CN1454073A - 预洗发的调理组合物 - Google Patents

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高畠爱子
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Procter and Gamble Ltd
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Abstract

本发明披露了一种用于在洗发之前涂覆到干头发上的头发调理组合物，其包含以重量计的下列组分：(a)约30－99.9％的在25℃呈液体形式的调理油；和(b)增稠剂，其量为给组合物提供了约500mPa·s至约200,000mPa·s的粘度的量，所述增稠剂选自脂肪化合物、蜡状化合物、胶凝剂、无机增稠剂、油溶性聚合物及其混合物。

Description

预洗发的调理组合物
技术领域
本发明涉及预洗发(pre-shampoo)的调理组合物，通过施用到头发上并随后用香波洗发，该调理组合物给头发提供了调理益处。更具体地说，本发明涉及含有调理油和增稠剂的预洗发的调理组合物。
背景技术
由于和周围环境接触以及由于头皮分泌皮脂，人的头发会变脏。头发变脏使其具有脏污感，并且从外观看也不美观。变脏的头发需要定期洗发。
洗发通过除去污垢和过量皮脂来清洁头发。但是洗发可使头发处于潮湿、蓬乱以及通常不易整理的状态。一旦头发干燥后，由于除去了头发的天然油以及其它天然调理和滋润成分，头发通常处于干燥、粗糙、无光泽、或卷曲(frizzy)的状态。因为干燥，头发的静电量会进一步会增加，这可能会干扰梳理，并导致头发处于通常称为“飞散头发(flyaway hair)”的状态，或者导致不理想的“分叉”(split ends)现象，尤其是对于长头发来说。
已经开发了各种方法来缓解这些洗发后(after-shampoo)的问题。这样的方法包括在洗发后施用头发调理剂如免洗型(leave-on)和漂洗型(rinse-off)产品，以及试图由一种产品同时清洁和调理头发的头发调理香波。
尽管一些消费者喜欢包括调理剂的香波的容易和方便，但大部分的消费者喜欢作为与洗发分开的步骤而施用到头发上的更常规的调理剂组合物。通常有两种类型的消费者优选使用的产品形式。一种形式是漂洗型调理剂，它通常是在洗发后的洗浴(bathing)过程中施用，且通常从头发上漂洗掉。另一种形式是免洗型调理剂，它通常作为定型方案的一部分施用到干燥或部分润湿状态的头发上，且使头发干燥。
将在室温下呈液体的油如椰子油施用到头发上是本领域已知的。这类油很难有效输送到头发上。当所述油包含在漂洗型调理组合物中并在洗发后施用到润湿状态的头发上时，所述油不会以有效的方式沉积在头发上和/或渗透到头发中，从而在漂洗过程中容易被洗掉。当所述油包含在免洗型调理组合物中并以相对干燥的状态施用并干燥时，会使头发具有发粘感(sticky feel)和不好的外观。因此，用常规的这类油的使用方法，不会实现所述油的调理好处。
根据上文，需要提供头发调理组合物，该组合物给头发提供了整理性和降低头发体积(volume down)，同时还给头发提供了光滑、柔软和滋润感。还需要提供在使用期间和使用后没有发粘感或者在使用后没有不好的外观的情况下提供上述有益效果的头发调理组合物。
现有技术中没有一篇文件提供了本发明的好处和有益效果。
发明内容
本发明涉及在洗发之前施用到头发上的头发调理组合物，其包含以重量计的下列组分：
(a)约30-99.9％的在25℃呈液体形式的调理油；和
(b)增稠剂，其量为给组合物提供了约500mPa·s至约200,000mPa·s的粘度的量，所述增稠剂选自脂肪化合物、蜡状化合物、胶凝剂、无机增稠剂、油溶性聚合物及其混合物。
对于本领域技术人员来说，通过阅读本申请的公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和好处将是明显的。
发明详述
尽管本申请的权利要求书具体指出并明确指出了本发明的保护范围，但是根据下文的描述，将会更好地理解本发明。
所有引用文献都全文引入本发明以作参考。任何文献的引用并不意味着承认其相对于本发明作为先前发明存在的任何决定。
本文中的“包含”是指可以加入不影响最终结果的其它步骤和其它组分。该术语包括术语“由…组成”和“基本上由…组成”。
在本文中，除非另有说明，所有百分比、比率和比例都是按本发明的组合物的总重量计的。涉及所列组分的所有重量基于活性物质含量，因此不包括可能包括在市售物质中的载体或副产物。
调理油
本发明的组合物包含以重量计的约30-99.9％、优选约50-99.9％的在25℃下呈液体形式的调理油。
适用于本发明中的调理油在头发干时沉积并覆盖在头发的表面上。优选的是，适用于本发明中的调理油是能够在某种程度上渗透到头发中并从而在随后的洗发后不容易被洗掉的那些调理油。
适用于本发明中的调理油包括那些从包含多种化合物的天然源和由或多或少的单一化合物组成的合成油提取或衍生得到的调理油。尽管本发明中不排除挥发性调理油，但是要使这类油保持在相对高的沸点下或低含量下，从而不会使头发、头皮和手干燥。
适用于本发明中的调理油包括植物油、动物油和得自其它天然来源的油、合成油及其混合物。根据调理剂组合物所需的特性来选择所述油。优选包含一定量的分子量小于约1500的油。不希望受理论的束缚，认为具有所述分子量的油能够渗透到头发中。
在一个优选的实施方案中，优选包含高百分含量的油酸及其甘油三酯的植物油。据信所述高油酸的植物油给头发提供了良好的渗透和覆盖性。
