CN1390534A - 含有经半结晶聚合物胶凝的液体脂肪相的组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种组合物，其中含有经至少一种低熔点半结晶聚合物结构化的至少一种液体脂肪相，所述的聚合物具有有机结构且在室温下为固体，其熔点低于50℃，该聚合物中包含(a)聚合物主链和(b)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000，液体脂肪相和聚合物共同构成生理适用的介质。该组合物具体被制成条形，其可在角质物特别是唇部附着形成亮泽、不粘腻和有遮盖性的涂层。

Description

含有经半结晶聚合物胶 凝的液体脂肪相的组合物
技术领域
本发明涉及皮肤(包括头皮和/或人体面部嘴唇)的护理和/或处理和/或化妆用组合物，其中含有经至少一种特定聚合物结构化的液体脂肪相，该组合物具体可被制成口红条的形式，应用后可得到亮泽、不粘腻的遮盖性涂层。
技术背景
化妆品和皮肤用产品中经结构化(或称硬化)的液体脂肪相是常见的；尤其是对于固体组合物如除臭剂、唇膏、口红、遮盖剂和模铸粉底的情况更为常见。
本发明所定义的短语“液体脂肪相”是指在室温(25℃)和常压(760mmHg)下为液体的脂肪相，并且其由一种或多种彼此相容的、在室温为液体的脂肪物质(也称为油)构成。该脂肪相宏观上是均质的。
对液体脂防相进行结构化可限制其从固体组合物中渗出，并且可在其附着在皮肤或唇部后限制其随时间变化而转移到皱纹和细纹中，这是口红所特别期望的特性。术语“转移”是指化妆品组合物特别是着色剂从其初始轮廓中超出的现象。实际上，带有着色材料的液体脂肪相的明显转移会令唇部周围不雅观，特别是会加重皱纹和细纹。女性常提出常规口红的最大问题在于这种转移现象。
可采用固体颗粒或填料获得这种结构化作用。此外，填料可降低某些常用于口红中的油类如蓖麻油或聚异丁烯的粘腻感。
可惜这些颗粒或填料会令组合物失去光泽，这一点并不总是希望的，特别是对于口红而言；因为女性总是寻求能形成持久亮泽涂膜的条形口红。
涂膜光泽主要与液体脂防相的性质有关。因此，可以降低组合物中填料的含量以增加口红的光泽，但组合物中液体脂肪相的转移和/或组合物的粘腻感也会增加。换言之，制备化妆适用的条所需填料的含量是涂层光泽度的一个障碍。此外，填料会令皮肤干燥，并且会令面部的凸凹(物别是毛孔和皱纹)明显，从而强化了局部的瑕疵，这与女性所希望的效果相悖，对于人体面部用和体用粉底尤其如此。
因此本申请人设想出制备这样的条剂：其中不含或几乎不含那些常用于化妆品中的填料。常用于化妆品和皮肤用品领域中的填料是二氧化硅、滑石、粘土、高岭土或聚酰胺(Nylon)粉末。
其它用于化妆品或皮肤用品中的结构化剂中可以提及蜡。由于蜡的特定晶体结构，迄今为止所用的蜡也均会令组合物缺乏光泽。此外，其通常会令组合物具有不舒适的使用感。
发明内容
本发明的一个主题具体是一种角质物(如皮肤和/或嘴唇和/或体表生长物)护理和/或化妆和/或治疗用组合物，其可克服这些缺点。
本申请人意外地发现即使不含常规的蜡和填料，采用特定的聚合物也可令液体脂防相以条形结构化，其用于唇部可获得亮泽和不粘腻的涂层，并具有良好的遮盖性，而且不会发生转移。
本发明不仅适用于唇部化妆产品，还适用于皮肤(包括头皮和嘴唇)的护理和/或治疗产品，如用作每日护理霜、唇膏，本发明还适用于面部或唇部皮肤防晒用产品，适用于人体面部和身体皮肤化妆产品，如用作粉底，特别是模铸粉条或皿状粉饼，遮盖剂，皮肤用着色产品和暂时纹身产品，适用于人体卫生产品如除臭剂，特别是条形除臭，还适用于眼部化妆产品，如眼线膏特别是眼线笔，以及睫毛膏特别是饼形睫毛膏，以及眼影。
更具体说，本发明的主题是一种结构化的组合物，其中含有经至少一种低熔点的具有有机结构的半结晶聚合物结构化的至少一种液体脂肪相，所述聚合物在室温下为固体且其熔点低于50℃，所述的聚合物包含(a)聚合物主链和(b)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000，液体脂肪相和聚合物共同构成生理适用的介质。
本发明的组合物可制成糊状、固体或膏霜形式。其可以是简单的水包油型或油包水型乳胶，或是复合乳胶，或固体或软性无水凝胶。优选其被制成无水形式，更具体是无水凝胶形式，特别是模铸条或模铸皿剂。
应理解的是，本发明定义的术语“聚合物”是指含有至少两个重复单元、优选至少3个重复单元、特别是至少10个重复单元的化合物。
应理解的是，本发明定义的术语“半结晶聚合物”是指在主链中包含可结晶部分、可结晶侧链或可结晶嵌段的聚合物，主链中还包含无定形部分，该聚合物具有一级可逆相变温度，特别是熔融温度(固-液相变)。当可结晶部分为聚合物主链中的可结晶嵌段形式时，聚合物中的无定形部分为无定形嵌段形式；这种情况下，半结晶聚合物为嵌段共聚物，例如二元嵌段、三元嵌段或多元嵌段类聚合物，其中包含至少一种可结晶嵌段和至少一种无定形嵌段。应理解的是，术语“嵌段”通常是指至少5个相同的重复单元。可结晶嵌段与无定形嵌段的化学性质不同。
术语“可结晶链”是指至少包含6个碳原子的链。
文献US-A-5302380(DA)公开了用于改善对皮肤的附着性的化妆品组合物，其中包含无规立构的聚丙烯均聚物，其结晶度为0.1-15％，并且分子量约为1000-10000。这些聚合物既不含可结晶侧链，也不含可结晶嵌段。其无规立构排列、即不规则排列通常不可能发生结晶。此外，这些聚合物绝对不能令其所在的组合物结构化。
本发明组合物中还适于包含至少一种具有有机结构的结晶或半结晶高熔点化合物，其在室温下为固体，其熔点至少等于50℃。术语“有机化合物”或“具有有机结构”是指包含碳原子和氢原子，并且任选地单独或共同含有S、O、N、P等杂原子的化合物。
在下文中，熔点F.p.2低于50℃的半结晶聚合物被称为“低熔点聚合物”，熔点F.p.1大于或等于50℃的结晶或半结晶化合物被称为“高熔点化合物”。本发明中，具体可采用任何已知的方法特别是差示扫描量热法(D.S.C)测定熔点。
本发明的液体脂肪相的结构化或胶凝是由于液体脂肪相中的半结晶聚合物任选地与一种或多种结晶化合物共同结晶达到的，而不是由于聚合物链之间如US-A-5318995(D1)和EP-A-0550745(D2)中所述的偶极相互作用或氢相互作用。为达到D1和D2中的高度增稠作用，需要通过聚合物链间的物理相互作用形成高度互穿交联网络结构。这要通过采用数均分子量大于100000的聚合物达到。这种聚合物链的高度物理交联会令所得的凝胶坚硬和易碎，其不可能附着在角质物上形成涂膜，并且难于用手指取用。此外，这些文献中公开的某些聚合物不溶或几乎不溶于化妆品常用的油类中，这会限制其应用。
适用于本发明的高熔点化合物中，值得一提的有高熔点蜡，如某些聚乙烯蜡，例如由Eastman Chemical Co.销售的Epolene N-14，巴西棕榈蜡和某些微晶蜡，如由Tisco以商标名“Tisco wax 88”销售的那些，以及高熔点半结晶聚合物。高熔点半结晶聚合物具体是在室温下为固体的具有有机结构的半结晶聚合物，其熔点大于或等于50℃，其中含有(a)有机聚合物主链，以及(b)至少一种可结晶有机侧链和/或一种构成所述聚合物主链一部分的可结晶有机嵌段，所述的聚合物的数均分子量大于2000。
