FR2846554A1 - Composition contenant un polymere semi-cristallin et un corps gras pateux - Google Patents

Abstract

L'invention se rapporte à une composition, notamment une composition cosmétique, comprenant a) au moins une phase grasse liquide structurée par au moins un polymère semi-cristallin à structure organique dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30°C, b) un corps gras pâteux ayant un point de fusion compris entre 25 et 50°C, et une enthalpie de fusion comprise entre 40 J/g et 200 J/g, la phase grasse liquide, le corps gras pâteux et le polymère formant un milieu physiologiquement acceptable.Cette composition se présente en particulier sous forme d'un stick déposant sur les matières kératiniques, notamment les lèvres, un film brillant et confortable. Cette composition présente l'avantage d'avoir une très bonne stabilité dans le temps, en particulier de présenter le même aspect dans le temps.

Description

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La présente invention se rapporte à une composition, notamment cosmétique, contenant au moins un polymère semi-cristallin et un corps gras pâteux, se présentant notamment sous forme d'un stick et dont l'application conduit à un dépôt brillant et confortable.

L'invention a pour objet une composition qui est stable au cours du temps, en particulier dont l'aspect ne ternit pas au cours du temps, même dans des conditions d'humidité et de température élevées. Cette composition permet en outre l'application sur les matières kératiniques d'un film brillant, non collant, de bonne couvrance et non migrant.

Il a été décrit dans la demande FR-A1-0001004, l'association d'un corps gras pâteux et d'un polymère à hétéroatome du type polyamide dans des compostions de rouge à lèvres sans cire. Ce document enseigne qu'un corps gras pâteux permet d'améliorer la tenue des compositions sur les matières kératiniques.

Des compositions cosmétiques dont la phase grasse est gélifiée par des polymères semi-cristallins ont été décrites la demande FR 0106047 non encore publiée. Les formules de rouge à lèvres issues de ces inventions se présentent sous la forme d'un stick qui dépose un film brillant, non-collant et couvrant. Ces compositions ont cependant l'inconvénient d'être sensibles aux modifications de température. Ceci se traduit par une non stabilité de l'aspect des sticks particulièrement à température ambiante et 47 C.

Dans la mesure où l'utilisatrice de rouge à lèvres conserve longtemps son produit de maquillage des lèvres avant, soit de s'en lasser soit d'arriver au terme de son utilisation, il est n'est pas acceptable que le produit ne puisse pas conserver son aspect dans le temps.

Les brevets US 5 736 125 et US 5 156 911, ainsi que la demande WO 01/19333 illustrent certains types de polymères semi-cristallins qui peuvent entrer dans la composition des formules de l'invention. Néanmoins, ces documents ne décrivent pas des compositions cosmétiques et ne suggèrent pas que l'ajout d'un corps gras pâteux particulier permet de préserver l'aspect brillant des compositions.

De façon surprenante, le demandeur a trouvé que la sélection d'un corps gras pâteux particulier dans une composition contenant un polymère semi-cristallin permet d'améliorer la stabilité de la composition, et en particulier de préserver son aspect brillant; ceci présente une certaine importance pour les consommateurs qui recherchent des produits cosmétiques dont la qualité de présentation ne s'altère pas au cours du temps.

L'invention s'applique en particulier aux produits de maquillage des lèvres mais aussi des yeux comme les eye-liners en particulier sous forme de crayon et les mascaras notamment sous forme de pain, ou de la peau, comme les fonds de teint.

De façon plus précise, l'invention a pour objet une composition comprenant a) au moins une phase grasse liquide structurée par au moins un polymère semi-cristallin à structure organique dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30 C, b) un corps gras pâteux ayant un point de fusion compris entre 25 et 50 C, et une enthalpie de fusion comprise entre 40 J/g et 200 J/g, la phase grasse liquide, le corps gras pâteux et le polymère formant un milieu physiologiquement acceptable.

La température de fusion du polymère semi-cristallin est de préférence inférieure à
150 C.

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La composition de l'invention peut se présenter sous forme de pâte, de solide, de crème.

Elle peut être une émulsion huile-dans-eau ou eau-dans-huile, un gel anhydre, solide ou souple. De préférence, elle se présente sous forme anhydre, et plus spécialement sous forme de gel anhydre, notamment coulée en stick ou en coupelle.

