CN1454961A

CN1454961A - 传输型高分子电致发光材料及其制备方法

Info

Publication number: CN1454961A
Application number: CN 03131068
Authority: CN
Inventors: 荀士第; 李洪超; 程延祥; 王利祥
Original assignee: Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Current assignee: Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Priority date: 2003-05-15
Filing date: 2003-05-15
Publication date: 2003-11-12
Anticipated expiration: 2023-05-15
Also published as: CN1221629C

Abstract

本发明涉及传输型高分子电致发光材料及其制备方法。提供一类电子、空穴传输与发光一体化的高分子电致发光材料，其结构通式如上所示。其中：Ar为芳胺类和咔唑类化合物；R₁、R₂为氢、烷基、烷氧基和芳基。x、y和z为发光基元含量。制备方法是通过芳胺类化合物和咔唑类化合物改善其空穴注入与传输特性，通过嗯二唑类化合物改善其电子注入与传输特性，通过无规共聚合调控发光基元和两类传输基元的含量，实现电子和空穴的平衡注入、平衡传输及高效发光。

Description

传输型高分子电致发光材料及其制备方法

技术领域

本发明涉及传输型高分子电致发光材料及其制备方法。

技术背景

自从1990年英国剑桥大学发现聚苯乙烯撑(PPV)的电致发光现象以来，在材料科学与信息科学领域掀起的开发高分子电致发光材料与器件的国际热潮，并取得了令人瞩目的研究成果。目前，除开发出聚苯乙烯撑(PPV)、聚苯撑(PPP)、聚烷基芴(PAF)、聚噻酚(PAT)等具有代表性的高分子发光体系外，高分子电致发光器件的单项性能指标和综合性能指标均达到实用化要求，大大推动了产业化进程。

基于高分子电致发光器件的基本原理(电子和空穴分别从阴极和阳极注入和传输)，不仅要求高分子发光材料具有很高的荧光量子效率，而且应具有优良的平衡注入、平衡传输电子和空穴的能力，即高分子发光材料除应具有优良发光性能外，还需具有优良电子传输性能和空穴传输性能。然而，聚苯乙烯撑(PPV)、聚苯撑(PPP)、聚烷基芴(PAF)、聚噻酚(PAT)等均为P-型高分子发光材料，传输特性主要以空穴传输为主，电子传输为辅，导致电子和空穴注入与传输不平衡，继而降低高分子电致发光器件的效率和寿命。为改善P-型高分子发光材料的电子注入与传输能力，通常采用物理方法和化学方法进行器件结构修饰和化学结构修饰。例如，A.J.Heeger等(U.S.Patent99/5,869,350)采用具有低功函的活泼金属为阴极，通过降低阴极注入势垒，提高电致发光器件的电子注入能力，但其缺点是活泼金属电极对空气中的氧和水不稳定，导致器件的稳定性较差。大量工作采用多层器件结构或共混器件结构，在发光层和阴极之间直接引入电子传输层或将具有优良电子传输特性的有机小分子与高分子发光材料直接共混，提高电子的注入能力。例如，Show-An Chen等(Polymer，40，3233-3235，1999)，将聚(吡啶-2，5-二烷基)做为电子传输/空穴阻挡层，PPV作为发光层，构造了电致发光器件，使电流效率与亮度提高了17倍。然而，这些物理方法通常伴随着有机小分子电子传输材料的结晶和复杂的界面问题，导致器件不稳定，器件制备工艺复杂。化学方法主要是通过在高效高分子发光材料的主链或侧链引入传输基元，在分子水平上改善高分子发光材料的传输性能。例如，1998年Zhonghua Peng(Polymer News，25，185-190，2000)设计与合成出主链含有不同结构电子传输基元(噁二唑)的PPV衍生物，目的在于通过单层器件实现高效发光。但其结构为交替共聚物，未能实质调控电子传输基元(噁二唑)的含量，其效果并不理想。

发明内容

本发明的目的是提供一种传输型高分子电致发光材料；

本发明的另一目的是提供一种传输型高分子电致发光材料的制备方法。

本发明通过改善高分子发光材料双电极电子和空穴的注入特性和电子与空穴的传输特性，设计与合成综合性能优良，兼具均衡电子传输能力和空穴传输能力，且与双电极能级匹配的高分子发光材料，提供一类电子、空穴传输与发光一体化的高分子电致发光材料及其制备方法。

