CN1458204A - 颜料组合物和使用该颜料组合物的油墨组合物 - Google Patents

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Abstract

一种颜料组合物，当用于油墨时该组合物表现出卓越的流动性和随时间推移的稳定性，并且其印刷品表现出卓越的光泽、透明度、色强度和颜色渗移牢度，以及一种油墨组合物，该颜料组合物由一种酞菁型颜料和一种如通式(1)的化合物构成，P－[SO3 －·Fen+/n]m(1)(其中P是不含金属或含金属的酞菁残基，它可以被氯原子、溴原子或它们二者取代，n为2或3，m为1－4之间的数值)。

Description

颜料组合物和使用该颜料组合物的油墨组合物
技术领域
本发明涉及一种颜料组合物，当用于凹版油墨、苯胺油墨或胶版油墨时该组合物表现出卓越的流动性和随时间推移的稳定性，并且其印刷品表现出卓越的光泽、透明度、色强度和颜色渗移牢度，以及使用了该颜料组合物的油墨组合物。
背景技术
酞菁型颜料具有透明的色调和高色强度，且在各种耐性如耐气候性或耐化学性上表现卓越，因此它们被广泛应用。然而，由于在许多情况下它们难以分散，在一些应用中产品的价值受到了损害。
具体来说，当酞菁型颜料被用于凹版油墨、苯胺油墨或胶版油墨时，所获得的油墨易于具有高粘度，这是由于需要将颜料分散到油墨载体中，这样颜料在其中具有0.1μm或更低的相对精细的粒径。因此，难以从油墨分散装置中取出油墨，且难以运输。在一些情况下，油墨在储存中会发生胶凝，从而不能被使用。而且，颜料在油墨中会发生附聚，且在一些情况下附聚物会沉淀。此外，对于印刷品，在一些情况下光泽、透明度和色强度会降低。
已经提出多种方法来解决如上的多种问题。作为一种尤其有效的方法，有一种方法，其中铜酞菁磺酸的碱土金属盐或有机胺盐与酞菁型颜料混合，如公开文献USP2,526,345，JP-B-39-28884，JP-B-40-4143和JP-B-3-132231中所示。然而，油墨的流动性仍然不足，且发生了在储存过程中油墨粘度逐渐增加的现象。在包括经过高浓缩颜料分散体阶段的油墨制造系统中，该系统被油墨制造商广泛采用，特别而言，在许多情况下油墨生产会受到干扰，这是由于高浓缩颜料分散体的粘度过高。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种颜料组合物，当用于凹版油墨、苯胺油墨或胶版油墨时该组合物表现出卓越的流动性和随时间推移的稳定性，并且其印刷品表现出卓越的光泽、透明度、色强度和颜色渗移牢度，以及使用了该颜料组合物的油墨组合物。
本发明的另一个目的是提供一种颜料组合物，该组合物具有特别卓越的流动性，即低粘度，且随时间推移粘度的增加很小，以及使用了该颜料组合物的油墨组合物。
本发明提供了一种由酞菁型颜料和如通式(1)的化合物制成的颜料组合物，
             P-[SO3 -·Fen+/n]m    (1)
其中P是不含金属或含金属的酞菁残基，它可以被氯原子、溴原子或它们二者取代，n为2或3，m为1-4之间的数值。
本发明进一步提供了一种如上的颜料组合物，其中对每100重量份酞菁型颜料，如通式(1)化合物的量为0.1-30重量份。
本发明进一步提供了一种包括上述颜料组合物和一种油墨载体的油墨组合物。
具体实施方式
本发明人已经发现，由酞菁型颜料和如通式(1)化合物制成的颜料组合物，当用于油墨时，该组合物表现出卓越的流动性和随时间推移的稳定性，并且其印刷品表现出卓越的光泽、透明度、着色力和颜色渗移牢度。因此本发明人已经完成了本发明。
