环己酮外、与实施例1同样地合成化合物(5)。
1H NMR(DMSO-d6)：0.89(t，12H)，0.97(s，6H)，1.19(t，2H)，
1.40(m，4H)，1.89～1.98(m，16H)，7.11(m，4H)，7.26(d，2H)，7.40(d，2H)，7.49(m，6H)，7.60(t，4H)，7.70(m，6H)，7.90(s，2H)，9.00(s，4H)，9.67(s，4H)，10.72(s，2H)
[实施例6]
化合物(6)合成
在实施例1所示的化合物(3)的合成方法中、除了使用甲乙酮代替使用4-乙基环己酮外、与实施例1同样地合成化合物(6)。
1H NMR(DMSO-d6)：0.95(t，6H)，1.53(s，6H)，1.81(t，4H)，
1.99(s，8H)，7.11(q，4H)，7.26(d，2H)，7.39～7.77(m，18H)，7.89(s，2H)，9.00(d，4H)，9.67(d，4H)，10.69(s，2H)
[实施例7]
化合物(7)的合成
在实施例1所示的化合物(3)的合成方法中、除了使用3、3-二甲基-2-丁酮代替使用4-乙基环己酮外、与实施例1同样地合成化合物(7)。
1H NMR(DMSO-d6)：1.10(s，18H)，1.51(s，6H)，1.98(s，8H)，
7.14(q，4H)，7.28(d，2H)，7.38～7.78(m，18H)，7.90(s，2H)，9.01(d，4H)，9.79(d，4H)，10.71(s，2H)。
[实施例8]
化合物(8)的合成
在实施例1所示的化合物(3)的合成方法中、除了使用2-甲基-3-戊酮代替使用4-乙基环己酮外、与实施例1同样地合成化合物(8)。
1H NMR(DMSO-d6)：0.90(m，18H)，1.83(q，4H)，2.00(s，8H)，
2.15(m，2H)，7.11(q，4H)，7.26(d，2H)，7.38～7.75(m，18H)，7.90(s，2H)，9.01(d，4H)，9.68(d，4H)，10.70(s，2H)。
[实施例9]
化合物(9)的合成
在实施例1所示的化合物(3)的合成方法中、除了使用二乙酮代替使用4-乙基环己酮外、与实施例1同样地合成化合物(9)。
1H NMR(DMSO-d6)：0.85(t，12H)，1.84(q，8H)，2.00(s，8H)，
7.11(q，4H)，7.26(d，2H)，7.32～7.78(m，18H)，7.89(s，2H)，9.00(d，2H)，9.66(d，2H)，10.70(s，2H)。
[实施例10]
化合物(10)的合成
在实施例1所示的化合物(3)的合成方法中、除了使用2-戊酮代替使用4-乙基环己酮外、与实施例1同样地合成化合物(10)。
1H NMR(DMSO-d6)：0.90(t，6H)，1.39(m，4H)，1.45(s，6H)，
1.77(m，4H)，1.98(s，8H)，7.10(q，4H)，7.27(d，2H)，7.40～7.80(m，18H)，7.91(s，2H)，9.05(d，4H)，9.65(d，4H)，10.72(s，2H)。
[实施例11]
化合物(11)的合成
在实施例1所示的化合物(3)的合成方法中、除了使用3-甲基环己酮代替使用4-乙基环己酮外、与实施例1同样地合成化合物(11)。
1H NMR(DMSO-d6)：0.98(m，8H)，1.28(t，2H)，1.50～1.65(m，10H)，
1.96～2.08(m，12H)，7.11(m，4H)，7.25(d，2H)，7.38～7.73(m，18H)，7.90(s，2H)，9.00(s，4H)，9.66(s，4H)，10.70(s，2H)。
[实施例12]
化合物(12)的合成
在实施例1所示的化合物(3)的合成方法中、除了使用环己酮代替使用4-乙基环己酮、使用3-甲基-N、N’-1、5-庚二烯-1-基-7-亚基二苯胺盐酸盐代替N、N’-1、3-戊二烯-1-基-5-亚基二苯胺盐酸盐外、与实施例1同样地合成化合物(12)。
1H NMR(DMSO-d6)：1.41(s，4H)，1.58(s，8H)，1.82(s，8H)，
1.99(s，8H)，2.17(s，6H)，7.24～7.48(m，12H)，7.69～7.99(m，12H)，9.00(s，4H)，9.68(s，4H)，10.71(s，2H)。
[实施例13]
光学常数的评价
本发明色素化合物的光学特性(双折射率的实部n和虚部k)、通过反射型分光椭圆光度法评价其值。分光椭圆光度法中使用的光学特性评价用的样品中使用在玻璃基板上制膜的旋转涂层膜。该旋转涂层膜、是将各化合物以溶液浓度为25mM溶解在2、2、3、3-四氟丙醇中、在旋转该溶液的玻璃基板上通过浇铸而制作的。
[含有比较化合物(1)的旋转涂膜的制作]
作为比较例、使用在1倍速记录中具有良好记录特性的下述结构的比较化合物(1)、制作旋转涂层膜。另外，比较化合物(1)相当于特开2002-249674号公报中的I-94
【化26】