Par "polymère semi-cristallin", on entend au sens de l'invention, des polymères comportant une partie cristallisable et une partie amorphe dans le squelette et présentant une température de changement de phase réversible du premier ordre, en particulier de fusion (transition solide-liquide). La partie cristallisable est soit une chaîne latérale (ou chaîne pendante), soit une séquence dans le squelette.

Par "polymères", on entend au sens de l'invention des composés comportant au moins 2 motifs de répétition, de préférence au moins 3 motifs de répétition et plus spécialement au moins 10 motifs répétitifs.

Lorsque la partie cristallisable est une séquence du squelette polymérique, cette séquence cristallisable est de nature chimique différente de celle des séquences amorphes ; le polymère semi-cristallin est dans ce cas un copolymère séquence par exemple du type dibloc, tribloc ou multibloc. Lorsque la partie cristallisable est une chaîne pendante au squelette, le polymère semi cristallin peut être un homopolymère ou un copolymère.

Par "composé organique" ou "à structure organique", on entend des composés contenant des atomes de carbone et des atomes d'hydrogène et éventuellement des hétéroatomes comme S, 0, N, P seuls ou en association.

Les polymères semi-cristallins
De façon avantageuse, le ou les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention comprennent une masse moléculaire moyenne en poids Mp allant de 5 000 à
1 000 000, de préférence de 10 000 à 800 000, préférentiellement de 15 000 à 500 000.

Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention servant d'agent structurant sont des solides à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30 C. Les valeurs de point de fusion correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société
METTLER, avec une montée en température de 5 ou 10 C par minute. (Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme).

Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention ont de préférence une température de fusion supérieure à la température du support kératinique destiné à recevoir ladite composition, en particulier la peau ou les lèvres.

Le ou les polymères semi-cristallins selon l'invention sont capables de structurer seuls ou en mélange, la composition sans ajout de tensioactif particulier, ni de charge, ni de cire.

Selon l'invention les polymères semi-cristallins sont avantageusement solubles dans la phase grasse, notamment à au moins 1 % en poids, à une température supérieure à leur

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température de fusion. En dehors des chaînes ou séquences cristallisables, les séquences des polymères sont amorphes.

Par "chaîne ou séquence cristallisable", on entend au sens de l'invention une chaîne ou séquence qui si elle était seule passerait de l'état amorphe à l'état cristallin, de façon réversible, selon qu'on est au-dessus ou en dessous de la température de fusion. Une chaîne au sens de l'invention est un groupement d'atomes, pendant ou latéral par rapport au squelette du polymère. Une séquence est un groupement d'atomes appartenant au squelette, groupement constituant un des motifs répétitif du polymère.

De préférence, le squelette polymérique des polymères semi-cristallins est soluble dans la phase grasse liquide.

De préférence, les séquences ou chaînes cristallisables des polymères semi-cristallins représentent au moins 30 % du poids total de chaque polymère et mieux au moins 40 %.

Les polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables sont des homo ou des copolymères. Les polymères semi-cristallins de l'invention à séquences cristallisables sont des copolymères, séquences ou multiséquencés. Ils peuvent être obtenus par polymérisation de monomère à double liaisons réactives (ou éthyléniques) ou par polycondensation. Lorsque les polymères de l'invention sont des polymères à chaînes latérales cristallisables, ces derniers sont avantageusement sous forme aléatoire ou statistique.

De préférence, les polymères semi-cristallins de l'invention sont d'origine synthétique. En outre, ils ne comportent pas de squelette polysaccharidique.

Les polymères semi-cristallins utilisables dans l'invention sont en particulier : - les copolymères séquences de polyoléfines à cristallisation contrôlée, dont les monomères sont décrits dans EP-A-0 951 897.

- les polycondensats et notamment de type polyester, aliphatique ou aromatique ou aliphatique/aromatique, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable et les homo- ou co-polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable, comme ceux décrits dans le document US-A-5 156 911, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable en particulier à groupement(s) fluoré(s), tels que décrits dans le document WO-A-01/19333, - et leurs mélanges. Dans ces deux derniers cas, la ou les chaînes latérales ou séquences cristallisables sont hydrophobes.