适用于本发明中的植物油是低芥酸菜子油(canola oil)、山茶油(camelliaoil)橄榄油、葵花籽油、棉籽油、大豆油、花生油、橄榄油、棕榈油、玉米油、菜籽油(rapeseed oil)、芝麻油、红花油、椰子油、棕榈核油、鳄梨油、澳大利亚坚果油、玉米油、桃仁油、麦芽油、pasanqua油、亚麻籽油、perillic油、茶籽油(teaseed oil)、kaya油、米糠油、中国泡桐油、日本泡桐油、霍霍巴油(jojoba oil)、米胚油(rice germ oil)，及其混合物。特别优选的是低芥酸菜子油(canola oil)、山茶油(camellia oil)、橄榄油、红花籽油及其混合物。
适用于本发明中的动物油和来自其它天然来源的油是沙丁鱼油、猪油、牛脂、海龟油、蛋黄油(eggyolk oil)、貂油、角鲨烷、羊毛脂、液体羊毛脂、液体石蜡、凡士林，及其混合物。
适用于本发明中的天然来源的市售油包括：得自Ajinomoto的商品名为Canola Salad Oil的低芥酸菜子油、得自Hispanoliva的商品名为Fully RefinedOlive Oil的橄榄油，以及得自Floratech的商品名为Florasun 90的红花籽油。
在本发明中用作调理油的脂肪醇包括碳原子数为约10-30、优选为约12-22、更优选为约16-22的那些脂肪醇。这些脂肪醇可以是直链或支链的醇，且优选是不饱和的醇。这些化合物的非限定性的实例包括：油醇(oleylalcohol)、棕榈油醇(Palmitoleic alcohol)、亚油醇(linoleyl alcohol)和蓖麻油醇(recinoleyl alcohol)。
在本发明中用作调理油的脂肪酸包括碳原子数为约l0-30、优选为约12-22、更优选为约16-22的那些脂肪酸。这些脂肪酸可以是直链或支链的酸，且优选是不饱和的酸。合适的脂肪酸包括例如：油酸、亚油酸、亚麻酸、乙基亚麻酸、乙基亚麻酸、花生四烯酸、蓖麻油酸(ricinolic acid)。
在本发明中用作调理油的脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物在本发明中定义为包括例如脂肪醇的酯、烷氧基化的脂肪醇、脂肪醇的烷基醚、烷氧基化的脂肪醇的烷基醚和体积大(bulky)的酯油如季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油、甘油酯油及其混合物。脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物的非限定性的实例包括例如亚油酸甲酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丙酯、油酸异癸酯、油酸异丙酯、油酸乙酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、油酸丁酯、油酸甲酯、硬脂酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸辛基十二烷基酯、异棕榈酸辛基十二烷基酯、异壬酸辛酯、壬酸辛酯、异硬脂酸己酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异癸酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸乙酯、异硬脂酸甲酯和Oleth-2。适用于本发明中的体积大的酯油如季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油和甘油酯油的分子量小于约800、优选小于约500。
在本发明中用作调理油的烃包括直链、环状和支链烃，所述烃可以是饱和或不饱和的，只要其熔点不大于约25℃就行。这些烃具有约12-40个碳原子、优选约12-30个碳原子、更优选约12-22个碳原子。还包括在本发明中的是链烯基单体的聚合物烃，如C2-6链烯基单体的聚合物。这些聚合物可以是直链或支链的聚合物。直链聚合物的长度通常较短，其具有上文所述的碳原子总数。支链聚合物可以具有相当大的链长。所述物质的数均分子量能够在大范围内变化，但通常多至约500、优选约200-400，更优选约300-350。各种级别的矿物油也适用于本发明中。矿物油是得自石油的烃的液体混合物。合适的烃物质的具体实例包括石蜡油、矿物油、十二烷、异十二烷、十六烷、异十六烷、二十碳烯(eicosene)、异二十碳烯(isoeicosene)、十三烷、十四烷、聚丁烯、聚异丁烯及其混合物。
用于本发明中的市售的脂肪醇及其衍生物包括：得自Shin Nihon Rika的商品名为UNJECOL 90BHR的油醇、得自Scher的商品名为SCHERCEMOL系列的各种液体酯、得自Kokyu Alcohol的商品名为HIS的异硬脂酸己酯和商品名为ZPIS的异硬脂酸异丙酯。用于本发明中的市售的体积大的酯油包括：得自Mobil Chemical Co.的商品名为MOBIL ESTER P43的三辛酸/三癸酸三羟甲基丙烷酯。用于本发明中的市售的烃包括：得自Presperse(South Plainfield NewJersey，USA)的商品名分别为PERMETHYL 99A、PERMETHYL 101A、PERMETHYL 1082的异十二烷、异十六烷和异二十碳烯，得自AmocoChemicals(Chicago Illinois，USA)的商品名为INDOPOL H-100的异丁烯与正丁烯的共聚物，得自Witco的商品名为BENOL的矿物油和得自ExxonChemical Co.(Houston Texas，USA)的商品名为ISOPAR的异链烷烃。