优选高熔点化合物是第二类高熔点固体有机半结晶聚合物。但也可采用在室温下呈固体、并且熔点高于50℃的结晶聚合物作为高熔点化合物，如文献EP-A-0951897(D3)中公开的包含受控结晶的无规聚合物，更具体是由Dupont de Nemours销售的Engage 8401和Engage 8402的产品，其熔点分别为51℃和64℃，其为乙烯/1-辛烯无规二聚物。
将一种或多种高熔点化合物共用、特别是将高熔点半结晶聚合物与一种或多种低熔点聚合物共用可以令组合物随时间和温度变化具有良好的稳定性。由此可制得宏观均质的组合物，其即使在25℃、常压和潮湿空气条件下经至少2个月也没有液体脂肪相渗出。
此外，还可改善组合物所具有的在皮肤皱纹和细纹、特别是嘴唇周围的皱纹和细纹中、以及上眼睑皱褶中和眼部周围的不转移特性。
高熔点或低熔点半结晶聚合物
有益的是本发明组合物中的半结晶聚合物(具有高熔点或低熔点)的数均分子量Mn为2000-800000，优选为3000-500000，例如4000-150000，特别是低于100000，更优选4000-99000。优选其数均分子量大于5600，例如为5700-99000。
本发明中作为结构化剂的半结晶聚合物在室温(25℃)下和常压(760mmHg)下是不可形变的固体。其能单独或以混合物形式令组合物结构化，而无需加入特定的表面活性剂、填料或蜡。
本发明中，低熔点半结晶聚合物和/或高熔点化合物有益的是在高于其熔点的温度下以至少1重量％的浓度溶于脂肪相中。除可结晶的链或嵌段外，聚合物嵌段是无定形的。本发明所定义的术语“可结晶链或嵌段”是指当其单独存在时，在熔点以上或以下的温度下，可从无定形态向结晶态发生可逆变化的链或嵌段。本发明的链是指在聚合物主链的侧链或侧位的原子基团。嵌段是指属于主链上的原子基团，该基团构成聚合物的重复单元之一。
半结晶聚合物的聚合物主链优选可溶于液体脂肪相中。
本发明中，高熔点半结晶化合物有益的是具有以下熔点M.p.1的聚合物：50℃≤M.p.1≤150℃，更好的是55℃≤M.p.1≤150℃，并且优选为60℃≤M.p.1≤130℃，并且低熔点聚合物有益的是具有以下熔点M.p.2的聚合物：30℃≤M.p.2≤50℃，更好的是35℃≤M.p.2≤45℃。该熔点是一级相变温度。
低熔点聚合物的熔点M.p.2一般至少等于本发明组合物所用于的角质物基质的温度。
半结晶聚合物的可结晶嵌段或链优选至少占各聚合物总量的30重量％，更好是至少为40％。具有可结晶嵌段的本发明的半结晶聚合物是嵌段聚合物或多元嵌段聚合物。其可通过含活泼双键(或烯键)单体聚合制得，或通过缩聚制得。本发明的聚合物是含可结晶侧链的聚合物时，后者有益的是统计结构或无规形式的。
本发明的半结晶聚合物优选是合成产生的。此外，其中不含多糖主链。本发明半结晶聚合物的可结晶单元(链或嵌段)是由用于制造半结晶聚合物的可结晶嵌段或链的单体得到的。
本发明中，低熔点结晶聚合物和高熔点半结晶聚合物选自包含至少一个可结晶嵌段和至少一个无定形嵌段的嵌段共聚物，每个重复单元含至少一个可结晶侧链的均聚物和共聚物，以及它们的混合物。
适用于本发明的半结晶聚合物具体是：
—经受控结晶的聚烯烃嵌段共聚物，具体是D3中公开的那些单体的嵌段共聚物，
—缩聚物，特别是脂族或芳族聚酯类或脂族/芳族共聚酯类缩聚物，
—带有至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物，以及在主链上带有至少一个可结晶嵌段的均聚物或共聚物，如文献(D4)US-A-5156911所公开的，
—含至少一个可结晶侧链特别是含氟基团的均聚物或共聚物，如文献(D5)WO-A-01/19333所公开的，
—以及它们的混合物。对于后两种情况，可结晶侧链或嵌段是疏水性的。
(A)含可结晶侧链的半结晶聚合物
值得一提的具体有文献D4和D5中所述的那些。
·其为含50-100重量％由一种或多种含可结晶疏水侧链的单体聚合所得单元的均聚物或共聚物。
·这些均聚物或共聚物的特性应当符合以下条件，具体说，将其加热至高于其熔融温度M.p.后，其应可溶于或可分散于液体脂肪相中。其可通过以下方式制得：
—由一种或多种含双键的单体或可以发生聚合的烯键单体即乙烯基、(甲基)丙烯酸基或烯丙基经聚合得到，特别是经自由基聚合，
—由一种或多种带有共活性基团(羧酸或磺酸、醇、胺或异氰酸根基团)的单体缩聚而成，例如聚酯、聚氨酯、聚醚、聚脲或聚酰胺。
一般说来，这些聚合物特别选自：由至少一种含下式X所示的可结晶链的单体聚合得到的均聚物和共聚物：
其中M为聚合物主链上的原子
S代表间隔基
C代表可结晶基团
可结晶链“-S-C”可以是脂族或芳族的，并且可被任选地氟化或全氟化。“S”具体代表直链或支链或环(CH2)n或(CH2CH2O)n或(CH2O)基团，其中n为0-22的整数。优选“S”是直链基团。优选“S”和“C”不同。
当可结晶链“-S-C”是烃类脂族链时，其含有包含至少11个碳原子且至多40个碳原子的烃类烷基链，最佳为24个碳原子。其具体是含至少12个碳原子的脂族链或烷基链，优选其为C14-C24烷基链。当其为氟代或全氟代烷基链时，其中至少含有6个氟化的碳原子，特别是含有至少11个碳原子，其中至少有6个碳原子被氟化。
含可结晶链的半结晶聚合物或共聚物中值得一提的有由一种或多种以下单体聚合得到的那些聚合物：含C14-C24烷基的(甲基)丙烯酸饱和烷基酯、含C11-C15全氟代烷基的全氟代烷基(甲基)丙烯酸酯、含或不含氟原子的C14-C24烷基的N-烷基(甲基)丙烯酰胺、含烷基或全氟(烷基)链的乙烯基酯，其中烷基链为C14-C24烷基(每一全氟烷基链中至少含6个氟原子)、含烷基或全氟(烷基)链的乙烯基醚，其中烷基链为C14-C24烷基并且每一全氟烷基链中至少含6个氟原子、C14-C24α-烯烃，例如十八烯、对烷基苯乙烯，其中烷基含12-24个碳原子，以及它们的混合物。
当聚合物是经缩聚得到时，单体所含的具有上述定义的可结晶烃类和/或氟代链可以是二酸、二醇、二胺或二异氰酸酯。
当本发明主题的聚合物是共聚物时，其中还含有0-50％的Y和Z基团，其由以下共聚得到：
(α)由Y共聚得到，其为极性或非极性单体或两者的混合物：
·当Y是极性单体时，其为含聚氧化烯化基团(特别是氧乙烯化和/或氧丙烯化基团)的单体，(甲基)丙烯酸羟烷基酯，如丙烯酸羟乙基酯，(甲基)丙烯酰胺，N-烷基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺，例如N，N-二异丙基丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)，N-乙烯基己内酰胺，或含至少一个羧酸基团的单体，例如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸或富马酸，或含羧酸酐基团的单体，如马来酸酐，以及它们的混合物。
·当Y是非极性单体时，其可为直链、支链或环状烷基(甲基)丙烯酸酯类，乙烯基酯，烷基乙烯基醚，α-烯烃，苯乙烯或C1-C10烷基取代苯乙烯，如α-甲基苯乙烯，或含乙烯基不饱和键的聚有机硅氧烷类大分子单体。
除非特别指出，本发明所定义的术语“烷基”是指饱和基团，特别是C8-C24基团，更好是C14-C24基团。
(β)由Z共聚得到的，其为极性单体或极性单体的混合物。在该情况下，Z的定义与上述“极性Y”的定义相同。