本发明将具有优良空穴传输性能的芳胺类化合物和咔唑类化合物和具有优良电子传输性能的噁二唑类化合物，通过无规共聚合共聚到PPV类高分子发光材料的主链，构造出传输与发光一体化高分子发光材料。通过芳胺类化合物和咔唑类化合物改善其空穴注入与传输特性，通过噁二唑类化合物改善其电子注入与传输特性，通过无规共聚合调控发光基元和两类传输基元的含量，实现电子和空穴的平衡注入、平衡传输及高效发光。

本发明采用的传输型高分子电致发光材料具有如下基本结构：

其中：R₁和R₂为氢、烷基、烷氧基和芳基，R₁和R₂可以相同，也可以不同，x、y、z为基元比例含量，且满足：0≤x≤1；0≤y≤1；0≤z≤1，x+y+z＝1，其中烷基链长为1-18，烷氧基链长为1-18，芳基为苯基或萘基，Ar：

其中n＝1-18；

本发明提供的上述传输型高分子电致发光材料的制备方法主要涉及两类关键单体和共聚合反应：

1.芳胺双醛基单体的制备：

芳胺双醛基单体的结构通式为：其中Ar：

其中n＝1-18

芳胺双醛基单体的制备方法如下：在0--50℃的低温下，将摩尔比为2-40倍量的三氯氧磷缓慢滴加到二甲基甲酰胺(DMF)中，电磁搅拌下反应2-10小时后，逐渐升温至室温，然后，将芳胺或咔唑的二氯乙烷溶液滴加到上述溶液中，加热回流4-48小时，反应产物冷却后，采用氨水或碳酸钠水溶液终止反应，经萃取、洗涤、干燥、柱分离，获得芳胺双醛基单体。

2.芳香双膦盐单体的制备：

芳香双膦盐单体主要包括噁二唑膦盐和2，5-取代1，4-二氯甲基苯基膦盐，其结构通式如下：

其中：R₁和R₂为氢、烷基、烷氧基或芳基，R₁和R₂可以相同，也可以不同，其中烷基链长为1-18，烷氧基链长为1-18，芳基为苯基或萘基，R₃为丁基或苯基；

其制备方法如下：将1，4-二氯甲基噁二唑或2，5-取代1，4-二氯甲基苯与摩尔比为2-3倍量的三苯基磷或三丁基磷溶于N，N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下于120℃温度下反应1-24小时；反应混合物冷却到室温，经乙醚沉淀，反复洗涤后，过滤、干燥，最后得到芳香双膦盐单体；

3.传输型高分子电致发光材料的制备：

传输型高分子电致发光材料的制备采取Witting聚合反应，其制备方法如下：将等摩尔比的芳胺双醛基单体和芳香双膦盐单体溶于干燥的氯仿中，然后滴加摩尔比为2-6倍量的乙醇钠的乙醇溶液，室温下搅拌反应1-12小时，随后，采用0.1M稀盐酸溶液终止反应，采用氯仿萃取分离，并用氨水、蒸馏水反复洗涤有机相，最后用无水硫酸钠干燥，旋转蒸发浓缩，甲醇沉淀纯化，丙酮抽提，再分别采用氯仿和甲醇溶解、沉淀三次，获得纤维状黄色高分子发光材料。

具体实施方式：实施例1：4，4′-二醛基-(4-甲氧基-苯基)-二苯胺的合成

在液氮/乙醇浴的条件下，将14ml(0.15mol)的三氯氧磷滴加到11.6ml(0.15mol)的DMF中，然后加入1.3g(5mmol)的(4-辛氧基-苯基)-二苯胺和18ml1，2-二氯乙烷，升温到90℃反应24小时。将反应液冷却到室温后，采用300ml氨水终止反应。经二氯甲烷萃取，蒸馏水反复洗涤后，采用无水硫酸钠干燥。经旋转蒸发浓缩后，用石油醚∶乙酸乙酯＝4∶1的混合溶剂柱分离，得到黄色固体，产率70％。实施例2：4，4′-二醛基-(4-辛氧基-苯基)-二苯胺的合成