用于本发明中的聚α-烯烃油得自具有约6-16个碳原子、优选约6-12个碳原子的1-烯烃单体。用于制备聚α-烯烃油的1-烯烃单体的非限定性的实例包括1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、支链异构体如4-甲基-1-戊烯，及其混合物。用于制备聚α-烯烃油的优选的1-烯烃单体是1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯及其混合物。用于本发明中的聚α-烯烃油还具有约1-35000厘沲的粘度、约200-60000、优选小于约6000、更优选小于约800的分子量；以及其多分散度不大于约3。
本发明的市售的聚α-烯烃油包括得自Mobil Chemical Co.的数均分子量为约500的商品名为PURESYN 6的聚癸烯(polydecenes)。
在本发明中用作调理油的高分子量的酯油包括季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油、甘油酯油及其混合物。本发明的高分子量的酯油是“水不溶性的”。本文所用的术语“水不溶性的”是指在25℃下化合物基本上不溶于水中；当化合物以大于1.0％重量的浓度、优选大于0.5％重量的浓度与水混合时，该混合物暂时分散以在水中形成不稳定的胶体，然后迅速与水分离成两相。
用于本发明的季戊四醇酯油具有下式：
Figure A0081985900071
其中R1、R2、R3和R4独立地为具有1-约30个碳原子的支链、直链、饱和、或不饱和烷基、芳基和烷基芳基。优选地，R1、R2、R3和R4独立地为具有约8-约22个碳原子的支链、直链、饱和、或不饱和烷基。更优选地，限定R1、R2、R3和R4使得该化合物的分子量为约500-约1,200。
用于本发明的三羟甲基酯油具有下式：其中R11是具有1-约30个碳原子的烷基，且R12、R13和R14独立地为具有1-约30个碳原子的支链、直链、饱和、或不饱和烷基、芳基和烷基芳基。优选地，R11是乙基，且R12、R13和R14独立地为具有8-约22个碳原子的支链、直链、饱和、或不饱和烷基。更优选地，限定R11、R12、R13和R14使得该化合物的分子量为约500-约1,200。
本发明中特别优选的季戊四醇酯油和三羟甲基酯油包括季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四油酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三油酸酯和它们的混合物。这样的化合物以商品名KAKPTI和KAKTTI购自Kokyo Alcohol，以商品名PTO和ENUJERUBU TP3SO购自Shin-nihon Rika。
可用于本发明的柠檬酸酯油是分子量为至少约500的下式化合物：其中R21是OH或CH3COO，且R22、R23和R24独立地为具有1-约30个碳原子的支链、直链、饱和、或不饱和烷基、芳基和烷基芳基。优选地，R21是OH，且R22、R23和R24独立地为具有8-约22个碳原子的支链、直链、饱和、或不饱和烷基、芳基和烷基芳基。
本发明特别有用的柠檬酸酯油包括：以商品名CITMOL 316购自Bernel的柠檬酸三异鲸蜡基酯，以商品名PELEMOL TISC购自Phoenix的柠檬酸三异硬脂基酯，和以商品名CITMOL 320购自Bernel的柠檬酸三(辛基十二烷基)酯。
可用于本发明的甘油酯油是分子量为至少约500的下式化合物：
Figure A0081985900091
其中R41、R42和R43独立地为具有1-约30个碳原子的支链、直链、饱和、或不饱和烷基、芳基和烷基芳基。优选地，R41、R42和R43独立地为具有8-约22个碳原子的支链、直链、饱和、或不饱和烷基、芳基和烷基芳基。
本发明特别有用的甘油酯油包括：以商品名SUN ESPOL G-318购自Taiyo Kagaku的甘油三硬脂酸酯，以商品名CITHROL GTO购自Croda，Inc.的甘油三油酸酯，以商品名EFADERMA-F购自Vevy、或以商品名EFA-GLYCERIDES购自Brooks的甘油三亚油酸酯。
增稠剂
本发明的组合物包含增稠剂，增稠剂的量为使组合物的粘度为约500mPa·s至约200,000mPa·s，优选为约1,000mPa·s至约100,000mPa·s。这样的粘度适于提供易于涂覆到头发上同时不太粘的产品。通过Brookfield DV-II+粘度计测量本发明的粘度。当粘度高于约1,000Pa·s时，采用#52锭子且在27℃下1分钟后在1rpm下使用0.5毫升样品的条件下测量。当粘度低于约10,000mPa·s时，采用#41锭子且在27℃下3分钟后在1rpm下使用2毫升样品的条件下测量。
本发明的增稠剂选自脂肪化合物、蜡状化合物、胶凝剂、无机增稠剂、油溶性聚合物，及其混合物。根据产品的所需粘度和特性来选择增稠剂的量和类型。优选的是，使用增稠剂的组合。优选的是，所使用的增稠剂的总量为约0.1％至约60％。
在一个优选的实施方案中，使用包含约0.1％至约10％的脂肪醇和约0.1％至约50％、优选多至约30％的蜡状化合物的组合的增稠剂。在另一个优选的实施方案中，使用包含约0.1％至约10％的无机增稠剂的增稠剂。
脂肪化合物
可用于本发明的固体脂肪化合物具有25℃或更高的熔点，并选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物和它们的混合物。本领域技术人员可以理解，根据双键的数目和位置，以及支链的长度和位置，具有一定所需碳原子的一些化合物可能具有低于25℃的熔点。用作本发明的增稠剂的脂肪化合物仅是那些熔点为25℃或更高的脂肪化合物。
可用于本发明的脂肪醇是具有约14-约30个碳原子、更优选约16-约22个碳原子的脂肪醇。这些脂肪醇是饱和的，并且可以是直链或支链醇。脂肪醇的非限制性实例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二烷醇和它们的混合物。