含可结晶侧链的半结晶聚合物优选是(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物，其中烷基如上所定义，特别是选是(甲基)丙烯酸烷基酯或C14-C24烷基，这些单体与亲水单体的共聚物优选与(甲基)丙烯酸性质不同，例如是N-乙烯基吡咯烷酮或(甲基)丙烯酸羟乙酯，以及它们的混合物。
(B)主链中含至少一个可结晶嵌段的聚合物
这些聚合物也是加热至高于其熔点M.p.时可溶于或分散于液体脂肪相的聚合物。这些聚合物具体是由至少两个化学性质不同的嵌段构成的共聚物，其中的一个嵌段是可结晶的。
—利用如专利US-A-5156911(D4)中定义的聚合物，
—含可结晶链的烯烃嵌段共聚物或环烯烃的嵌段共聚物，如由：
·环丁烯、环己烯、环辛烯、降冰片烯(即二环[2.2.1]庚-2-烯)，5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5，6-二甲基降冰片烯、5，5，6-三甲基降冰片烯、5-亚乙基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、5-乙烯基降冰片烯，1，4，5，8-甲桥-1，2，3，4，4a，5，8a-八氢萘，二环戊二烯或它们的混合物，
·与乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯、1-二十碳烯或它们的混合物的嵌段聚合得到的那些嵌段共聚物，
·特别是共聚(乙烯/降冰片烯)嵌段和(乙烯/丙烯/亚乙基降冰片烯)三元共聚物嵌段。还可采用那些由至少两个C2-C16α-烯烃、更好是C2-C12α-烯烃经嵌段共聚得到的聚合物，其如上文所述，并且特别是乙烯和1-辛烯的二元嵌段共聚物。
—共聚物可以是含至少一种可结晶嵌段的共聚物，共聚物的其余部分为无定形部分(室温下)。这些共聚物中还可含有两种化学性质不同的可结晶嵌段。优选的共聚物是在室温下包含循序分布的可结晶嵌段和疏水且亲脂性无定形嵌段的那些共聚物；值得一提的例如有包含以下可结晶嵌段之一和以下无定形嵌段之一的聚合物：
·本质上可结晶嵌段：(a)聚酯，如聚(亚烷基对苯二酸酯)，(b)聚烯烃，如聚乙烯或聚丙烯，
·无定形且亲脂性嵌段，如：无定形聚烯烃或共聚(烯烃)，例如聚(异丁烯)、氢化聚丁二烯或氢化聚(异戊二烯)。
这类含可结晶嵌段和无定形嵌段的共聚物的实例中值得一提的有：
(α)聚(ε-己内酯)-嵌段-聚(丁二烯)嵌段共聚物，优选采用氢化的，如在文章D6(Macromolecules，32，3727-3734，(1999))中由S.Nojima的“聚(ε-己内酯)-嵌段-聚(丁二烯)共聚物的熔融特性”所述的那些。
(β)嵌段或多元嵌段氢化聚(丁二烯对苯二酸酯)-嵌段-聚(异戊二烯)嵌段共聚物，参见文章D7，由B.Boutevin等人的“PP/PBT的形态和机械特性的研究”(《聚合物通报》Polymer Bulletin，34，117-123(1995))。
(γ)聚(乙烯)-嵌段-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物，参见文章D8，Ranarajan等人的“乙烯-(乙烯或丙烯)半结晶嵌段共聚物的形态学”(《大分子》Macromolecules，26，4640-4645(1993))，以及D9，P.Richter等人的“有晶核的聚合物聚集体：聚(乙烯)-聚(乙烯-丙烯)体系”(《大分子》Macromolecules，30，1053-1068(1997))。
(δ)聚(乙烯)-嵌段-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物，参见概述文章D10，I.W.Hamley的“嵌段共聚物的结晶现象”(《聚合物科学进展》Advances in Polymer Science，148卷，113-137(1999))。
本发明组合物中的半结晶聚合物可以是或不是部分交联的，只要在加热至其熔融温度以上时，其交联度不会对其在液体脂防相中的溶解性和分散性产生不利影响。交联可以是在聚合过程中由与多官能团单体反应形成的化学交联。也可以是物理交联，其是由于聚合物所带基团间的氢键或偶极键形成的，例如羧酸酯离子交联聚合物间的偶极相互作用，这些相互作用较弱，并且发生在聚合物主链上，或者该物理交联是由于聚合物中的可结晶嵌段与无定形嵌段发生分相而产生的。
本发明组合物中的半结晶聚合物优选是不交联的。
本发明的具体实施方案中，聚合物选自由至少一种含可结晶链的单体和至少一种任选经氟代的C1-C10单羧酸酯或酰胺经聚合得到的共聚物，其中含可结晶链的单体选自：饱和C14-C24烷基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸C11-C15全氟烷基酯、N-(C14-C24烷基)(甲基)丙烯酰胺，其含或不含氟原子，含C14-C24烷基或全氟代烷基链的乙烯基酯、含C14-C24烷基或全氟代烷基链的乙烯基醚、C14-C24α-烯烃或对烷基苯乙烯，其中烷基包含12-24个碳原子；至少一种任选经氟代的C1-C10单羧酸酯或酰胺如下式所示：
Figure A0212151800161
其中R1是H或CH3，R代表任选经氟代的C1-C10烷基，并且X代表O、NH或NR2，其中R2代表任选经氟代的C1-C10烷基。
根据本发明的另一具体实施方案，所述聚合物由选自饱和(甲基)丙烯酸C14-C22烷基酯的含可结晶链的单体制得。
适用于本发明组合物的结构化半结晶聚合物的具体实例中值得一提的有：购自Landec的Intelimer产品，见于小册子D11《Intelimer聚合物》，LandecIP22(Rev.4-97)。这些聚合物在室温(25℃)下为固体形式。其带有可结晶侧链，并且如上述式X所示。
(i)低熔点半结晶聚合物具体是：
公开于专利US-A-5156911(D4)的实施例3、4、5、7和9中的那些，其包含-COOH基，由丙烯酸和(甲基)丙烯酸C5-C16烷基酯共聚得到，M.p.2为20-35℃，更具体是由以下共聚得到的：
·比例为1/16/3的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸异癸酯，
·比例为1/19的丙烯酸和丙烯酸十五烷基酯，
·比例为2.5/76.5/20的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸乙酯，
·比例为5/85/10的丙烯酸、丙烯酸十六烷基酯和丙烯酸甲酯，
·比例为2.5/97.5的丙烯酸和聚十八烷基甲基丙烯酸酯。
还可采用购自National Starch的Structure“O”聚合物，如文献D12(US-A-5736125)中所公开的，其M.p.2为44℃，还可采用可结晶侧链包含氟代基团的半结晶聚合物，如文献(D5)的实施例1、4、6、7和8中公开的那些。
还可采用以下低熔点半结晶聚合物，其由丙烯酸硬脂醇酯和丙烯酸或NVP共聚得到，公开于文献D13(US-A-5519063)或D2(EP-A-0550745)，更具体是下文的聚合物制备实施例1和2所述的那些，其熔点分别为40℃和38℃。
(ii)高熔点半结晶聚合物具体是文献D11所述的Intelimer，其熔点M.p.1为56℃，该产品在室温下为粘性的，不渗透的和不粘腻的。
还可采用以下半结晶聚合物，其由丙烯酸二十二烷基酯和丙烯酸或NVP共聚得到，公开于文献D13和D2中，更具体是下文聚合物制备实施例3和4中所述的那些，其熔点分别为60℃和58℃。
