CN1456637A - 一种采用固体碱对轻质油品深度脱硫的方法 - Google Patents

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夏道宏
项玉芝
郭洪明
张洪滨
张振江
郭宗光
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China University of Petroleum East China
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
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China University of Petroleum East China
China Petroleum and Natural Gas Co Ltd
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Abstract

一种采用固体碱对轻质油品深度脱硫的方法,它是对石油化工生产中轻质油品精制方法的改进,主要是通过采用固体碱和脱臭相结合的方法,实现对含硫轻质油品的深度脱硫精制。该组合装置流程简单,操作方便,脱硫醇、脱硫效果好。经济效益和环保效果明显,若以年处理量为50万吨的催化裂化液化气脱臭装置计算,与目前脱硫醇工艺相比,可减少废碱液排放量50%以上。

Description

一种采用固体碱对轻质油品深度脱硫的方法
技术领域
本发明涉及一种采用固体碱对轻质油品深度脱硫的方法,它是对石油化工生产中轻质油品精制方法的改进,主要是通过采用固体碱和脱臭相结合的方法,实现对含硫轻质油品的深度脱硫精制。
背景技术
轻质油品中的硫含量一直是人们普遍关注的重要问题。众所周知,硫化物是油品中的有害物质,它们的存在不仅会导致油品质量下降,严重影响其使用性能,而且还会造成加工过程中催化剂的中毒和失活;元素硫、硫化氢等活性硫化物具有很大的腐蚀性,能严重腐蚀设备;特别是轻质油品作为燃料燃烧时,硫化物会以SOx的形式排入大气,形成酸雨,造成对自然环境的严重污染,直接影响人类的健康。这已逐渐引起世界范围内的高度关注。
近年来,为了减少空气污染,各国政府法规把燃料油中允许的硫含量限制在很低水平。1990年11月美国国会通过的清洁空气法修正案CAAA对1995年后美国市场上的汽、柴油提出了更加苛刻的质量要求,并对汽油组成提出了重大改动。继之,日本以及德、法、英等欧洲各国也先后对燃料油的硫含量提出了严格的限制。今后硫含量的要求还会更加严格,可见燃料油品低硫化已成为不可逆转的潮流。
随着我国对含硫原油加工量的增加,轻质油品含硫量高及使用性能不好的现象越来越严重。如我国汽油新标准规定硫含量不大于0.08%,但是有些炼厂因原油硫含量高,汽油的硫含量有超过标准要求的可能。另外,对于液化石油气产品一般要求总硫含量在343mg/m3以下,有的要求硫醇硫含量低于10μg/g,国内许多炼厂用现有脱硫技术对液化气脱硫后,产品中硫化氢含量虽大大降低,但总硫含量仍然很高,特别是有机硫(硫醇、硫醚、二硫化物以及噻吩等)含量较高,不能满足产品质量要求。随着环保法规日益严格,市场竞争日趋激烈,我国炼油业将面临更为严峻的考验。因此开发新型脱硫技术,降低总硫含量,提高油品质量势在必行。
现有汽油脱硫醇装置的工艺原理是,首先汽油经过氢氧化钠水溶液碱洗,然后汽油进入氧化脱臭塔进行脱臭。在脱臭过程中,空气、活化剂和酞菁钴类催化剂共同作用,使汽油中硫醇转化成二硫化物。
该工艺过程在较长一段时间内基本满足工业生产的需要。但是,由于近几年加工含硫和高硫原油量增加,加之环保要求提高,上述脱硫醇工艺也产生了一些问题。其中存在的主要问题有:(1)由于汽油预碱洗大量排放废碱液,导致环境污染,对环境保护不利。(2)液体苛性碱洗涤效果不好,对后步脱臭装置操作周期具有不利影响;(3)整套装置不利于进一步提高汽油脱臭效率。
发明内容
本发明的目的就在于避免上述现有技术的不足之处而提供了一种采用固体碱对轻质油品深度脱硫的方法,它主要是采用特制的固体碱对轻质油品进行碱洗,其主要的技术特点是将待精制的含硫轻质油品首先进行固体碱洗或液体碱洗,再在与活性剂混合后进入脱臭塔进行脱臭,然后进入汽液分离罐进行分离,最后将分离出的精制油品进砂滤塔进行精滤。
为了更好地实现本发明的上述目的,发明者是对固体碱洗的过程设计为将特制的固体碱设置成固定床,液体碱洗是将氢氧化钠溶液置于容器罐中,并通过以下的方式实现其脱硫的过程:
①若轻质油品经预碱洗后不能到达到指标要求时,应将轻质油品依次通过固体碱洗塔或液体碱洗罐,再进氧化脱臭塔进行氧化脱硫醇或液-液抽提脱硫醇,然后再将脱硫醇后轻质油品直接进气液分离罐,经分离后的轻质油品去砂滤塔进行精滤,最后分离出精制的轻质油品;
②若轻质油品经预碱洗后能到达到指标要求时,轻质油品可不进脱臭塔进一步脱硫醇处理,而是直接从固体碱塔出来后到气液分离罐,经分离后的轻质油品去砂滤塔进行精滤,最后分离出精制的轻质油品。在上述精制过程中所采用的活性剂是第二代的多活性组分高效活性剂。
附图说明
附图即为本发明的工艺原理流程图,其中:1-—液体碱洗罐      2—特制固体碱洗塔    3—氧化脱臭塔4—液-液静态混合器  5—气液分离罐        6—砂滤塔7—活性剂入口       8—氧气入口
具体实施方式
下面将结合实施例来详述本发明的技术特点。
在实际设计和实施中,设计人是按以下方式实现本发明所述的工艺的:
1.汽油经碱洗(液体碱洗或固体碱洗),进氧化脱臭塔进行脱硫醇,脱硫醇后的汽油直接进气液分离罐,经分离后的汽油再去后步的砂滤塔。
2.在流程中,另外一种流程是,若汽油经固体碱洗,可以达到硫醇硫含量指标要求,汽油可不经进一步脱硫醇处理,直接从固体碱塔出来后到气液分离罐,经分离后的汽油再去后步的砂滤塔。
3.汽油碱洗可以液体碱洗(7-12%的氢氧化钠溶液),也可以固体碱(特制固体碱)洗。当固体碱床层再生时,可以临时启用液体碱洗装置。
4.该流程中所用活化剂是指第二代的多活性组分高效活性剂。
发明效果
与现有技术相比,本发明具有以下的突出特点:
1.固体碱再生效果好,无废液排放。与液体碱洗相比,固体碱洗可以减少废碱液排放量50%以上,能够明显减轻现场操作人员的劳动强度;
2.联合精制装置可以提高脱硫醇、脱硫精制效果。由于这两部分设备可以串联操作,相当于两步连续精制,与原来一步精制相比,对提高脱硫醇、脱硫精制效果非常有利;
3.联合装置可以延长装置的操作周期;
4.工艺脱硫醇效果好,保证在脱臭后汽油中硫醇硫在10μg/g以下。装置脱总硫效果也好。
5.能够增加生产的灵活性。在保证脱硫醇效果的前提下,局部流程装置可以停工检修,这样不必整套装置停工,给炼厂生产造成被动。应用前景
该发明适合于国内外厂矿、企业催化裂化汽油、液态烃以及液化气的精制过程。该组合装置流程简单,操作方便,脱硫醇、脱硫效果好。经济效益和环保效果明显。若以年处理量为50万吨的催化裂化液化气脱臭装置计算,与目前脱硫醇工艺相比,可减少废碱液排放量50%以上。在环保要求更加严格的今天,该工艺具有其它脱臭工艺无可比拟的环保意义。因此该技术有广阔的工业应用前景。