下面将对本发明进行详细描述。本发明涉及一种颜料组合物，其特征在于该颜料组合物是由一种酞菁型颜料和一种如通式(1)的化合物制成，以及一种使用了该颜料组合物的油墨组合物。
用于本发明的酞菁型颜料是不含金属的酞菁或铜、铁、镍、钴、铝、锌、锡、钛、钒或其类似物的含金属酞菁。它可以被氯原子、溴原子或它们二者取代。该酞菁化合物的可取代氢原子的最大数目为16。
本发明的如通式(1)化合物是可以被氯原子、溴原子或它们二者取代的不含金属或含金属的酞菁磺酸的铁盐。含金属酞菁的金属包括铜、铁、镍、钴、铝、锌、锡、钛和钒。当每1个酞菁分子的磺酸基团的取代数目为1-4时，本发明的效果可以实现。考虑到如下所述生产的容易程度，优选为1或2。而且，铁盐的铁离子可以是二价离子或三价离子。在每一种情况下，本发明的效果都可以实现。
本发明的如通式(1)化合物的制造方法包括可以被氯原子、溴原子或它们二者取代的不含金属或含金属的酞菁磺酸的合成反应以及上述磺酸化合物和铁离子的成盐反应。磺酸化合物的合成可以根据已知方法进行。这些方法的实例包括：其中在根据威勒法的金属酞菁的合成中作为原材料的部分或全部邻苯二甲酸酐被磺基邻苯二甲酸(sulfophtalic acid)取代的方法，和其中可以被氯原子、溴原子或它们二者取代的不含金属或含金属的酞菁被发烟硫酸、氯磺酸、三氧化硫或类似物磺化的方法。在这些方法中，考虑到合成难度或原材料的价格，用发烟硫酸磺化在工业上是有利的。磺酸基团的取代数目可以通过增加所用磺基邻苯二甲酸或发烟硫酸的三氧化硫成分的比率而增加。然而，在这些方法中反应条件变得很极端。而且，由于当磺酸化合物从反应终止液体中取出时，在使用水进行的洗涤步骤中磺酸化合物的亲水特性，易于发生产量损失。考虑到这些要点，磺酸基团的取代数目优选为1或2。
成盐反应是通过将上述磺酸化合物与铁化合物混合而实现的。铁化合物的实例包括硫酸亚铁[II]、硫酸铁[III]、氯化亚铁[II]、氯化铁[III]、磷酸亚铁[II]、磷酸铁[III]、硝酸铁[III]、草酸亚铁[II]、柠檬酸铁[III]和硫酸亚铁[II]铵。混合方法优选地是这样一种方法，其中将铁化合物添加到磺酸化合物、其碱金属盐或其铵盐的水溶液或水悬浮液中，进行过滤和洗涤。然而，如通式(1)的化合物也可以通过这样一种方法获得，在该方法中以粉末形式将铁化合物与磺酸化合物、其碱金属盐、其铵盐或铜酞菁磺酸的碱土金属盐或有机胺盐中的任一种混合，如在公开文献USP2,526,345，JP-B-39-28884，JP-B-40-4143和JP-B-3-132231中所示的那样。
关于酞菁型颜料和如通式(1)化合物的混合比率，对每100重量份酞菁型化合物，如通式(1)化合物的量为0.1-30重量份，优选为0.5-15重量份。当如通式(1)化合物的量低于上述范围的下限时，本发明的效果不能实现。当它高于上述范围的上限时，与加入量相应的效果不能实现。
关于酞菁型颜料和如通式(1)化合物的混合方法，这些成分可以以粉末形式、含水滤饼形式或水悬浮液形式中的任一种形式混合。而且，如该通式的化合物可以在酞菁型颜料的制造步骤混合，如使用捏合机、超微磨碎机、球磨机或振动球磨机的湿或干粉碎步骤，与有机溶剂或磺酸接触的步骤，纯化或表面处理步骤。