可用于本发明的脂肪酸是具有约10-约30个碳原子、优选约12-约22个碳原子、更优选约16-约22个碳原子的脂肪酸。这些脂肪酸是饱和的，并且可以是直链或支链酸。还包括满足本发明要求的二元酸、三元酸、以及其它多元酸。本发明也包括这些脂肪酸的盐。脂肪酸的非限制性实例包括月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、二十二烷酸、癸二酸和它们的混合物。
可用于本发明中的脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物包括脂肪醇的烷基醚、烷氧基化的脂肪醇、烷氧基化的脂肪醇的烷基醚、脂肪醇的酯、具有可酯化的羟基的化合物的脂肪酸酯、羟基取代的脂肪酸，及其混合物。脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物的非限制性实例包括下列物质，如甲基十八烷基醚；十六烷基聚氧乙烯醚(ceteth)系列化合物如ceteth-1至ceteth-45，它们是十六烷基醇的乙二醇醚，其中数字标记表示所存在的乙二醇部分的数目；十八烷基聚氧乙烯醚(steareth)系列化合物如steareth-1至steareth-10，它们是十八烷基醇的乙二醇醚，其中数字标记表示所存在的乙二醇部分的数目；十六/十八烷基聚氧乙烯醚(ceteareth)系列化合物如ceteareth-1至ceteareth-10，它们是十六/十八烷基醇(即，主要包含十六烷基醇和十八烷基醇的脂肪醇的混合物)的乙二醇醚，其中数字标记表示所存在的乙二醇部分的数目；上文描述的ceteth、steareth和ceteareth化合物的C1-C30烷基醚；二十二醇的聚氧乙烯醚；硬脂酸乙酯、硬脂酸十六烷基酯、棕榈酸十六烷基酯、硬脂酸十八烷基酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、聚氧乙烯十六烷基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯十八烷基醚硬脂酸酯、聚氧乙烯十二烷基醚硬脂酸酯、乙二醇单硬脂酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、单硬脂酸丙二醇酯、二硬脂酸丙二醇酯、二硬脂酸三羟甲基丙烷酯、硬脂酸脱水山梨醇酯、硬脂酸多甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯及其混合物。
可用于本发明的市售高熔点脂肪化合物包括：以商品名KONOL系列购自Shin Nihon Rika(Osaka，Japan)和以商品名NAA系列购自NOF(Tokyo，Japan)的鲸蜡醇、硬脂醇和二十二醇；以商品名1-DOCOSANOL购自WakoChemical(Osaka，Japan)的纯二十二醇，以商品名NEO-FAT购自Akzo(Chicago，Illinois，USA)、以商品名HYSTRENE购自Witco Corp.(Dublin，Ohio，USA)和以商品名DERMA购自Vevy(Genova，Italy)的各种脂肪酸。
蜡状化合物
蜡状化合物(waxy compound)用作本发明的增稠剂。用于本发明中的是凡士林，其是得自石油的烃的混合物且其在室温下为半固体，石蜡(paraffinwax)，微晶蜡，地蜡(ozokefite wax)，纯地蜡(ceresin wax)，巴西棕榈蜡，小烛树蜡(candellila wax)，二十二烷酸二十烷基酯，及其混合物。凡士林是特别优选的。可用于本发明中的市售的蜡状化合物包括商品名为Super WhiteProtopet的得自Witco的凡士林，得自Noda wax的Candelilla wax NC-1630，得自Strahl & Pitsh的Ozokente wax SP-1021和得自Cas Chemical的二十二烷酸二十烷基酯。
胶凝剂
用作本发明的增稠剂的胶凝剂包括脂肪酸胶凝剂的酯和酰胺、羟基酸、羟基脂肪酸、胆固醇类物质(cholesterolic materials)、羊毛脂醇类物质(lanolinolic materials)、其它酰胺胶凝剂和晶体胶凝剂。
可用于本发明中的N-酰基氨基酸是由谷氨酸、赖氨酸、谷氨酸盐、天冬氨酸及其混合物制备的。特别优选的是相应于下列通式的N-酰基谷氨酸：
R2-NH-CO-(CH2)2-CH-(NH-CO-R1)-CO-NH-R2
其中R1是具有约12-22个碳原子的脂肪烃基，R2是具有约4-12个碳原子的脂肪烃基。这些物质的非限定性实例包括N-月桂酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺，N-硬脂酰基-L-谷氨酸二庚基酰胺，及其混合物。最优选的是N-月桂酰基-L-谷氨酸二丁基酰胺，也称为二丁基月桂酰基谷氨酰胺。该物质以商品名Gelling agent GP-1从Ajinomoto买到。
适用于组合物中的其它胶凝剂包括12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸的酯、12-羟基硬脂酸的酰胺及其组合。这些优选的胶凝剂包括符合下列通式的那些：
R1-CO-(CH2)10-CH-(OH)-CO-(CH2)5-CH3