在冰盐浴的条件下，将14ml(0.15mol)的三氯氧磷滴加到11.6ml(0.15mol)的DMF中，然后加入1.9g(5mmol)的(4-辛氧基-苯基)-二苯胺和18ml1，2-二氯乙烷，升温到90℃反应24小时。将反应液冷却到室温后，采用300ml氨水终止反应。经二氯甲烷萃取，蒸馏水反复洗涤后，采用无水硫酸钠干燥。经旋转蒸发浓缩后，用石油醚∶乙酸乙酯＝4∶1的混合溶剂柱分离，得到黄色固体，产率70％。实施例3：4，4′-二醛基-(4-十八氧基-苯基)-二苯胺的合成

在液氮/丙醇浴的条件下，将14ml(0.15mol)的三氯氧磷滴加到11.6ml(0.15mol)的DMF中，然后加入2.6g(5mmol)的(4-十八氧基-苯基)-二苯胺和18ml1，2-二氯乙烷，升温到90℃反应24小时。将反应液冷却到室温后，采用300ml氨水终止反应。经二氯甲烷萃取，蒸馏水反复洗涤后，采用无水硫酸钠干燥。经旋转蒸发浓缩后，用石油醚∶乙酸乙酯＝12∶1的混合溶剂柱分离，得到黄绿色固体，产率50％。实施例4：N，N’-二(4-辛氧基-苯基)-N，N’-二(4-甲醛基-苯基)-1，4-苯二胺的合成：

在冰盐浴的条件下，将18.6ml(200mmol)的三氯氧磷滴加到20ml(240mmol)的DMF中。然后加入6.68g(10mmol)的N，N’-二(4-辛氧基-苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-苯二胺和40ml 1，2-二氯乙烷，升温到90℃反应48小时。

其它实施步骤同实例1，最后得到黄绿色固体，产率37％。实施例5：N，N’-二(4-辛氧基-苯基)-N，N’-二(4-甲醛基-苯基)-4，4’-联苯二胺：

在冰盐浴的条件下，将2.8ml(30mmol)三氯氧磷滴加到2.8ml(36mmol)的DMF中，溶液变稠。反应半小时后撤去冰水浴，加入1.0g(1mmol)的N，N’-二(4-辛氧基-苯基)-N，N’-二苯基-4，4’-联苯二胺和5ml 1，2-二氯乙烷，升温到90℃反应24小时。

其它实施步骤同实例1，最后得到黄色粉末，产率50％。实施例6：2，5-二(4-氯化三丁基膦基-亚甲基苯基)-1，3，4-噁二唑的合成。

将2g(6.3mmol)2，5-二(4-氯甲基苯基)-1，3，4-噁二唑、5ml(18.8mmol)三丁基瞵溶于30ml DMF中，在氮气气氛下和150℃下反应24小时。反应液冷却至室温后，采用400ml乙醚进行沉淀，反复用乙醚洗涤，过滤后真空干燥得到白色粉末，产率96.5％。实施例7：1，4-二氯甲基苯基三丁基膦盐。

17.5g(0.1mol)1，4-二氯甲基苯和60.7g(0.3mol)三丁基膦在DMF中150℃回流约十小时。反应混合液冷却到室温后，在搅拌下慢慢倾入约500ml乙醚中，产生大量白色沉淀，过虑后得到的粗产物反复用无水乙醚搅拌洗涤三遍后，真空干燥两天得到白色粉末，产率97％。实施例8：高分子发光材料的合成及表征。

将0.60g(1.40mmol)4，4′-二醛基-(4-辛氧基-苯基)-二苯胺和1.01g(1.40mmol)的2，5-二(4-氯化三丁基膦基-亚甲基苯基)-1，3，4-噁二唑溶解在8ml氯仿中，然后滴加新制1.5ml 2.7mol/l乙醇钠的乙醇溶液。反应5小时后，将反应液倒入50ml 0.1mol/l的盐酸溶液中，终止反应。用氯仿萃取，0.1mol/l的氨水洗涤，蒸馏水洗涤直到有机层呈中性。经干燥、过滤、浓缩、沉降，得到片状黄色聚合物。粗产物经丙酮索式提取24小时后，再经氯仿、甲醇溶解、沉降三次，真空干燥后，得到黄色聚合物，产率54％。产物性能如下：重均分子量为24,800；热分解温度为425℃；固体紫外最大吸收为436nm；固体荧光发射为551nm。