Figure A20031011880800431
评价本发明中所例示的化合物(1)、(3)～(14)的旋转涂层膜的光学特性、将所得结果在660nm中的n和k值，示于下表1中。
[表1]
(表1)
   化合物     n     k
   化合物(1)     2.24     0.055
   化合物(3)     2.23     0.054
   化合物(4)     2.20     0.040
   化合物(5)     2.20     0.038
   化合物(6)     2.27     0.040
   化合物(7)     2.22     0.041
   化合物(8)     2.24     0.040
   化合物(9)     2.25     0.047
   化合物(10)     2.26     0.051
   化合物(11)     2.21     0.035
   化合物(12)     2.21     0.051
   化合物(13)     2.40     0.056
   化合物(14)     2.30     0.050
   比较化合物(1)     2.08     0.051
下面表示作为光信息记录介质的实施例。
[实施例14]
光记录介质的制作
用挤出成形法，将聚碳酸酯成形在具有螺旋状组(深度130nm，宽310nm，间距0.74μm)的，厚度为0.6mm，直径120mm的基板上。
调制将1.25克本发明的色素化合物(6)溶解在2，2，3，3-四氟丙醇100ml中的涂布液，并将该涂布液用旋转涂布法涂布于上述基板的组形成面上，形成色素层。
然后，在各自的色素涂布面上溅射银，形成膜厚约150nm的反射层之后，将紫外线固化树脂(ダィキュアクリアSD640大日本油墨化学工业制)作为粘接剂而使用，与0.6mm厚的虚设基板粘合制作了光盘。
(比较例1)
用比较化合物(1)代替色素化合物(6)之外，与实施例14完全相同的方法制作了盘。
(较例2)
将比较化合物(1)与下述比较化合物(2)，以6∶4混合使用而代替色素化合物(6)之外，与实施例14完全相同的方法制作了盘。另外，比较化合物(2)是相当于特开2002-249674号公报中的I-96。
[光记录介质的评价]
用DDU1000和多信号发生器(PULSE TECH社制，激光波长＝660nm、数值孔径＝0.60)，以输送速度1倍速(11.08Mbps)、8倍速(88.64M)、10倍速(110.8Mbps)，记录了8-16调制信号。
使用的记录策略(strategy)示于表2及图1中。1倍速、8倍速记录是1种，而10倍速记录是以脉冲宽度大不相同的2种进行了记录。
记录功率设定为在各自的介质中使晃动最小地记录功率来设置。然后，用与记录激光波长同波长的激光进行再生，测定晃动。结果在表3中表示。
实施例的1倍速、8倍速、10倍速的晃动均比比较例的低，反射率也高。
另外，8X记录特性中，在脉冲宽度大不相同的记录特性中也都是实施例的得到良好的晃动。进而，在相当于12倍速、以及16倍速进行了3T和4T的单一频率信号记录时，得到了与1倍速～10倍速同等的C/N比，调制度，晃动。这就表示即使在至少相当于10～16倍速，或其以上的记录信号中也能得到良好的特性。
表2 记录策略
 记录速度     1X     8X     8X     10X
 记录策略     A     B     C     D
 3Ttop     1.55     2.55     1.85     2.75
 4Ttop     1.50     2.92     2.12     3.20
 nTtop     1.55     1.70     1.30     1.90
 Tmp     0.65     -     -     -
 nTwt     -     0.50     -0.30     0.55
 nT1p     -     1.40     0.60     1.40
 3-nT1d     -     -0.03     -0.05     -0.03
 3Tdtop     -     -0.15     -0.05     -0.15
 4Tdtop     -     0.20     0.35     0.20
 nTdtop     -     0.00     0.00     0.00
 5Ttop2     -     -0.15     -0.05     -0.20
 5T1p2     -     -0.10     -0.15     -0.20
 5Td1p2     -     0.00     0.00     0.00
 P0/Pm     -     1.48     1.58     1.36
表3 记录特性评价结果
             实施例14                 比较例1                 比较例2