A) Polymères semi-cristallins à chaînes latérales cristallisables
On peut citer en particulier ceux définis dans les documents US-A-5 156 911et WO-A- 01/19333.

. Ce sont des homopolymères ou copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne latérale hydrophobe cristallisable.

. Ces homo- ou co-polymères sont de toute nature du moment qu'ils présentent les conditions indiquées ci-après avec en particulier la caractéristique d'être solubles ou dispersables dans la phase grasse liquide, par chauffage au-dessus de leur température de fusion Pf. Ils peuvent résulter :

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- de la polymérisation notamment radicalaire d'un ou plusieurs monomères à double(s) liaison(s) réactive (s) ou éthyléniques vis-à-vis d'une polymérisation, à savoir à groupe vinylique, (méth)acrylique ou allylique.

- de la polycondensation d'un ou plusieurs monomères porteurs de groupes co-réactifs (acide carboxylique ou sulfonique, alcool, amine ou isocyanate), comme par exemple les polyesters, les polyuréthanes, les polyéthers, les polyurées, les polyamides. a) D'une façon générale les motifs (chaînes ou séquences) cristallisables des polymères semi-cristallins selon l'invention, proviennent de monomère (s) séquence (s) ouchaîne(s) cristallisable(s), utilisé(s) pour la fabrication des polymères semi-cristallins. Ces polymères sont choisis notamment parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) qui peut être représenté par la formule X :

- M - avec M représentant un atome du squelette polymérique 1 S représentant un espaceur S C représentant un groupe cristallisable C Les chaînes -S-C cristallisables peuvent être aliphatiques ou aromatiques, éventuellement fluorées ou perfluorées. S représente notamment un groupe (CH2)n ou (CH2CH20)n ou (CH20), linéaire ou ramifié ou cyclique, avec n entier allant de 0 à 22.

De préférence S est un groupe linéaire. De préférence, S et C sont différents.

Lorsque les chaînes cristallisables sont des chaînes aliphatiques hydrocarbonées, elles comportent des chaînes alkyle hydrocarbonées à au moins 11atomes de carbone et au plus 40 atomes de carbone et mieux au plus 24 atomes de carbone. Il s'agit notamment de chaînes aliphatiques ou chaînes alkyle possédant au moins 12 atomes de carbone et de préférence, il s'agit de chaînes alkyle en C14-C24. de préférence en C16-C22 .Lorsqu'il s'agit de chaînes alkyle fluorées ou perfluorées, elles comportent au moins 11atomes de carbone dont au moins 6 atomes de carbone sont fluorés.

Comme exemple d'homopolymères ou de copolymères semi-cristallins à chaîne(s) cristallisable(s), on peut citer ceux résultant de la polymérisation d'un ou plusieurs monomères suivants : les (méth)acrylates d'alkyle saturés avec le groupe alkyle en C14C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle avec un groupe alkyle perfluoro en C11-C15, les N-alkyl (méth)acrylamides avec le groupe alkyle en C14 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en C14 à C24 (avec au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle), les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoro (alkyle) avec le groupe alkyle en C14 à C24 et au moins 6 atomes de fluor pour une chaîne perfluoro alkyle, les alpha-oléfines en C14 à C24 comme par exemple l'octadécène, les para-alkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, leurs mélanges.

Lorsque les polymères résultent d'une polycondensation, les chaînes cristallisables hydrocarbonées et/ou fluorées telles que définies ci-dessus, sont portées par un monomère qui peut être un diacide, un diol, une diamine, un di-isocyanate.

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Lorsque les polymères objets de l'invention sont des copolymères, ils contiennent, en plus, de 0 à 50 % de groupes Y ou Z résultant de la copolymérisation : a ) de Y qui est un monomère polaire ou non polaire ou un mélange des deux : . Lorsque Y est un monomère polaire, c'est soit un monomère porteur de groupes polyoxyalkylénés (notamment oxyéthyléné et/ou oxypropyléné), un (méth)acrylate d'hydroxyalkyle comme l'acrylate d'hydroxyéthyle, le (méth)acrylamide, un Nalkyl(méth)acrylamide, un NN-dialkyl(méth)acrylamide comme par exemple le NN- diisopropylacrylamide ou la N-vinyl-pyrolidone (NVP), le N-vinyl caprolactame, un monomère porteur d'au moins un groupe acide carboxylique comme les acides (méth)acryliques, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ou porteur d'un groupe anhydride d'acide carboxylique comme l'anhydre maléique, et leurs mélanges.