其中R1是R2或NR2R3；R2和R3是氢或直链、支链或环状且具有约1-22个碳原子、优选约1-18个碳原子的烷基、芳基或芳烷基。R2和R3可以相同或不同；但是至少一个优选是氢原子。这些胶凝剂中优选的是选自下列的那些胶凝剂：12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸甲酯、12-羟基硬脂酸乙酯、12-羟基硬脂酸十八烷基酯、12-羟基硬脂酸苄酯、12-羟基硬脂酸酰胺、12-羟基硬脂酸异丙基酰胺、12-羟基硬脂酸丁基酰胺、12-羟基硬脂酸苄基酰胺、12-羟基硬脂酸苯基酰胺、12-羟基硬脂酸叔丁基酰胺、12-羟基硬脂酸环己基酰胺、12-羟基硬脂酸1-金刚烷基酰胺、12-羟基硬脂酸2-金刚烷基酰胺、12-羟基硬脂酸二异丙基酰胺，及其混合物；更优选的是，12-羟基硬脂酸、12-羟基硬脂酸异丙基酰胺及其组合。最优选的是12-羟基硬脂酸。
合适的酰胺胶凝剂包括二取代的或支链的一酰胺胶凝剂、一取代的或支链的二酰胺胶凝剂、三酰胺胶凝剂及其组合，排除选自下列的N-酰基氨基酸衍生物：由谷氨酸、赖氨酸、谷氨酸盐、天冬氨酸制备的N-酰基氨基酸酰胺、N-酰基氨基酸酯及其混合物，所述物质具体披露在US5,429,816中。
适用于组合物中的二元或三元羧酸或酸酐的烷基酰胺包括柠檬酸、丙三羧酸、乌头酸、氨三乙酸、丁二酸和衣康酸的烷基酰胺如1，2，3-丙烷三丁基酰胺、2-羟基-1，2，3-丙烷三丁基酰胺、1-丙烯-1，2，3-丙烷三辛基酰胺(triotylamide)、N，N′，N″-三(乙酰癸基酰胺)胺、2-十二烷基-N，N′-二己基丁二酰胺和2-十二烷基-N，N′-二丁基丁二酰胺。优选的是二元羧酸的烷基酰胺如烷基丁二酸、烯基丁二酸、烷基丁二酸酐和烯基丁二酸酐的二酰胺，更优选的是2-十二烷基-N，N′-二丁基丁二酰胺。
优选用于本发明中的固体非聚合物胶凝剂包括那些包含至少一个非对称(手性)碳原子的对映体化合物或物质。这些优选的对映体胶凝剂的非限制性实例包括12-羟基硬脂酸，其它羟基酸如α-羟基酸、胆固醇类及其衍生物。
无机增稠剂
可用于本发明中的无机增稠剂包括二氧化硅、油溶性粘土及其混合物。特别有用的是具有亚微型粒径的高度分散的、非晶二氧化硅，也称为热解法二氧化硅。这些材料可以作为Aerosil系列(200，300，200CF和300CF)从Degussa买到。
油溶性聚合物
油溶性聚合物用作本发明的增稠剂。可用于本发明中的油溶性聚合物包括瓜尔胶，其是得自瓜尔豆(cyanopsis tetragonaloba)和近亲属的基本胚乳(ground endosperm)的树脂类物质(resinous material)。
聚硅氧烷化合物
聚硅氧烷化合物(silicone compound)可以包含在本发明的组合物中以当头发干燥时给头发提供附加的光滑感并降低摩擦。
可用于本发明的聚硅氧烷化合物包括挥发性可溶性或不溶性、或者非挥发性可溶性或不溶性聚硅氧烷调理剂。可溶性是指聚硅氧烷化合物能与组合物的载体混溶以形成部分相同相。不溶性是指聚硅氧烷形成与载体分离、不连续的相，例如呈聚硅氧烷小滴的乳液或悬浮液形式。本发明的聚硅氧烷化合物可通过本领域已知的任何适当方法，包括乳液聚合来制得。聚硅氧烷化合物可以以乳液的形式掺入到本发明组合物中，其中所述乳液是借助于或不借助于选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和它们的混合物的表面活性剂，通过机械混合，或者在合成阶段通过乳液聚合而制备的。
可用于本发明中的聚硅氧烷化合物优选在25℃具有约1,000-约2,000,000厘沲、优选约10,000-约1,800,000、甚至更优选约100,000-约1,500,000的粘度。该粘度可按照在Dow Corning Corporate Test MethodCTM0004，July 20，1970中提出的方法使用玻璃毛细管粘度计来测定。高分子量聚硅氧烷化合物可通过乳液聚合制得。合适的聚硅氧烷流体包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物和它们的混合物。也可以使用具有头发调理特性的其它非挥发性聚硅氧烷化合物。
本发明中的聚硅氧烷化合物还包括具有下式结构(I)的聚烷基或聚芳基硅氧烷：其中R123是烷基或芳基，且x是约7-约8,000的整数。Z8代表封闭聚硅氧烷链末端的基团。在硅氧烷链上取代的烷基或芳基(R123)或在硅氧烷链端部上取代的烷基或芳基(Z8)可具有任何结构，只要所得聚硅氧烷在室温保持为流体是可分散的，当施用在头发上时没有刺激性、毒性或其它有害作用，与组合物的其它组分相容，在正常使用和贮存条件下是化学稳定的，并且能沉积在头发上并调理头发即可。合适的Z8基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅原子上的两个R123基团可代表相同或不同基团。优选地，这两个R123基团代表相同基团。合适的R123基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的聚硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。还称为二甲硅油(dimethicone)的聚二甲基硅氧烷是尤其优选的。可使用的聚烷基硅氧烷包括例如聚二甲基硅氧烷。这些聚硅氧烷化合物可以例如以其Viscasil和SF 96系列购自GeneralElectric Company(Waterford，New York，USA)和以Dow Corning 200系列和BY22-067购自Dow Corning Corp.(Midland，Michigan，USA)。
还可以使用聚烷基芳基硅氧烷流体，并且其包括例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷可以例如作为SF 1075甲基苯基液体购自General ElectricCompany，或者作为556 Cosmetic Grade Fluid购自Dow Corning。