记录速度 1X  8X  8X  10X  1X  8X  8X  10X  1X  8X  8X  10X
记录策略 A  B  C  D  A  B  C  D  A  B  C  D
最佳记录功率((nW) 11  28.5  38.3  33.5  12  29.0  39.0  34.0  7.9  25.5  29.5  29.2
反射率(％) 53.2  51.8  52.0  50.9  50  49.1  49.0  48.6  44.5  46.5  44.8  44.4
晃动(％) 5.1  6.2  6.0  7.2  9.0  13.2  12.0  15.0  8  13.9  6.8  9.0
14T调制度 0.54  0.71  0.77  0.76  0.50  0.72  0.76  0.77  0.50  0.73  0.78  0.77
Pl故障 80  18  11  15  94  40  测定不可  测定不可  94  测定不可  90  120
AR(％) 50  32  28  25  48  30  32  25  48  28  28  26
比较化合物
【化27】
Figure A20031011880800461
[实施例15]
使用在下表4中记载的色素化合物7，8，9，10，15，16，17，18，19，21，22，比较化合物1，比较化合物1与2的混合物，代替色素化合物(6)之外，与实施例14完全相同的方法制作了盘式样202～213。与实施例14完全同样地评价记录再生性能。结果在表4中表示。可以看出，本发明地色素与比较化合物比较，得到反射率高，晃动低，以及充分地调制度。
表4
式样号 色素号   反射率(％)   晃动  14T调制度 备注
201 化合物6   50.9   7.2  0.76 本发明(实施例14)
202 化合物7   52.0   8.2  0.78 本发明
203 化合物8   51.2   8.1  0.77 本发明
204 化合物9   52.2   7.9  0.77 本发明
205 化合物10   52.4   8.1  0.78 本发明
206 化合物15   53.1   7.8  0.77 本发明
207 化合物16   52.1   7.9  0.76 本发明
208 化合物17   53.9   8.4  0.75 本发明
209 化合物19   52.8   7.6  0.76 本发明
210 化合物21   52.1   6.8  0.78 本发明
211 化合物22   51.6   8.1  0.78 本发明
212 比较化合物1   48.6   15.0  0.77 比较例
213 比较化合物1，2   44.4   9.0  0.77 比较例

Claims (4)

1、一种光信息记录介质其特征在于，含有在分子中具有2个以上发色团，而这些发色团不通过共轭键结合的色素。
2、根据权利要求1所述光信息记录介质，其特征在于，权利要求1的色素为下述通式(I)所表示的结构
通式(1)
【化1】
Figure A2003101188080002C1
[式中，Dye11，Dye12，Dye2k分别独立地表示具有发色团的色素残基，L11，L2k分别独立地表示在它们键合的发色团间不形成π共轭体系的连接基，n表示0以上10以下的整数，k表示0以上且n以下的全部整数，Q表示中和电荷的离子，y表示电荷中和所必须的数。]。
3、根据权利要求1或2所述的光信息记录介质，其特征在于，含有下述
通式(6)所表示结构的色素。
通式(6)
【化2】
Figure A2003101188080002C2
式中，Za21、Za22、Za23、Za24是分别独立形成酸性核的原子组，Ma21、Ma22、Ma23、Ma24、Ma25、Ma26分别独立地表示取代或无取代的次甲基。L11是2个键合同时不形成π共轭体系的2价连接基。Ka21、Ka22分别独立地表示0～3的整数。Q表示中和电荷的1价阳离子。或者以2Q表示2价阳离子。Ka21、Ka22为2或3时，多个存在的Ma21、Ma22、Ma25、Ma26可以相同，也可以不同。
4、下述通式(2)所表示的氧杂菁化合物
通式(2)
【化3】
[式中，R11，R12，R13，R14分别独立地表示氢原子，烷基，芳基，芳烷基或者杂环基，R21，R22，R3表示氢原子，烷基，芳烷基，烷氧基，芳基，芳氧基，杂环基，卤素原子，羧基，烷氧基羰基，氰基，酰基，氨基甲酰基，氨基，取代氨基，磺基，羟基，硝基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，氨基甲酰基氨基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基和氨磺酰基，m表示0以上的整数，j表示0以上m以下的全部整数，Z*+表示阳离子，x表示1以上的整数。]。
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