低熔点半结晶聚合物和/或高熔点半结晶聚合物优选不含羧基。
可根据聚合物的特性和其各自的浓度对脂肪相的胶凝进行调节。并且由此可制得条形的硬化结构。
可根据组合物所需的硬度和具体用途对各聚合物的含量进行选择。聚合物各自的含量应当能制备可解体的固体，其具体硬度为100-350gf。可通过“筒子纱线”(cheese wire)法测定该硬度，该方法由以下步骤组成：切割直径为12.7mm的口红条，在20℃下采用购自Indelco-Chatillon的DFGHS 2测力计以100mm/分钟的速率测定其硬度。其由在这些条件下切割该条所需的剪切力(以克力计)来表征。
组合物的该硬度使得组合物为自承托性的，并且易于解体，从而可在皮肤上和唇部形成令人满意的涂层。此外，具有该硬度的本发明组合物为模铸形式、特别是条形时，其具有良好的冲击强度。
本发明的组合物优选被制成硬度为100gf-350gf的固体条，该硬度由“筒子纱线”法测出的。但也可采用一定量的半结晶聚合物使组合物形成软性糊剂的形式，并可用手指或涂敷装置涂敷在角质物上。
半结晶聚合物的总量实际上占组合物总重量的0.1-80重量％，更好是0.5-40重量％，更佳为3-30重量％。优选高于组合物重量的10％。
本发明中，高熔点化合物(结晶或半结晶)和低熔点化合物的重量比为10/90-90/10，更好是40/60-60/40。
具有有机结构的半结晶聚合物与液体脂肪相的重量比有益的是0.20-0.60，更好是0.25-0.50，以制得与皮肤和唇部接触时可解体的硬条，特别是硬度为100-350gf的条。
当本发明的条是有色的时，应用后可获得亮泽和不粘腻的涂层，其上色均匀，并且具有良好的遮盖性(即彩妆下不会显出皮肤或唇部)。
液体脂肪相
液体脂肪相有益的是经低熔点半结晶聚合物和/或高熔点半结晶聚合物结构化，其构成组合物的连续相。该脂肪相可包含一种或多种非极性或极性油、或非极性油和极性油的混合物。
本发明的非极性油具体是聚硅氧烷油，如直链或环状聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其在室温下为液体；包含烷基、烷氧基或苯基侧链和/或在聚硅氧烷链端包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，所述基团包含2-24个碳原子，所述的聚二甲基硅氧烷在室温下为液体；液体苯代聚硅氧烷，如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三聚硅氧烷或(2-苯基乙基)三甲基聚硅氧烷硅酸盐；具有合成或矿物来源液体直链或支链烃或碳氟化合物，如液体石蜡及其衍生物、液体矿脂、聚癸烯、氢化聚异于烯如Nippon Oil Fats销售的Parleam或角鲨烯；或它们的混合物。优选所用的非极性油是矿物或合成来源的烃类液体非极性油，具体选自Parleam油(氢化异链烷烃)、异链烷烃、角鲨烯及其混合物。液体脂肪相有益的是包含至少一种矿物或合成来源的烃油。
本发明定义的术语“烃油”是指主要含碳原子和氢原子的油，其具体含烷基或烯基链，如链烷烃或链烯，也包括其中烷基或烯基链中包含一种或多种醚、酯、羟基或羧酸基团的油。
可在非极性油中加入极性油，非极性油具体可充当极性油的助溶剂。
具体说，本发明的极性油是：
—高甘油三酯含量的烃类植物油，其中甘油三酯由(C8-C24)脂肪酸和甘油构成，脂肪酸可包含各种链长的链，其可以是直链或支链、饱和或不饱和链；这些油具体是麦胚油、玉米油、葵花籽油、牛油果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲坚果油、杏仁油、大豆油、菜籽油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜子油、芝麻油、黄瓜油、鳄梨油、榛子油、葡萄籽油、黑醋栗油、月见草油、小米油、大麦子油、奎藜籽油、橄榄油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲油或麝香蔷薇油；或辛/癸酸甘油三酯，如由Stearineries Dubois销售的那些，或由Dynamit Nobel以名称Miglyol 810、812和818销售的那些；
—式R5COOR6的合成油，其中R5代表包含7-40个碳原子的直链或支链高级脂肪酸残基，R6代表含3-40个碳原子的支链烷烃，例如purcellin油(辛酸鲸蜡-硬脂醇酯)、异壬酸异壬酯或苯甲酸C12-C15烷基酯；
—合成酯和醚，如肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、辛酸酯、癸酸酯或醇或多元醇的蓖麻油酸酯、羟基化酯，如乳酸异硬脂醇酯或苹果酸二异硬脂醇酯；和季戊四醇酯；
—C8-C26脂肪醇，如油醇；
—含12-22个碳原子的脂肪酸，如油酸、亚油酸或亚麻酸；
—它们的混合物。
脂肪相的含量实际占组合物总重量的5-99重量％，优选为20-80重量％。其含量有益的是至少占组合物总重量的60重量％。
添加剂
本发明的组合物还可包含常用于所述领域的添加剂，选自：水，由水相增稠剂或胶凝剂进行任选增稠，着色原料、抗氧剂、香精油、防腐剂、香料、填料、分散剂、或所述高熔点化合物以外的糊状脂肪成分或蜡，中和剂、以及它们的混合物。这些添加剂在组合物的含量可为其在化妆品和皮肤领域中的常用量，具体占组合物总重量的0.01-50重量％，更好为0.1-20重量％。水的含量可高至组合物总量的70重量％。
当然，本领域技术人员会对这些任选的附加添加剂和/或其用量谨慎选择以使其可能的加入不会或基本不会对本发明组合物的有利特性如光泽、不粘腻性、遮盖性和不转移特性产生不利影响。
本发明组合物可制成皮肤用组合物的形式，或皮肤和/或体表生长物护理用组合物、或防晒组合物、面部或体用护理组合物、或体用卫生组合物的形式，特别是除臭剂的形式。其也可制成无色形式。其可用作皮肤、体表生长物或唇部护理基质(唇膏，嘴唇防冻和/或防晒和/或防风，皮肤、指甲或毛发护理膏霜)，洗发剂或调理剂，或防晒产品。
本发明的组合物还可制成有色产品，特别可用于皮肤化妆，其可任选地具有护理或治疗特性，具体可以是粉底、胭脂、敷面粉、眼影、遮盖剂、眼线膏或体用彩妆产品；用于唇部化妆，如口红，唇彩或唇线笔，其可任选地具有护理和治疗特性；或用于体表生长物如指甲、睫毛、眉毛和毛发的化妆，如睫毛膏形式。
本发明的组合物当然必须是化妆品或皮肤适用的、即包含无毒的生理适用的可用于人体皮肤、体表生长物或嘴唇的介质。本发明所定义的术语“化妆品适用的”是指组合物具有宜人的外观、气味、使用感，并且任选地具有宜人的口味。
该组合物中适于含有选自以下的着色材料：常用于化妆品或皮肤用组合物的亲脂性染料、亲水性染料、颜料、珠光剂，以及它们的混合物。(如果存在的话)该着色材料的含量一般占组合物总重量的0.01-50重量％(以干重计)，优选为5-30重量％。术语“颜料”和“珠光剂”是指在本发明生理适用的介质中为固体且在室温下不溶的颗粒。
脂溶性染料例如是苏丹红、D&C17号红，D&C6号绿、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、D&C11号黄、D&C2号紫、D&C5号橙、喹啉黄或胭脂树红。(如果存在的话)其用量可占组合物的0-20重量％，更好是0.01-6重量％。水溶性染料例如是甜菜根汁或亚甲蓝，其用量最高可占组合物总重量的6重量％。