为了提高头发的光泽特性，尤其优选的是高度芳基化的聚硅氧烷化合物，例如折光率为1.46或更高、尤其是约1.52或更高的高度苯基化的聚乙基硅氧烷。当使用这些高折光率聚硅氧烷化合物时，应当将其与如下所述的铺展剂例如表面活性剂或聚硅氧烷树脂混合，以降低物质的表面张力并提高其成膜能力。
可使用的聚硅氧烷化合物包括例如聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷，但是也可以使用环氧乙烷或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。环氧乙烷与环氧丙烷的含量应当足够低，以不影响聚硅氧烷的可分散性。这些物质还称为二甲硅油共聚醇(dimethicone copolyols)。
其它聚硅氧烷化合物包括氨基取代的物质。合适的烷基氨基取代的聚硅氧烷化合物包括下式结构(II)所表示的那些化合物：
Figure A0081985900141
其中R124是H、CH3或OH，p1、p2、q1和q2是取决于分子量的整数，重均分子量约为5,000-10,000。该聚合物还称为″氨化二甲硅油(amodimethicone)″。这些氨化二甲硅油例如以SM8704C购自Dow Corning。
合适的氨基取代的聚硅氧烷流体包括下式(III)所表示的那些化合物：
(R125)aG3-a-Si-(OSiG2)p3-(OSiGb(R125)2-b)p4-O-SiG3-a(R125)a(III)，其中G选自氢、苯基、OH、C1-C8烷基，优选为甲基；a是指0或1-3的整数；并优选为0；b是指0或1，并优选为1；p3+p4之和是1-2000、优选50-150的数值，p3是指0-1,999、优选49-149的数值，p4是指1-2000、优选1-10的整数；R125是式Cq3H2q3L所示的单价基团，其中q3是2-8的整数，且L选自下述基团：
-N(R126)CH2-CH2-N(R126)2
-N(R126)2
-N(R126)3X’
-N(R126)CH2-CH2-NR126H2X’其中R126选自氢、苯基、苄基、饱和烃基，优选具有1-20个碳原子的烷基，且X’指卤离子。
尤其优选的相应于式(III)的氨基取代的聚硅氧烷是称为“三甲基甲硅烷基氨化二甲硅油(trimethylsilylamodimethicone)”的聚合物，其中R124是CH3。
可用于本发明的其它氨基取代的硅氧烷聚合物包括下式(V)所示的阳离子氨基取代的聚硅氧烷：
Figure A0081985900151
其中R128是指具有1-18个碳原子的单价烃基，优选烷基或链烯基例如甲基；R129是指烃基，优选C1-C18亚烷基或C1-C18，更优选C1-C8亚烷基氧基；Q-是卤离子，优选氯离子；p5是指2-20、优选2-8的平均统计值；p6是指20-200、优选20-50的平均统计值。优选的这类聚合物以商品名“UCAR SILICONEALE 56”购自Union Carbide。
公开了合适的非挥发性分散的聚硅氧烷化合物的参考文献包括Geen的U.S.2,826,551；在1976年6月22日出版的Drakoff的U.S.3,964,500；在1982年12月21日出版的Pader的U.S.4,364,837；和Woolston的英国专利849,433。由Petrarch Systems，Inc.，1984发行的″Silicon Compounds″提供了广泛的、但是非排他的合适的聚硅氧烷化合物的一览表。
尤其适用的另一非挥发性分散的聚硅氧烷是聚硅氧烷树胶(siliconegum)。术语“聚硅氧烷树胶”是指在25℃其粘度大于或等于1,000,000厘沲的聚有机硅氧烷。应当认识到，本文所述的聚硅氧烷树胶也可以与上文披露的聚硅氧烷化合物有一些重叠。该重叠并不是要对这些物质中的任一种进行限制。Petrarch以及其它文献，包括在1979年5月1日出版的Spitzer等人的U.S.专利4,152,416，和Noll，Walter，Chemistry and Technology of Silicones，NewYork：Academic Press 1968描述了聚硅氧烷树胶。General Electric SiliconeRubber Product Data Sheets SE 30，SE 33，SE 54和SE 76也描述了聚硅氧烷树胶。“聚硅氧烷树胶”的重均分子量一般超过约200,000，通常为约200,000-约1,000,000。具体实例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷二苯基硅氧烷甲基乙烯基硅氧烷)共聚物和它们的混合物。这些聚硅氧烷胶通常以与低分子量聚硅氧烷油的共混物的形式提供。
还可以使用高度交联的聚硅氧烷系统的聚硅氧烷树脂。所述交联是通过在聚硅氧烷树脂生产期间将具有三官能团和四官能团的硅烷与单官能团或双官能团的硅烷或二者一起掺入来引入的。正如本领域众所周知的那样，生成聚硅氧烷树脂所需的交联度将根据掺入到聚硅氧烷树脂内的特定硅氧烷单元而变化。一般情况下，具有足够水平的三官能团和四官能团的硅氧烷单体单元并因此具有足够水平的交联，从而使得它们在变干时可形成坚硬或坚固的膜的聚硅氧烷材料可视为聚硅氧烷树脂。在特定聚硅氧烷材料中，氧原子与硅原子的比例是交联水平的指标。具有至少约1.1的氧原子与硅原子比例的聚硅氧烷材料通常是本文所述的聚硅氧烷树脂。
优选的是，氧原子与硅原子的比例至少为约1.2∶1.0。可用于制备聚硅氧烷树脂的硅烷包括一甲基-、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基氯硅烷，以及四氯硅烷，其中甲基取代的硅烷是最常用的。优选的树脂以GE SS4230和SS4267由General Electric提供。市售的聚硅氧烷树脂通常是以低粘度挥发性或非挥发性聚硅氧烷流体的溶解形式提供。可用于本发明中的聚硅氧烷树脂应当以这样的溶解形式提供并掺入到本发明组合物中，这对于本领域技术人员来说是显而易见的。不受理论约束，据信聚硅氧烷树脂可增强其它聚硅氧烷化合物在头发上的沉积，并增强具有高折光率体积的头发的光泽。