本发明的油墨组合物包括本发明的颜料组合物和一种油墨载体。油墨载体的实例如下。在凹版油墨或苯胺油墨的情况中，油墨载体包括松香、木蒸松香、木浆浮油松香、石灰松香、松香酯、马来树脂、聚酰胺树脂、乙烯基树脂、硝酸纤维素、乙酸纤维素、乙基纤维素、氯化橡胶、环化橡胶、乙烯乙酸乙烯酯共聚物树脂、聚氨酯树脂、聚酯类树脂、醇酸树脂、黑沥青、 玛树脂、紫胶及其类似物的树脂混合物。另外，它包括由任一种上述树脂混合物和一种溶剂如烃、醇、酮、醚、酯或水形成的溶液或乳液。作为胶版油墨载体，其实例包括，包括如下物质的载体：松香改性酚醛树脂、石油树脂、醇酸树脂或任一种这些树脂的干油改性树脂，植物油如亚麻子油、桐油和大豆油，和溶剂如正链烷、异链烷烃、芳香烃、环烷和α-烯烃。
本发明的油墨组合物可以通过用溶解器、高速混合器、均匀混合器、捏合机、闪蒸器、轧制机、砂磨机、超微磨碎机或类似装置混合并分散本发明的颜料组合物与油墨载体而获得。发明效果
本发明的颜料组合物是一种通过混合特定磺酸化合物和颜料获得的产品。使用上述颜料组合物的油墨组合物表现出卓越的流动性，且其印刷品表现出卓越的光泽、透明度、色强度和颜色渗移牢度。
实施例
本发明将参考下文的制备实施例、实施例和对比实施例进行说明，其中“份”和“％”分别表示“重量份”和“重量百分比”。制备实施例1
将C.I.颜料蓝15(15份)溶解于4％发烟硫酸(200份)中，将该混合物于100℃保持1小时，以完成磺化反应。用水(2000份)稀释所获得的混合物，然后过滤并用水洗涤，从而获得一磺酸化合物。将该滤饼悬浮于水(500份)中，将硫酸亚铁[II]-7-水合物(7份)加入到该悬浮液中，过滤，用水洗涤并干燥，从而获得铜酞菁一磺酸铁盐[化合物A](17份)。化合物A符合如通式(1)的化合物，其中P是铜酞菁，n为2，且m为1。制备实施例2
将氯化铝(95份)和氯化钠(20份)于170℃溶解，将C.I.直接蓝86(20份，活性成分70％)加入到溶解的混合物中。在相同温度下将氯气(12份)通入反应混合物中鼓泡，持续2小时，以完成氯化反应。将反应混合物倾注到水(2000份)中，然后过滤并用水洗涤，从而获得一磺酸化合物的含水滤饼。将该滤饼悬浮于水(500份)中，将硫酸亚铁[II]-7-水合物(5份)加入到该悬浮液中，过滤，用水洗涤并干燥，从而获得八氯-铜酞菁一磺酸铁盐[化合物B](17份)。化合物B符合如通式(1)的化合物，其中P是八氯-铜酞菁，n为2，且m为1。制备实施例3
将C.I.颜料蓝75(15份)溶解于15％发烟硫酸(200份)中，将该混合物于100℃保持1小时，以完成磺化反应。用水(2000份)稀释所获得的反应混合物，然后过滤，从而获得含有稀释硫酸的二磺酸化合物的滤饼。将该滤饼悬浮于水(500份)中，将硫酸铁[III]-n-水合物(15份)加入到该悬浮液中，并加入氢氧化钠以将pH调为7。然后过滤，用水洗涤并干燥，从而获得钴酞菁二磺酸铁盐[化合物C](20份)。化合物C符合如通式(1)的化合物，其中P是钴酞菁，n为3，且m为2。制备实施例4
合成下述根据传统技术的磺酸化合物，以阐明本发明的效果。
以与制备实施例1相同的方式获得铜酞菁一磺酸钙盐[化合物D](17份)，只是制备实施例1中所用的硫酸亚铁[II]-7-水合物(7份)被氯化钙(3份)替代。而且，以与制备实施例1相同的方式获得铜酞菁一磺酸十二烷基胺盐[化合物E](21份)，只是制备实施例1中所用的硫酸亚铁[II]-7-水合物(7份)被乙酸十二烷基胺(6份)替代。
以与制备实施例2相同的方式获得八氯-铜酞菁一磺酸钡盐[化合物F](20份)，只是制备实施例2中所用的硫酸亚铁[II]-7-水合物(5份)被氯化钡(4份)替代。
以与制备实施例3相同的方式获得钴酞菁二磺酸十二烷基胺盐[化合物G](28份)，只是制备实施例3中所用的硫酸铁[III]-n-水合物(15份)被乙酸十二烷基胺(13份)替代。