颜料可以是白色或有色的、无机和/或有机的、球状或非球状的、层状或非层状的、经包覆处理的和未经包覆的。无机颜料中值得一提的有：二氧化钛或二氧化锌，其任选地经表面处理，氧化锆或氧化铈、氧化铁或氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁蓝。有机颜料中值得一提的有：炭黑、D&C类颜料、基于胭脂红、钡、锶、钙或铝的色淀(如D&C27号、21号或7号红、D&C5号或6号红、或FD&C1号蓝)。(如果存在)颜料的用量可占组合物总重量的0-40重量％(0.01-40％)，特别是0.5-35重量％，最好是2-25重量％。
珠光颜料(或称珠光剂)可选自：白色珠光颜料，如经二氧化钛或氯氧化铋包覆的云母，有色珠光颜料，如经二氧化钛包覆的云母和氧化铁，特别是经二氧化钛包覆的云母和铁蓝或氧化铬，或经二氧化钛包覆的云母与上述的有机颜料，以及基于氯氧化铋的珠光颜料或干涉型颜料，特别是液晶或多层颜料。其用量(如果存在的话)可占组合物总重量的0-25重量％(0.05-25％)，更好是0.1-15重量％。
优选着色材料包含颜料或珠光剂。
颜料和珠光剂优选以颜料糊剂形式加入组合物中。
本发明所定义的术语“颜料糊剂”是指颗粒在连续介质中的浓缩胶态分散体，其中在室温下为固体的颗粒是有色的，并且可经或不经包覆，采用分散剂令分散体表面稳定化，或者可不采用分散剂。
分散剂用于保护分散体颗粒防止其发生聚结或絮凝。一般能令固体颗粒在分散体特别是胶态分散体中稳定的分散剂的浓度具体是0.3-5mg/m2颗粒表面积，优选为0.5-4mg/m2颗粒表面积。该分散剂可以是表面活性剂、低聚物、聚合物或其中某些成分的混合物，其带有一种或多种对分散颗粒表面具有高亲和力的官能团，其可经物理或化学作用附着在分散颗粒表面上。此外，其具有至少一种相容于或可溶于连续介质中的官能团。具体说，可采用聚(12-羟基硬脂)酸酯，如聚(12-羟基硬脂)酸硬脂醇酯，例如由Avecia以名称Solsperse 21000销售的产品，聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯(CTFA命名)，由Henkel以相关的Dehymuls PGPH销售，聚(12-羟基硬脂)酸，由Uniqema以相关的Arlacel P100销售，以及它们的混合物。这些分散剂还可作为添加剂应用，而不必加入颗粒或颜料糊剂中应用。
该胶态分散体一般是微米级(＜10μm)颗粒在连续介质中的分散体。浓分散体中颗粒的体积分数为20％-40％，优选大于30％。
介质中的分散颗粒可由如上所述的无机或有机颗粒或其混合物构成。
颜料糊剂的连续介质可具有任何组成，其中可包含任何溶剂或液体脂防成分或它们的混合物。颜料糊剂的液体介质有益的是适用于本发明组合物的油类之一。
本发明组合物中还可采用至少一种蜡，如目前常用于化妆品中的那些。
本发明定义的蜡是亲脂性脂肪化合物，其在室温(25℃)和常压(760mmHg)下为固体，其具有固态/液态可逆变化，其熔点高于40℃，更好是高于50℃，可高至200℃，并且在固态下具有各向异性的晶体结构。结晶的大小应使其可衍射和/或散射光线，因而使组合物具有一定的不透明的浑浊外观。将蜡加热至其熔点的过程中，可令其与油混溶形成微观均质的混合物，但是，将混合物温度恢复至室温的过程中，蜡会从混合物的油中重结晶。混合物中的该重结晶可由所述混合物光泽的降低反映出来。因此，该组合物适于不含或基本不含常用的蜡，具体说，常用蜡的含量应低于组合物总量的10重量％，更好是低于5重量％。
本申请中定义的常用蜡是指常用于化妆品和皮肤学领域中的那些；它们具体是天然来源的，如蜂蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕榈蜡、白蜡、软木纤维蜡或甘蔗蜡、石蜡或褐煤石蜡、熔点＞50℃的微晶蜡、羊毛蜡、褐煤蜡、地蜡，或氢化油，如氢化西蒙得木油，也可以是合成来源的，如由乙烯聚合得到的聚乙烯蜡，以及经费-托合成得到的熔点＞50℃蜡，在50℃为固体的脂肪酸酯和甘油酯，或聚硅氧烷蜡，如在50℃为固体的烷基或烷氧基聚(二)甲基硅氧烷和/或聚(二)甲基硅氧烷酯。
本发明的组合物适于不含或基本不含“消光”填料，具体说，消光填料低于5％。这具体针对需要在角质物如嘴唇、睫毛和头发上获得亮泽涂层的情况。另一方面，对于粉底，可采用这类填料。消光填料一般是可吸收皮肤中排汗和/或皮脂的填料，如二氧化硅、滑石粉、粘土、高岭土，聚酰胺(Nylon)粉或淀粉。
可采用常用于化妆品或皮肤学领域的已知方法制造本发明的组合物。其可通过以下步骤构成的方法制造：将聚合物至少加热至其熔融温度，在其中加入任选地两亲化合物、可溶于介质的着色材料、颜料糊剂和添加剂，然后混和该多组分混合物，直至形成澄清和透明的溶液。然后可将所得的均质混合物倾入适宜的模具中，如口红模具中，或直接包装成用品(特别是盒或皿)。
本发明的组合物适于为口红，其中包含至少一种液体脂肪相，其由至少一种低熔点、具有有机结构、在室温下为固体、并且熔点低于50℃的半结晶聚合物结构化，该聚合物包含(a)聚合物主链和(b)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述低熔点聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000，液体脂肪相和聚合物共同构成嘴唇生理适用的介质。该口红适于包含由该结构化液体脂防相的全部或部分构成的连续脂肪相。该口红适于包含上述的高熔点化合物，特别是第二类半结晶聚合物。
本发明的另一主题是一种人体角质物、特别是人体皮肤或面部的嘴唇和体表生长物护理、化妆或处理用美容方法，该方法包括在角质物上应用上述组合物，特别是化妆品组合物。
本发明的另一主题是足量的至少一种半结晶聚合物在一种组合物、特别是化妆品组合物中作为结构化剂的美容用途，所述的半结晶聚合物熔点低、具有有机结构、在室温下为固体、并且熔点低于50℃，其中包含(a)聚合物主链和(b)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述低熔点聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000，所述的组合物特别是化妆品组合物中包含生理适用的介质，该介质包含至少一种连续液体脂肪相，该组合物在不含蜡和/或填料的情况下，所述的连续液体脂肪相为硬度为100-350gf的固体形式。本发明可将该低熔点的聚合物与具有有机结构、在室温下为固体且熔点至少为50℃的结晶或半结晶化合物相结合，例如以上选择的那些。
本发明的另一主题是足量的至少一种半结晶聚合物在一种组合物、特别是化妆品组合物中作为结构化剂的美容用途，所述的半结晶聚合物具有有机结构、熔点高、在室温下为固体、并且熔点至少等于50℃，其中包含(i)聚合物主链和(ii)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述高熔点聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000，所述的组合物特别是化妆品组合物中包含一种连续液体脂肪相，该组合物在不含蜡和/或填料的情况下，所述的连续液体脂肪相为硬度为100-350gf的固体形式。本发明可将该高熔点的聚合物与具有有机结构、在室温下为固体且熔点低于50℃的结晶或半结晶化合物相结合，例如上述的那些。