可使用的其它聚硅氧烷树脂是聚硅氧烷树脂粉，例如CTFA名称为polymethylsilsequioxane、作为TospearlTM购自Toshiba Silicones的物质。制备这些聚硅氧烷化合物的方法可参见 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，Volume 15，Second Edition，pp.204-308，John Wiley & Sons，Inc.，1989。
依据本领域技术人员众所周知的称为″MDTQ″命名原则的缩写命名体系，可特别方便地表示聚硅氧烷材料和聚硅氧烷树脂。在该命名体系下，依据存在的构成聚硅氧烷的各种硅氧烷单体单元来描述聚硅氧烷。简言之，符号M是指单官能单元(CH3)3SiO0.5；D是指双官能单元(CH3)2SiO；T是指三官能单元(CH3)SiO1.5；且Q是指四官能单元SiO2。加上“撇”的这些单元符号例如M′、D′、T′和Q′是指不是甲基的取代基，并且在每次出现时必须具体定义。典型的可替换的取代基包括诸如乙烯基、苯基、氨基、羟基等的基团。在MDTQ体系下，依据表示聚硅氧烷中各种单元的总数目的符号下标，或依据其平均值，或作为具体指明的比例并结合重均分子量的不同单元的摩尔比完成了聚硅氧烷材料的描述。在聚硅氧烷树脂中，相对于D、D′、M和/或M′，较高相对摩尔量的T、Q、T′和/或Q′味着较高水平的交联。然而，如上所述，总的交联水平还可以通过氧与硅的比值来表示。
可用于本发明的优选聚硅氧烷树脂是MQ、MT、MTQ、MDQ和MDTQ树脂。因此，优选的聚硅氧烷取代基是甲基。尤其优选的是MQ树脂，其中M∶Q比例为约0.5∶1.0-约1.5∶1.0，且该树脂的重均分子量为约1000-约10,000。
可用于本发明的市售的聚硅氧烷化合物包括商品名为D-130的二甲硅油，商品名为DC2502的鲸蜡基二甲硅油，商品名为DC2503的硬脂基二甲硅油，商品名为DC1664和DC1784的乳化的聚二甲基硅氧烷，商品名为DC2-2845的烷基接枝的共聚物聚硅氧烷乳液；所有这些都购自Dow CorningCorporation(Midland，Michigan，USA)，如在GB申请2,303,857中所述的购自Toshiba Silicone Co.Ltd.(Tokyo，Japan)的乳液聚合的聚二甲基硅氧烷醇(Dimethiconol)，商品名为DCQ2-1403的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇的混合物，以及商品名为DRQ2-1401的环聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇的混合物，上述两混合物均购自Dow Corning。
增感剂
本发明的头发调理组合物可进一步包含增感剂(sensate)。本文所用的术语“增感剂”是指当涂覆到皮肤上时，引起对状况改变能够产生可感觉到的感觉的物质，所述状况改变例如但不限定于：加热、冷却、感觉爽快(refreshing)等。另外，增感剂可以使使用期间的油状和/或发粘感降低。此外，增感剂可用作组合物的保存剂。
增感剂的优选用量是总组合物重量的约0.001％至约10％、更优选约0.005％至约5％、进一步优选约0.01％至约1％。
本发明中可以使用任何适用于护发组合物中的增感剂。优选用于本发明组合物中的增感剂是樟脑、薄荷醇、1-异胡薄荷醇、乙基薄荷烷甲酰胺和三甲基异丙基丁酰胺。
附加组分
可以将多种其它附加组分配制到本发明的组合物中。这些组分包括：其它调理剂如Salcare SC96，它是Polyquaternium 37、丙二醇二辛酸二癸酸酯和PPG-1 trideceth-6的混合物，从Ciba Specialty Chemicals买到，以商品名Peptein2000购自Hormel的水解胶原、以商品名Emix-d购自Eisai的维生素E、购自Roche的泛醇、购自Roche的泛基乙基醚、水解角蛋白、蛋白、植物提取物和营养素；防腐剂例如苄基醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；pH调节剂例如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠；盐例如乙酸钾和氯化钠；着色剂例如FD&C或D&C染料中的任一种；香料；螯合剂例如乙二胺四乙酸二钠；紫外线和红外线阻隔和吸收剂，例如水杨酸辛酯；和去头屑剂例如吡啶硫酮锌(zinc pyrithione)；和荧光增白剂，如聚苯乙烯均二苯乙烯、三嗪均二苯乙烯、羟基香豆素、氨基香豆素、三唑、吡唑啉、噁唑、芘、卟啉、咪唑及其混合物。
组合物和使用方法
本发明的调理组合物是用于在用香波洗发之前涂覆到干头发上。现已令人惊奇地发现，当以这种方式使用时，调理组合物给头发带来了调理效果如整理性和降低头发体积。在本发明中，总头发体积被看作“飞散体积”和“堆积头发体积”的和。因此，令人惊奇地发现，降低堆积头发体积能够在降低总头发体积方面起着重要的作用。尽管已知某些化合物和组合物例如通过降低头发的静电荷而能够降低飞散头发体积，但这些组合物不能显著降低堆积头发体积。现已令人惊奇地发现，当涂覆到头发上时，本文所述的护发组合物可以降低堆积头发体积，并且还可以降低飞散头发体积。这又显著降低了总头发体积。
使用本发明组合物的合适方法包括下列步骤：
(a)向头发上涂覆上文所述的头发调理组合物；以及
(b)用包含去污表面活性剂的香波组合物洗发。