Claims (3)

1.一种采用固体碱对轻质油品深度脱硫的方法,它主要是采用特制的固体碱对轻质油品进行碱洗,其特征在于将待精制的含硫轻质油品首先进行固体碱洗或液体碱洗,再在与活性剂混合后进入脱臭塔进行脱臭,然后进入汽液分离罐进行分离,最后将分离出的精制油品进砂滤塔进行精滤。
2.根据权利要求1所述一种采用固体碱对轻质油品深度脱硫的方法,其特征在于固体碱洗是将特制的固体碱设置成固定床,液体碱洗是将氢氧化钠溶液置于容器罐中,并通过以下的方式实现其脱硫的过程:
①若轻质油品经预碱洗后不能到达到指标要求时,应将轻质油品依次通过固体碱洗塔或液体碱洗罐,再进氧化脱臭塔进行氧化脱硫醇或液-液抽提脱硫醇,然后再将脱硫醇后轻质油品直接进气液分离罐,经分离后的轻质油品去砂滤塔进行精滤,最后分离出精制的轻质油品;
②若轻质油品经预碱洗后能到达到指标要求时,轻质油品可不进脱臭塔进一步脱硫醇处理,而是直接从固体碱塔出来后到气液分离罐,经分离后的轻质油品去砂滤塔进行精滤,最后分离出精制的轻质油品。
3.根据权利要求1所述一种采用固体碱对轻质油品深度脱硫的方法,其特征在于精制过程中所采用的活性剂是第二代的多活性组分高效活性剂。
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CN101092574B (zh) * 2007-07-23 2010-05-19 长春惠工净化工业有限公司 催化裂化汽油固定床无液碱脱硫化氢方法
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