本发明的另一主题是足量的至少一种半结晶聚合物在一种组合物、特别是化妆品组合物中用于令该组合物中的脂肪相结构化形成亮泽和/或不粘腻和/或有遮盖性的固体形式的美容用途，所述的半结晶聚合物熔点低、具有有机结构、在室温下为固体、并且熔点低于50℃，其中包含(a)聚合物主链和(b)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述低熔点聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000，所述的组合物特别是化妆品组合物中包含生理适用的介质，并且包含一种液体脂肪相。
本发明的另一主题是将第一类半结晶聚合物与第二类半结晶聚合物相结合，在一种组合物、特别是化妆品组合物中用于令该组合物中的脂肪相结构化形成亮泽和/或不糊腻/或有遮盖性的固体形式的用途，特别是美容用途，所述的第一类半结晶聚合物熔点低，具有有机结构、在室温下为固体、并且熔点低于50℃，其中包含(a)聚合物主链和(b)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述低熔点聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述第一类聚合物的数均分子量大于2000，所述的第二类半结晶聚合物具有有机结构、熔点高、在室温下为固体、并且熔点至少等于50℃，其中包含(i)聚合物主链和(ii)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述高熔点聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述第二类聚合物的数均分子量大于2000，所述的组合物特别是化妆品组合物中包含生理适用的介质。该组合物适于为亮泽和/或不粘腻和/或有遮盖性的固体形式。可用上述的其它高熔点化合物替代全部或部分所述第二类聚合物。
本发明的化妆组合物适于具有治疗特性。具体说，将低熔点聚合物与高熔点聚合物结合可用于制造生理适用的组合物、特别是不转移的皮肤用组合物。因此，可令组合物保留在其附着部位，从而改善其局部作用及其功效。
具体实施方式
采用以下实施例进一步说明本发明。用量按重量百分比给出。(I)半结晶聚合物的制备实施例实施例1：熔点为40℃的酸性聚合物
将120g Parleam加入装有中心锚式搅拌器、回流冷凝器和温度计的1升反应器中，从室温经45分钟加热至80℃。在80℃下经2小时加入以下混合物C1：40g环己烷+4g Triganox 141[2，5-二(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷]。30分钟后，在混合物C1中经1小时30分钟加入混合物C2，其组成如下：190g丙烯酸硬脂醇酯+10g丙烯酸+400g环己烷。加入两者后，令反应混合物继续在80℃下作用3小时，然后在常压下蒸馏除去反应混合物中的所有环己烷。然后获得在Parleam中含60重量％活性成分的聚合物。其重均分子量Mw为35000，以聚苯乙烯当量表征，其熔融温度M.t.是40℃±1℃，经D.S.C测定。实施例2：熔点为38℃的碱性聚合物
应用实施例1的相同步骤，但其中采用N-乙烯基吡咯烷酮替代丙烯酸。所得的聚合物为存在于Parleam中的60重量％活性成分，其重均分子量Mw为38000，并且熔点M.t.是38℃。实施例3：熔点为60℃的酸性聚合物
应用实施例1的相同步骤，但其中采用丙烯酸二十二烷酯替代丙烯酸硬脂醇酯。所得的聚合物为存在于Parleam中的60重量％活性成分，其重均分子量Mw为42000，并且熔点M.t.是60℃。实施例4：熔点为58℃的碱性聚合物
应用实施例2的相同步骤，但其中采用丙烯酸二十二烷酯替代丙烯酸硬脂醇酯。所得的聚合物为存在于Parleam中的60重量％活性成分，其重均分子量Mw为45000，并且熔点M.t.是58℃。(II)组合物实施例
实施例5：口红配方—实施例2的在Parleam中含60％活性成分的95/5丙烯    10.1％酸硬脂醇酯/NVP共聚物—实施例3的在Parleam中含60％活性成分的丙烯酸二    10.1％十二烷酯/丙烯酸共聚物—颜料糊剂                                        17.7％—氢化异链烷烃(Parleam)                           适量加至100％制备：100℃下将聚合物溶于一部分油中，然后加入颜料，颜料预先采用三辊式捏合机与另一部分油相共同研磨。采用磁力搅拌棒混和该整体混合物，然后倾入口红模具中。颜料糊剂中包含49％颜料(D&C7号红+6号黄(铝色淀)+二氧化钛)，7.5％聚(12-羟基硬脂)酸硬脂醇酯(poly(12-hydroxystearic)acid stearate)和43.5％Parleam，其为氢化异链烷烃(6-8mol异丁烯)。
采用Dispermat型分散磨，并将Parleam在约25-30℃加热约30分钟制得颜料糊剂。其在室温下可稳定保存至少3个月，即使经搅拌也无可见沉淀产生。
通过“筒子纱线”法测出，所得的口红条的硬度为117gf。所得口红亮泽、不粘腻并且不转移。这通过半唇对照感觉试验得到证实，其中采用现有技术中购自Lancome的Rouge Absolu亮泽产品作为对照。经所有试验者鉴定，本发明的口红与现有技术的产品在使用中的光泽相当，而转移性则弱得多。
实施例6：口红配方—实施例3中的共聚物                       12.5％—实施例1中的共聚物                       12.5％—颜料糊剂                                17.7％—氢化异链烷烃                            适量加至100％
颜料糊剂的组成与实施例5相同。
该条形的口红与实施例5中制备的相似。其亮泽、不粘腻并且不转移。通过专家组成的评估小组进行鉴定，采用被认为转移性不强的现有技术中的购自Lancome的Rouge Magnetique口红作为对照。经鉴定，本发明的口红比RougeMagnetique更亮泽，而转移性相当。
现有技术中的口红Rouge Absolu和Rouge Magnetique不含与高熔点结晶或半结晶化合物共用的低熔点半结晶聚合物。
实施例7：口红配方
与实施例5不同的是采用了熔点为83℃±1℃的聚乙烯蜡(Petrolite销售的Performalen500)，而不采用实施例3的聚合物。所得的美容特性与实施例5的配方所得的相当。
实施例8：口红配方-Engage 8400                                         10.0％—实施例1中的共聚物                                  10.1％—颜料糊剂                                           17.7％—氢化异链烷烃                                       适量加至100％
颜料糊剂与实施例5的相同。
该口红条的制备与实施例5的相同。