通过将本发明的组合物涂覆到干头发上，认为油会沉积并覆盖在头发的表面上，或者在某种程度上，渗透到头发中，并从而留在头发上，即使在洗发过程中也是如此。因此，本发明方法的一个特征是将本发明的组合物涂覆到干头发上，而不是在用水润湿之后。不受理论的束缚，认为通过在用香波洗发之前处理头发，然后洗发，除去了头发上的脏物，同时将一定量的本发明的调理油留在头发中。认为与不用本发明的组合物对头发进行预处理而洗发时相比，留在头发上的调理油给头发提供了明显好的整理性和外观效果。
在步骤(b)中使用的香波组合物可以是包含去污表面活性剂的任何组合物并适用于洗掉头发上的脏物。本文所用的去污表面活性剂是意图将这些表面活性剂与主要是乳化表面活性剂的表面活性剂区分开，后者是提供乳化效果且具有低清洁性能的表面活性剂。应当认识到，大多数表面活性剂同时具有去污和乳化性能。不希望将乳化表面活性剂排除在本发明之外，只要所述表面活性剂也具有足以用在本发明中的去污性能。去污表面活性剂通常选自阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂及其混合物。在一个优选的实施方案中，步骤(b)中所使用的香波组合物中包含至少一种阴离子表面活性剂。
在用香波洗发前用于处理头发的本发明组合物的量取决于头发的体积和所需的调理效果。通常使用约2毫升至约40毫升、优选约5毫升至约20毫升的本发明的组合物。
本发明不必排除其中在洗发后或在洗发并干燥头发后，将附加的漂洗型和/或免洗型调理组合物涂覆到头发上的整体头发处理方案。
实施例
下文的实施例进一步描述和说明了本发明范围内的实施方案。这些实施例仅用于说明的目的且不构成对本发明的限制，因为在不背离本发明实质和范围的基础上可对其作各种改变。各成分是用化学名称或CTFA名称表示的，或如下所定义。
实施例1-6是在用香波洗发前涂覆到干头发上而使用的本发明的头发调理组合物。
实施例1-6的组合物
组分 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
低芥酸菜子油*1  57.6  57.5  58
橄榄油 96  99
山茶油   93
凡士林*2  30  30  37
十六醇*3  4.5   4.5  4.5
十八醇*4  2.5   2.5  2.5
热解法二氧化硅*5 4
二丁基月桂酰基谷氨酰胺*6  1
聚硅氧烷共混物*7  5  5  5
 L-薄荷醇  0.1
香料  0.3
 Salcare SC96 *8  0.5
组分定义
*1  低芥酸菜子油：购自Ajinomoto的Canola Salad Oil
*2  凡士林：购自Witco的Super White Protopet
*3  十六醇：购自Shin Nihon Rika的Konol系列
*4  十八醇：购自Shin Nihon Rika的Konol系列
*5  热解法二氧化硅：购自Degussa的Aerosil 200CF
*6  二丁基月桂酰基谷氨酰胺：购自Ajinomoto的胶凝剂GP-1
*7  聚硅氧烷共混物：购自G E.的SE76
*8  Salcare SC96：购自Ciba Specialty Chemicals的Polyquaternium 37、丙二醇二辛酸二癸酸酯和PPG-1 trideceth-6的混合物。
制备方法
上文所示的实施例1-6的组合物可以通过下文所述的任何常规方法制备：在约80℃下加热并搅拌调理油和增稠剂。将所得的混合物冷却到室温，加入聚硅氧烷化合物(如果存在的话)，并且进一步搅拌。最后，加入并混合热敏组分如增感剂和香料。
前述实施例所披露并代表的实施方案有许多好处。例如，它们可以提供调理好处如降低堆积头发体积；控制卷曲；给头发提供光滑、柔软和滋润感，且给头发带来光泽。
应当理解的是，本发明所述的实施例和实施方案仅用于说明的目的，在不偏离本发明的精神和范围下，本领域的普通技术人员在本发明所披露的实施例和实施方案的基础上能够作出多种改变或变化。

Claims (12)

1.一种用于在洗发之前涂覆到干头发上的头发调理组合物，其包含以重量计的下列组分：
(a)约30％至约99.9％的在25℃呈液体形式的调理油；和
(b)增稠剂，其量为给组合物提供了约500mPa·s至约200,000mPa·s的粘度的量，所述增稠剂选自脂肪化合物、蜡状化合物、胶凝剂、无机增稠剂、油溶性聚合物及其混合物。
2.权利要求1的头发调理组合物，其中调理油包含占整个组合物重量的至少约50％的植物油。
3.权利要求2的头发调理组合物，其中植物油包含至少约50％的油酸及其甘油三酯。
4.权利要求1的头发调理组合物，包含约0.1％至约60％的增稠剂。
5.权利要求1的头发调理组合物，其中增稠剂包含占整个组合物重量的约0.1％至约10％的脂肪化合物和约0.1％至约50％的蜡状化合物。
6.权利要求1的头发调理组合物，其中增稠剂包含占整个组合物重量的约0.1％至约10％的无机增稠剂。
7.权利要求1的头发调理组合物，其中增稠剂包含占整个组合物重量的约0.1％至约10％的胶凝剂。
8.权利要求1的头发调理组合物，还包含聚硅氧烷化合物。
9.权利要求1的头发调理组合物，还包含增感剂。
10.一种调理头发的方法，包含下列步骤：
(a)在干头发上涂覆前述权利要求中任一项的头发调理组合物；和
(b)用包含去污表面活性剂的香波组合物洗发。
11.一种降低头发的堆积头发体积的方法，包含下列步骤：
(a)在干头发上涂覆前述权利要求1-9中任一项的头发调理组合物；和
(b)用包含去污表面活性剂的香波组合物洗发。
12.权利要求10或11的方法，其中在步骤(a)中将约2毫升至约40毫升的头发调理组合物涂覆到头发上。
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