单层器件(器件结构为：ITO/PEDOT/Polymer/Ca/Al)的组装条件为：采用预先清洗的ITO玻璃为阳极，随后旋涂一层导电高分子-聚噻吩衍生物(PEDOT)(100nm)。PEDOT修饰的ITO在100℃下真空干燥1小时后，将浓度为15mg/ml的此聚合物氯仿溶液在转速1500转/分钟的条件下旋涂在ITO表面。随后，在高真空的条件下，真空蒸镀10nm的金属钙和100nm的金属铝。单层器件性能如下：启动电压2.7伏，最大亮度4090cd/m²，最大电致发光效率为0.89Cd/A，电致发光最大发光峰位539nm。实施例9：高分子发光材料的合成及表征。

为获得共聚高分子，反应单体由两种改变为三种。具体反应单体投料比如下：4，4′-二醛基-(4-辛氧基-苯基)-二苯胺0.40g(0.93mmol)、2，5-二(4-氯化三丁基膦基-亚甲基苯基)-1，3，4-噁二唑0.54g(0.74mmol)、1，4-二氯甲基-苯三丁基膦盐0.11g(0.19mmol)和5.5ml氯仿以及1.5ml 1.8mol/l新制的乙醇钠的乙醇溶液。其余条件与处理步骤同实施例8。产物为黄色固体，产率51％。产物性能如下：重均分子量为18,000，热分解温度为417℃，固体紫外最大吸收为427nm，固体荧光发射为551nm。

单层器件组装条件同实施例8。单层器件性能如下：启动电压4.5伏，最大亮度3000cd/m²，最大电致发光效率为0.58Cd/A，电致发光最大发光峰位548nm。实施例10：高分子发光材料的合成及表征。

为获得共聚高分子，反应单体由两种改变为三种。具体反应单体投料比如下：4，4′-二醛基-(4-辛氧基-苯基)-二苯胺0.60g(1.40mmol)、2，5-二(4-氯化三丁基膦基-亚甲基苯基)-1，3，4-噁二唑0.51g(0.70mmol)、1，4-二氯甲基-苯三丁基膦盐0.41g(0.70mmol)和10ml氯仿以及1.5ml的2.8mol/l新制乙醇钠的乙醇溶液。其余条件与处理步骤同实施例8。产物为黄色固体，产率53％。产物性能如下：重均分子量为41,000，热分解温度为408℃，固体紫外最大吸收为436nm，固体荧光发射为548nm。

单层器件组装条件同实施例8。单层器件性能如下：启动电压2.5伏，最大亮度1750cd/m²，最大电致发光效率为0.16Cd/A，电致发光最大发光峰位530nm。实施例11：高分子发光材料的合成及表征。

为获得共聚高分子，反应单体由两种改变为三种。具体反应单体投料比如下：4，4′-二醛基-(4-辛氧基-苯基)-二苯胺0.40g(0.93mmol)、2，5-二(4-氯化三丁基膦基-亚甲基苯基)-1，3，4-噁二唑0.13g(0.19mmol)、1，4-二氯甲基-苯三丁基膦盐0.43g(0.74mmol)和7.5ml氯仿以及1.5ml 1.8mol/l新制乙醇钠的乙醇溶液。其余条件与处理步骤同实施例8。产物为黄色固体，产率70％。产物性能如下：重均分子量为19,000，热分解温度为414℃，固体紫外最大吸收为436nm，固体荧光发射为544nm。

单层器件组装条件同实施例8。单层器件性能如下：启动电压4.7伏，最大亮度1675cd/m²，最大电致发光效率为0.14Cd/A，电致发光最大发光峰位528nm。实施例12：高分子发光材料的合成及表征

将0.60g(1.41mmol)4，4′-二醛基-(4-辛氧基-苯基)-二苯胺、1.41g(1.41mmol)1，4-二氯甲基-苯三丁基膦盐溶解在17ml氯仿中，然后滴加新制1.5ml 2.8mol/l的乙醇钠的乙醇溶液。其余条件与处理步骤同实施例8。产物为黄色固体，产率70％。产物性能如下：重均分子量为26,000，热分解温度为373℃，固体紫外最大吸收为433nm，固体荧光发射544nm。

单层器件组装条件同实施例8。单层器件性能如下：启动电压9.3伏，最大亮度140cd/m²，最大电致发光效率为0.04Cd/A，电致发光最大发光峰位512nm。实施例13：高分子发光材料的合成及表征。