. Lorsque Y est un monomère non polaire il peut être un ester du type (méth)acrylate d'alkyle linéaire ramifié ou cyclique, un ester vinylique, un alkyl vinyl éther, une alphaoléfine, le styrène ou le styrène substitué par un groupe alkyle en C1 à C10, comme l'améthylstyrène, un macromonomère du type polyorganosiloxane à insaturation vinylique.

Par "alkyle", on entend au sens au sens de l'invention un groupement saturé notamment en C8 à C24, sauf mention exprès.

ss) de Z qui est un monomère polaire ou un mélange de monomères polaires. Dans ce cas, Z a la même définition que le "Y polaire" défini ci-dessus.

De préférence, les polymères semi-cristallins à chaîne latérale cristallisable sont des homopolymères d'alkyl(méth)acrylate ou d'alkyl(méth)acrylamide avec un groupe alkyle tel que défini ci-dessus, et notamment en C14-C24, des copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile de préférence de nature différente de l'acide (méth)acrylique comme la N-vinylpyrrolidone ou l'hydroxyéthyl (méth)acrylate et leurs mélanges.

B) Les polymères portant dans le squelette au moins une séquence cristallisable
Il s'agit encore de polymères solubles ou dispersables dans la phase grasse liquide par chauffage au-dessus de leur point de fusion Pf. Ces polymères sont notamment des copolymères séquences constitués d'au moins deux séquences de nature chimique différente dont l'une est cristallisable.

- On peut utiliser les polymères définis dans le brevet US-A-5 156 911, - Les copolymères séquences d'oléfine ou de cyclooléfine à chaîne cristallisable comme ceux issus de la polymérisation séquencée de : . cyclobutène, cyclohexène, cyclooctène, norbornène (c'est-à-dire bicyclo(2,2,1)heptène-
2), 5-méthylnorbornène, 5-éthylnorbornène, 5,6-diméthylnorbornène, 5,5,6-triméthyl norbornène, 5-éthylidène-norbornène, 5-phényl-norbonène, 5-benzylnorbornène, 5-vinyl norbornène, 1,4,5,8-diméthano-1,2,3,4,4a,5,8a-octahydronaphtalène, dicyclopentadiène ou leurs mélanges, . avec l'éthylène, le propylène, le 1-butène, le 3-méthyl-1-butène, le 1-hexène, le 4- méthyl-1-pentène, le 1-octène, le 1-décène, le 1-éicosène ou leurs mélanges, . et en particulier les copoly(éthylène/norbornène) blocs et les terpolymères (éthylène/propylène/éthylidène-norbornène), blocs. On peut aussi utiliser ceux résultants de la copolymérisation séquencée d'au moins 2 a-oléfines en C2-C16 et mieux en C2-C12

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tels que ceux cités précédemment et en particulier les bipolymères séquences d'éthylène et d'1-octène.

- Les copolymères peuvent être des copolymères présentant au moins une séquence cristallisable, le reste du copolymère étant amorphe (à température ambiante). Ces copolymères peuvent, en outre, présenter deux séquences cristallisables de nature chimique différente. Les copolymères préférés sont ceux qui possèdent à la fois à température ambiante, une séquence cristallisable et une séquence amorphe à la fois hydrophobe et lipophile réparties séquentiellement ; on peut citer par exemple les polymères possédant une des séquences cristallisables et une des séquences amorphes suivantes : . Séquence cristallisable par nature : a) polyester comme les poly(alkylène téréphtalate), b) polyoléfine comme les polyéthylènes ou polypropylènes.

. Séquence amorphe et lipophile comme : les polyoléfines ou copoly(oléfine)s amorphes telles que le poly(isobutylène), le polybutadiène hydrogéné, le poly(isoprène) hydrogéné.