实施例9：口红配方—在Parleam中含50％活性成分的丙烯酸硬脂醇酯/丙          25％烯酸共聚物(95/5)—在Parleam中含62.5％活性成分的丙烯酸二十二烷醇         25％酯/N-乙烯基吡咯烷酮共聚物(95/5)—Solsperse 21000(聚(12-羟基硬脂)酸)                    2％—颜料                                                  8.66％—氢化异链烷烃                                          适量加至100％制备：100℃下将聚合物溶于一部分油中，然后加入颜料，颜料预先采用三辊式捏合机与另一部分油相共同研磨。采用磁力搅拌棒混和该整体混合物，然后倾入口红模具中。颜料是根据实施例5的。
通过“筒子纱线”法测出，所得的口红条的硬度为227gf，其不粘腻并且不转移，易于在唇部涂敷形成光滑涂层。
实施例10：口红配方—在Parleam中含50％的甲基丙烯酸二十二烷醇酯/                    25％丙烯酸共聚物(95/5)一在Parleam中含62.5％的丙烯酸二十二烷醇酯/N-乙               25％烯基吡咯烷酮共聚物(95/5)—Solsperse 21000(聚(12-羟基硬脂)酸)                         2％—颜料                                                       8.66％—氢化异链烷烃                                               适量加至100％制备：100℃下将聚合物溶于一部分油中，然后加入颜料，颜料预先采用三辊式捏合机与另一部分油相共同研磨。采用磁力搅拌棒混和该整体混合物，然后倾入口红模具中。颜料参见实施例5。
通过“筒子纱线”法测出，所得的口红条的硬度为342gf，其不粘腻并且不转移，易于在唇部涂敷形成光滑涂层。

Claims (46)

1.一种组合物，其中含有经至少一种低熔点半结晶聚合物结构化的至少一种液体脂肪相，所述的聚合物具有有机结构且在室温下为固体，其熔点低于50℃，该聚合物中包含(a)聚合物主链和(b)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000，液体脂肪相和聚合物共同构成生理适用的介质。
2.权利要求1的组合物，其特征在于其中还含有一种具有有机结构且熔点高的结晶或半结晶化合物，其在室温下为固体，并且熔点至少等于50℃。
3.权利要求2的组合物，其特征在于所述的结晶或半结晶化合物是高熔点的第二类聚合物，其中包含(i)聚合物主链和(ii)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述第二类聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000。
4.权利要求3的组合物，其特征在于低熔点聚合物和/或高熔点聚合物的数均分子量为3000-500000，更好是4000-99000。
5.权利要求2-4中任一项的组合物，其特征在于低熔点聚合物和/或高熔点聚合物在高于其熔点的温度下可溶于液体脂肪相中。
6.以上权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于低熔点聚合物的熔点M.p.2为30℃≤M.p.2≤50℃。
7.权利要求2-6中任一项所述的组合物，其特征在于高熔点聚合物的熔点M.p.1为55℃≤M.p.1≤150℃，优选是60℃≤M.p.1≤130℃。
8.权利要求3-7中任一项所述的组合物，其特征在于低熔点聚合物和/或高熔点聚合物选自：包含至少一个可结晶嵌段和至少一个无定形嵌段的嵌段共聚物、每个重复单元含至少一个可结晶侧链的均聚物和共聚物，以及它们的混合物。
9.权利要求8的组合物，其特征在于可结晶嵌段与无定形嵌段的性质不同。
10.权利要求3-8中任一项所述的组合物，其特征在于低熔点聚合物和/或高熔点聚合物选自：
—经受控结晶的聚烯烃嵌段共聚物，
—脂族或芳族聚酯缩聚物和脂族/芳族共聚酯类，
—带有至少一个可结晶侧链的均聚物或共聚物，
它们的混合物。
11.权利要求3-10中任一项所述的组合物，其特征在于低熔点聚合物和/或高熔点聚合物选自：由含50-100重量％由一种或多种含可结晶疏水侧链的单体聚合所得单元的均聚物或共聚物。
12.权利要求3-11中任一项所述的组合物，其特征在于低熔点聚合物和/或高熔点聚合物选自由至少一种含式X所示的可结晶链的单体聚合得到的均聚物和共聚物：
Figure A0212151800031
其中M为聚合物主链上的原子
S代表间隔基
C代表可结晶基团
和它们的混合物，其中“-S-C”代表可被任选地氟化或全氟化的含至少11个碳原子的烷基链。
13.权利要求3-12中任一项所述的组合物，其特征在于低熔点聚合物和/或高熔点聚合物选自由至少一种选自丙烯酸、(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐及其混合物的单体聚合得到的聚合物。
14.权利要求3-13中任一项所述的组合物，其特征在于低熔点聚合物和/或高熔点聚合物选自由至少一种含可结晶链的单体聚合得到的聚合物，其中含可结晶链的单体选自：(甲基)丙烯酸饱和C14-C24烷基酯、(甲基)丙烯酸C11-C15全氟烷基酯、N-(C14-C24烷基)(甲基)丙烯酰胺，其含或不含氟原子，含C14-C24烷基或全氟代烷基链的乙烯基酯、含C14-C24烷基或全氟代烷基链的乙烯基醚、C14-C24α-烯烃或对烷基苯乙烯，其中烷基包含12-24个碳原子，以及它们的混合物。
15.权利要求3-14中任一项所述的组合物，其特征在于低熔点聚合物和/或高熔点聚合物选自由至少一种含可结晶链的单体和至少一种任选经氟代的C1-C10单羧酸酯或酰胺经聚合得到的聚合物，其中含可结晶链的单体选自：(甲基)丙烯酸饱和C14-C24烷基酯、(甲基)丙烯酸C11-C15全氟烷基酯、N-(C14-C24烷基)(甲基)丙烯酰胺，其含或不含氟原子，含C14-C24烷基或全氟代烷基链的乙烯基酯、含C14-C24烷基或全氟代烷基链的乙烯基醚、C14-C24α-烯烃或对烷基苯乙烯，其中烷基包含12-24个碳原子。
16.权利要求3-14中任一项所述的组合物，其特征在于半结晶聚合物选自：含C14-C24烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯均聚物或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物、这些单体与亲水单体的共聚物，以及它们的混合物。
17.权利要求3-15中任一项所述的组合物，其特征在于半结晶聚合物选自含C14-C24烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺与性质不同于(甲基)丙烯酸的亲水单体例如N-乙烯基吡咯烷酮或羟乙基(甲基)丙烯酸酯的共聚物，以及它们的混合物。
18.权利要求3-17中任一项所述的组合物，其特征在于低熔点聚合物和/或高熔点聚合物由含可结晶侧链的单体制得，可结晶侧链选自(甲基)丙烯酸饱和C14-C22烷基酯。
19.权利要求3-18中任一项所述的组合物，其特征在于低熔点聚合物和/或高熔点聚合物的可结晶有机链和/或可结晶嵌段至少占各聚合物总量的30重量％。