实施例1-3
通过混合酞菁型颜料与制备实施例1-3中获得的任一种磺酸化合物制备颜料组合物。将一种颜料组合物(20份)、具有下述混合比率的凹版油墨载体(80份)和3mmφ钢珠(300份)混合，并用涂料调节器将该混合物分散60分钟，以得到凹版油墨。用B型粘度计测定凹版油墨的粘度。而且，将凹版油墨印刷在三乙酸酯薄膜上，用光泽计测量如此获得的印刷品的光泽。此外，使凹版油墨于40℃保持1周，然后测定该凹版油墨的粘度，以评价其随时间推移的稳定性。
而且，如下完成颜色渗移牢度试验。将尼龙薄膜与上述印刷品密切接触，并将尼龙薄膜与印刷品在沸水中放置1小时。然后，肉眼观察颜色渗移到尼龙薄膜的程度。当颜色渗移很少时，其被评价为良好。
(凹版油墨载体的混合比率)
           硝酸纤维素(SS1/4)            50份
           乙酸乙酯                     30份
           甲醇                         200份
           增塑剂                       10份
另一方面，通过混合酞菁型颜料与制备实施例4中获得的根据传统技术的任一种磺酸化合物，制备用于取代本发明颜料组合物的颜料组合物作为对比实施例。以相同方式获得凹版油墨，并对其进行评价。
表1显示了上述实施例的结果。与对比实施例相比，在分散后即刻测定的实施例1-3的粘度显著较低，于40℃保持1周后，实施例1-3的粘度增加很小。也就是说，实施例1-3具有卓越的4流动性和随时间推移的稳定性，并且其光泽和颜色渗移牢度也是卓越的。
                                        表1
颜料组合物 粘度(cps)B型粘度计6rpm值  光泽(％) 颜色渗移牢度
酞菁型颜料 磺酸化合物
序号  添加量 分散后即刻  于40℃保持1周后
实施例1 Lionol蓝FG-7350(C.I.颜料蓝15：3，由东洋油墨制造株式会社提供) A  10％ 80  85  89 好
对比实施例 同上 D  10％ 4000  8000  65 略好
对比实施例 同上 E  10％ 2500  4600  84 差
实施例2 Lionol绿YS-07(C.I.颜料绿7，由东洋油墨制造株式会社提供) B  8％ 70  80  84 好
对比实施例 同上 F  8％ 3200  7600  78 略好
实施例3 Seika Fast蓝5000P(C.I.颜料蓝75，由Dainichi-seikasha提供) C  12％ 100  110  82 好
对比实施例 同上 G  12％ 4800  9200  72 差

Claims (4)

1.一种由酞菁型颜料和如通式(1)的化合物组成的颜料组合物，
              P-[SO3 -·Fen+/n]m    (1)
其中P是不含金属或含金属的酞菁残基，它可以被氯原子、溴原子或它们二者取代，n为2或3，m为1-4之间的数值。
2.如权利要求1所述的颜料组合物，其中对每100重量份酞菁型颜料，如通式(1)化合物的量为0.1-30重量份。
3.一种包括如权利要求1所述的颜料组合物和油墨载体的油墨组合物。
4.如权利要求3所述的油墨组合物，其中油墨载体是用于凹版油墨或苯胺油墨的载体。
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