将0.27g(0.37mmol)N，N’-二(4-辛氧基-苯基)-N，N’-二(4-甲醛基-苯基)-1，4-苯二胺、0.27g(0.37mmol)2，5-二(4-氯化三丁基膦基-亚甲基苯基)-1，3，4-噁二唑溶解于4ml氯仿中，然后滴加1.5ml0.8mol/l乙醇钠的乙醇溶液。其余条件与处理步骤同实施例8。产物为橙黄色固体，产率90％。产物性能如下：重均分子量为64,000，热分解温度为420℃，固体紫外最大吸收为433nm，固体荧光发射为578nm。

单层器件组装条件同实施例8。单层器件性能如下：启动电压4.5伏，最大亮度680cd/m²，最大电致发光效率为0.14Cd/A，电致发光最大发光峰位570nm。实施例14：高分子发光材料的合成及表征。

为获得共聚高分子，反应单体由两种改变为三种。具体反应单体投料比如下：N，N’-二(4-辛氧基-苯基)-N，N’-二(4-甲醛基-苯基)-1，4-苯二胺0.27g(0.37mmol)、2，5-二(4-氯化三丁基膦基-亚甲基苯基)-1，3，4-噁二唑0.13g(0.18mmol)、1，4-二氯甲基-苯三丁基膦盐0.11g(0.18mmol)和6.0ml氯仿以及1.5ml 0.8mol/l乙醇钠的乙醇溶液。其余条件与处理步骤同实施例8。产物为黄色固体，产率67％。产物性能如下：重均分子量为143,000，热分解温度为426℃，固体紫外最大吸收为430nm，固体荧光发射为572nm。

单层器件组装条件同实施例8。单层器件性能如下：启动电压4.5伏，最大亮度222cd/m²，最大电致发光效率为0.06Cd/A，电致发光最大发光峰位563nm。实施例15：高分子发光材料的合成及表征。

将0.27g(0.37mmol)的N，N’-二(4-辛氧基-苯基)-N，N’-二(4-甲醛基-苯基)-1，4-苯二胺、0.21g(0.37mmol)1，4-二氯甲基-苯三丁基膦盐溶解于10ml氯仿中，然后滴加1.5ml 0.8mol/l乙醇钠的乙醇溶液。其余条件与处理步骤同实施例8。产物为黄色固体，产率67％。产物性能如下：重均分子量为48,000，热分解温度为422℃，固体紫外最大吸收为426nm，固体荧光发射为550nm。

单层器件组装条件同实施例8。单层器件性能如下：启动电压5.3伏，最大亮度82cd/m²，最大电致发光效率为0.02Cd/A，电致发光最大发光峰位552nm。实施例16：高分子发光材料的合成及表征。

将N，N’-二(4-辛氧基-苯基)-N，N’-二(4-甲醛基-苯基)-4，4’-联苯二胺0.36g(0.45mmol)和 2，5-二(4-氯化三丁基膦基-亚甲基苯基)-1，3，4-噁二唑0.37g(0.45mmol)溶于干燥的10ml氯仿中，然后滴加1.5ml 0.9mol/l乙醇钠的乙醇溶液。其余条件与处理步骤同实施例8。产物为黄色固体，产率70％。产物性能如下：重均分子量为103,000，热分解温度为422℃，固体紫外最大吸收为427nm，固体荧光发射为548nm。

单层器件组装条件同实施例8。单层器件性能如下：启动电压5.7伏，最大亮度1333cd/m²，最大电致发光效率为0.76Cd/A，电致发光最大发光峰位544nm。实施例17：高分子发光材料的合成及表征。

将N，N’-二(4-辛氧基-苯基)-N，N’-二(4-甲醛基-苯基)-4，4’-联苯二胺0.80g(0.99mmol)和1，4-二氯甲基-苯三丁基膦盐0.58g(0.99mmol)溶于干燥的5ml氯仿中，然后滴加1.5ml 2mol/l乙醇钠的乙醇溶液。其余条件与处理步骤同实施例8。产物为黄色固体，产率68％。产物性能如下：重均分子量为23,000，热分解温度为329℃，固体紫外最大吸收为425nm，固体荧光发射为528nm。

单层器件组装条件同实施例8。单层器件性能如下：启动电压7.5伏，最大亮度30cd/m²，最大电致发光效率为0.02Cd/A，电致发光最大发光峰位518nm。实施例18：高分子发光材料的合成