Comme exemple de tels copolymères à séquence cristallisable et à séquence amorphe, on peut citer : a) les copolymères séquences poly(#-caprolactone)-b-poly(butadiène), utilisés de préférence hydrogénés, tels que ceux décrits dans l'article D6 "Melting behavior of poly(caprolactone)-block-polybutadiène copolymers" de S. Nojima, Macromolécules, 32, 3727-3734 (1999).

ss) les copolymères séquences poly(butylènetéréphtalate)-b-poly(isoprène) hydrogénés séquences ou multiséquencés, cités dans l'article D7 "Study of morphological and mechanical properties of PP/PBT" de B. Boutevin et al., Polymer Bulletin, 34,117-123 (1995). y) les copolymères séquences poly(éthylène)-b-copoly(éthylène/propylène) cités dans les articles D8 "Morphology of semi-crystalline block copolymers of ethylene-(ethylene-alt- propylene)" de P. Rangarajan et al., Macromolecules, 26,4640-4645 (1993) et D9 "Polymer agregates with crystalline cores : the system poly(ethylene)-poly(ethylene- propylene)" P. Richter et al., Macromolécules, 30,1053-1068 (1997).

8) les copolymères séquences poly(éthylène)-b-poly(éthyléthylène) cités dans l'article général D10 "Cristallization in block copolymers" de I.W. Hamley, Advances in Polymer
Science, vol 148, 113-137 (1999).

Les polymères semi-cristallins de la composition de l'invention peuvent être ou non réticulés en partie du moment où le taux de réticulation ne gène pas leur dissolution ou dispersion dans la phase grasse liquide par chauffage au-dessus de leur température de fusion. Il peut s'agir alors d'une réticulation chimique, par réaction avec un monomère multifonctionnel lors de la polymérisation. Il peut aussi s'agir d'une réticulation physique qui peut alors être due soit à l'établissement de liaisons type hydrogène ou dipolaire entre des groupes portés par le polymère comme par exemple les interactions dipolaires entre ionomères carboxylates, ces interactions étant en faible quantité et portées par le squelette du polymère ; soit à une séparation de phase entre les séquences cristallisables et les séquences amorphes, portées par le polymère.

De préférence, les polymères semi-cristallins de la composition selon l'invention sont non réticulés.

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A titre d'exemple particulier de polymère semi-cristallins structurant utilisable dans la composition selon l'invention, on peut citer les produits Intelimer de la société Landec décrits dans la brochure "Intelimer polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97). Ces polymères sont sous forme solide à température ambiante (25 C). Ils sont porteurs de chaînes latérales cristallisables et présentent la formule X précédente.

Mélange de polymère semi-cristallin à haut point de fusion et de polymère semicristallin à bas point de fusion Dans la suite de la description, le ou les polymères semi-cristallins ayant une température de fusion Pf2 inférieure à 50 C seront dénommés "polymères à bas point de fusion" et le ou les composés cristallins ou semi-cristallins ayant une température de fusion Pf1 supérieure ou égale à 50 C seront dénommés "composés à haut point de fusion". Selon l'invention, le point de fusion peut être mesuré notamment par toute méthode connue et en particulier avec un calorimètre à balayage différentiel (D. S.C).

La composition contient avantageusement un mélange d'un polymère choisi parmi les polymères à bas point de fusion ayant une température de fusion inférieure à 50 C, et d'un polymère choisi parmi les polymères à haut point de fusion ayant une température de fusion au moins égale à 50 C.

Selon l'invention le ou les composés semi-cristallins à haut point de fusion sont avantageusement des polymères ayant une température de fusion Pf, telle que 50 C # Pf1 # 150 C, mieux 55 # Pf1 # 150 C, et de préférence 60 C # Pf1 # 130 C et les polymères à bas point de fusion ont avantageusement une température de fusion Pf2 telle que 30 C < Pf2 < 50 C, et mieux 35 C # Pf2 < 45 C. Cette température de fusion est une température de changement d'état du premier ordre.

De façon générale, les polymères à bas point de fusion présentent une température de fusion Pf2 au moins égale à la température du support kératinique devant recevoir la composition selon l'invention.