20.权利要求2-19中任一项所述的组合物，其特征在于低熔点聚合物和/或高熔点化合物占组合物总重量的0.1-80重量％，更好是0.5-40重量％，更优选高于10重量％。
21.权利要求2-20中任一项所述的组合物，其特征在于高熔点化合物和低熔点聚合物的重量比为10/90-90/10，更好是40/60-60/40。
22.以上权利要求中任一项的组合物，其特征在于液体脂肪相占组合物总重量的5-99重量％，优选为20-80重量％。
23.以上权利要求中任一项的组合物，其特征在于液体脂肪相中包含至少一种矿物或合成来源的烃油。
24.以上权利要求中任一项的组合物，其特征在于其被制成一种角质物的护理和/或治疗和/或化妆用组合物。
25.以上权利要求中任一项的组合物，其特征在于其中还含有至少一种着色材料。
26.以上权利要求中任一项的组合物，其特征在于着色材料选自亲脂性染料、亲水性染料、颜料、珠光剂，以及它们的混合物。
27.权利要求25或26的组合物，其特征在于着色材料的含量占组合物总重量的0.01-50重量％，优选为5-30重量％。
28.权利要求26或27的组合物，其特征在于颜料和珠光剂以颜料糊剂的形式加入。
29.以上权利要求中任一项的组合物，其特征在于其中含有至少一种添加剂，选自：水、抗氧剂、香精油、防腐剂、中和剂、香料、蜡、糊状脂肪成分，以及它们的混合物。
30.以上权利要求中任一项的组合物，其特征在于其含有低于10重量％的蜡和/或含量低于5重量％的消光填料，分别以占组合物的总量计。
31.以上权利要求中任一项的组合物，其特征在于液体脂肪相代表组合物中的连续相。
32.以上权利要求中任一项的组合物，其特征在于具有有机结构的半结晶聚合物与液体脂肪相的重量比为0.20-0.50，更好是0.25-0.45。
33.以上权利要求中任一项的组合物，其特征在于组合物为无水形式。
34.以上权利要求中任一项的组合物，其特征在于其被制成模铸产品形式。
35.以上权利要求中任一项的组合物，其特征在于其被制成睫毛膏、眼线膏、粉底、口红、除臭剂、体用彩妆品、眼影、敷面粉或遮盖剂的形式。
36.一种口红，其中含有经至少一种低熔点半结晶聚合物结构化的至少一种液体脂肪相，所述的聚合物具有有机结构且在室温下为固体，其熔点低于50℃，该聚合物中包含(a)聚合物主链和(b)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述低熔点聚合物的聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000，液体脂肪相和聚合物共同构成唇部适用的介质。
37.权利要求36的口红，其特征在于其还含有一种具有有机结构且熔点高的结晶或半结晶化合物，其在室温下为固体，并且熔点至少等于50℃。
38.权利要求37的口红，其特征在于所述的结晶或半结晶化合物是第二类半结晶聚合物，其中包含(i)聚合物主链和(ii)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述第二类聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000。
39.一种口红，其特征在于其被制成权利要求1-34中任一项所述的组合物的形式。
40.一种人体角质物的护理、化妆或处理用美容方法，该方法包括在角质物上应用上述权利要求之一所述的化妆品组合物。
41.足量的至少一种半结晶聚合物在一种组合物、特别是化妆品组合物中作为结构化剂的美容用途，所述的半结晶聚合物熔点低、具有有机结构、在室温下为固体、并且熔点低于50℃，其中包含(a)聚合物主链和(b)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述低熔点聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000，所述的组合物特别是化妆品组合物中包含生理适用的介质，并且包含至少一种连续的液体脂肪相，该组合物在不含蜡和/或填料的情况下，所述的连续液体脂肪相为硬度为100-350gf的固体形式。
42.足量的至少一种半结晶聚合物在一种组合物、特别是化妆品组合物中作为结构化剂的美容用途，所述的半结晶聚合物具有有机结构、熔点高、在室温下为固体、并且熔点至少等于50℃，其中包含(i)聚合物主链和(ii)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述高熔点聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000，所述的组合物特别是化妆品组合物中包含至少一种连续的液体脂肪相，该组合物在不含蜡和/或填料的情况下，所述的连续液体脂肪相为硬度为100-350gf的固体形式。
43.足量的至少一种半结晶聚合物在一种组合物、特别是化妆品组合物中用于令该组合物中的液体脂肪相结构化形成亮泽和/或不粘腻和/或有遮盖性的固体形式的美容用途，所述的半结晶聚合物熔点低、具有有机结构、在室温下为固体、并且熔点低于50℃，其中包含(a)聚合物主链和(b)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述低熔点聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000，所述的组合物特别是化妆品组合物中包含生理适用的介质，并且包含一种液体脂肪相。
44.权利要求43的用途，其特征在于将第二类半结晶聚合物与所述的低熔点聚合物共用，第二类半结晶聚合物具有有机结构、熔点高、在室温下为固体、并且熔点至少等于50℃，其中包含(i)聚合物主链和(ii)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述第二类聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述聚合物的数均分子量大于2000。
45.将第一类半结晶聚合物与第二类半结晶聚合物相结合，在一种组合物、特别是化妆品组合物中用于令该组合物中的脂肪相结构化形成亮泽和/或不转移和/或不粘腻和/或有遮盖性的固体形式的美容用途，所述的第一类半结晶聚合物熔点低，具有有机结构、在室温下为固体、并且熔点低于50℃，其中包含(a)聚合物主链和(b)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述第一类聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述第一类聚合物的数均分子量大于2000，所述的第二类半结晶聚合物具有有机结构、熔点高、在室温下为固体、并且熔点至少等于50℃，其中包含(i)聚合物主链和(ii)至少一种可结晶的有机侧链和/或构成所述第二类聚合物主链一部分的可结晶的有机嵌段，所述第二类聚合物的数均分子量大于2000，所述的组合物特别是化妆品组合物中包含生理适用的介质。
46.权利要求41-45中任一项的用途，其中具有有机结构的半结晶聚合物与液体脂肪相的重量比为0.20-0.50，更好是0.25-0.45。
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