将0.60g(1.89mmol)4，4′-二醛基-(4-甲氧基-苯基)-二苯胺和1.09g(1.89mmol)1，4-二氯甲基-苯三丁基膦盐溶解在6ml氯仿中，然后滴加2.8ml 2.7mol/l乙醇钠的乙醇溶液。反应5小时后，将反应液倒入50ml 0.1mol/l的盐酸溶液中，终止反应。用氯仿萃取，0.1mol/l的氨水洗涤，蒸馏水洗涤直到有机层呈中性。经干燥、过滤、浓缩、沉降，得到片状黄色聚合物。粗产物经丙酮索式提取24小时后，再经氯仿、甲醇溶解、沉降三次，真空干燥后，得到黄色聚合物，产率70％。实施例19：高分子发光材料的合成及表征

将0.80g(1.44mmol)4，4′-二醛基-(4-十八氧基-苯基)-二苯胺和0.83g(1.44mmol)的1，4-二氯甲基-苯三丁基膦盐溶解在8ml氯仿中，然后滴加2.0ml 2.7mol/l乙醇钠的乙醇溶液。反应5小时后，将反应液倒入50ml 0.1mol/l的盐酸溶液中，终止反应。用氯仿萃取，0.1mol/l的氨水洗涤，蒸馏水洗涤直到有机层呈中性。经干燥、过滤、浓缩、沉降，得到片状黄色聚合物。粗产物经丙酮索式提取24小时后，再经氯仿、甲醇溶解、沉降三次，真空干燥后，得到橙色固体，产率68.4％，重均分子量为12,000。

Claims

1.一种传输型聚苯乙烯撑类高分子发光材料，具有如下结构：其中Ar：

其中R₁和R₂为氢、烷基、烷氧基或芳基，R₁和R₂可以相同，也可以不同，x、y、z为基元比例含量，且满足：0≤x≤1；0≤y≤1；0≤z≤1，x+y+z＝1，n＝1-18，烷基链长为1-18，烷氧基链长为1-18，芳基为苯基或萘基。

2.一种权利要求1所述传输型聚苯乙烯撑类高分子发光材料的制备方法，包括三个步骤：芳胺双醛基单体、芳香双膦盐单体的合成及Witting共聚合反应，

(1)芳胺双醛基单体的制备：

在0--50℃的低温下，将摩尔比为2-40倍量的三氯氧磷缓慢滴加到二甲基甲酰胺中，电磁搅拌下反应2-10小时后，逐渐升温至室温，然后，将芳胺或咔唑的二氯乙烷溶液滴加到上述溶液中，加热回流4-48小时，反应产物冷却后，采用氨水或碳酸钠水溶液终止反应，经萃取、洗涤、干燥、柱分离，获得芳胺双醛基单体；

(2)芳香双膦盐单体的制备：

将1，4-二氯甲基噁二唑或2，5-取代1，4-二氯甲基苯与比为摩尔2-3倍量的三苯基磷或三丁基磷溶于N，N-二甲基甲酰胺中，在氮气保护下于120℃温度下反应1-24小时，反应混合物冷却到室温，经乙醚沉淀，反复洗涤后，过滤、干燥，最后得到芳香双膦盐单体；

(3)传输型高分子电致发光材料的制备：

将等摩尔比的芳胺双醛基单体和芳香双膦盐单体溶于干燥的氯仿中，然后滴加摩尔比为2-6倍量的乙醇钠的乙醇溶液，室温下搅拌反应1-12小时，然后，采用0.1M稀盐酸溶液终止反应，采用氯仿萃取分离，并用氨水、蒸馏水反复洗涤有机相，最后用无水硫酸钠干燥，旋转蒸发浓缩，甲醇沉淀纯化，丙酮抽提，再分别采用氯仿和甲醇溶解、沉淀三次，获得纤维状黄色高分子发光材料。

3.如权利要求2所述的一种传输型聚苯乙烯撑类高分子发光材料的制备方法，其特征在于所述的芳胺双醛基单体为：

其中Ar：其中n＝1-18

4.如权利要求2所述的一种传输型聚苯乙烯撑类高分子发光材料的制备方法，其特征在于所述的芳香双膦盐单体为：

其中：R₁和R₂为氢、烷基、烷氧基或芳基，R₁和R₂可以相同，也可以不同，烷基链长为1-18，烷氧基链长为1-18，芳基为苯基或萘基，R₃为丁基或苯基。