Comme composé à haut point de fusion utilisable dans l'invention, on peut citer les cires à haut point de fusion comme certaines cires de polyéthylène telle que l'Epolène N-14 vendu par Eastman Chemical Cie, les cires de Carnauba et certaines cires microcristallines comme celles vendues par Tisco sous la marque "Tisco wax 88", ainsi que des polymères semi-cristallins à haut point de fusion. De préférence, le composé à haut point de fusion est un second polymère semi-cristallin solide organique à haut point de fusion. Il est toutefois possible d'utiliser comme composé à haut point de fusion des polymères cristallins, solides à température ambiante et ayant une température de fusion supérieure à 50 C des polymères statistiques comportant une cristallisation contrôlée, tels que décrits dans le document EP-A-0 951 897 et plus spécialement les produits commerciaux Engage 8 401 et Engage 8 402 de Dupont de Nemours, respectivement de température de fusion de 51 C et 64 C et qui sont des bipolymères statistiques éthylène/1-octène. i) Les polymères semi-cristallins dont le point de fusion est inférieur à 50 C sont notamment ceux décrits dans les exemples 3,4, 5, 7,9 du brevet US-A-5 156 911 à groupement-COOH, résultant de la copolymérisation d'acide acrylique et d'alkyl(méth)acrylate en C5 à C16 de température de fusion allant de 20 C à 35 C et plus particulièrement de la copolymérisation :

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. d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et d'isodécylacrylate dans un rapport 1/16/3, . d'acide acrylique et de pentadécylacrylate dans un rapport 1/19, . d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate, éthylacrylate dans un rapport 2,5/76,5/20, . d'acide acrylique, d'hexadécylacrylate et de méthylacrylate dans un rapport 5/85/10, . d'acide acrylique, de polyoctadécylméthacrylate dans un rapport 2,5/97,5.

On peut aussi utiliser le polymère Structure 0 de National Starch tel que celui décrit dans le document US-A-5 736 125 de température de fusion de 44 C ainsi que les polymères semi-cristallins à chaînes pendantes cristallisables comportant des groupements fluorés tels que décrits dans les exemples 1,4, 6,7 et 8 du document WO- A-01/19333.

On peut encore utiliser les polymères semi-cristallins de bas point de fusion obtenus par copolymérisation d'acrylate de stéaryle et d'acide acrylique ou de NVP tels que décrits dans le document US-A-5 519 063 ou EP-A- 550 745 et plus spécialement ceux décrits dans les exemples 1 et 2, ci-après, de préparation de polymère. ii) Les polymères semi-cristallins présentant un point de fusion supérieur ou égal à 50 C sont notamment l'Intelimer décrit dans la brochure "Intelimer polymers", Landec IP22 (Rev. 4-97) de température de fusion de 56 C, qui est un produit visqueux à température ambiante, imperméable, non-collant.

On peut aussi utiliser les polymères semi-cristallins obtenus par copolymérisation de l'acrylate de béhényle et de l'acide acrylique ou de NVP, tels que décrits dans les documents US-A-5 519 063 et EP-A- 055 0745 et plus spécialement ceux décrits dans les exemples 3 et 4, ci-après, de préparation de polymère.

De préférence, les polymères semi-cristallins à bas point de fusion et/ou ceux à haut point de fusion ne comportent pas de groupement carboxylique.

Selon l'invention et de façon avantageuse, le composé à haut point de fusion (cristallin ou semi-cristallin) et celui à bas point de fusion sont dans un rapport en poids allant de
10/90 à 90/10 et mieux de 40/60 à 60/40, de préférence encore dans un rapport pondéral proche de 50/50.

De façon avantageuse, le rapport pondéral de polymère semi-cristallin à structure organique par rapport à la phase grasse liquide est de 0,20 à 0,60 et mieux de 0,25 à
0,50, obtenir un stick dur qui se délite au contact de la peau ou des lèvres et en particulier de dureté allant de 100 à 350 gf.

La gélification de la phase grasse est modulable selon la nature du ou des polymères et leurs concentrations respectives et peut être telle que l'on obtienne une structure rigide sous forme d'un bâton ou d'un stick.

Le taux de chaque polymère est choisi selon la dureté de la composition désirée et en fonction de l'application particulière envisagée. Les quantités respectives de polymère peuvent être telles qu'elles permettent l'obtention d'un solide délitable, présentant en particulier une dureté allant de 100 à 350 gf. Cette dureté peut être mesurée par la méthode dite du "fil à couper le beurre", qui consiste à couper un bâton de rouge à lèvres de 12,7 mm de diamètre et à mesurer la dureté à 20 C, au moyen d'un dynamomètre
DFGHS 2 de la société Indelco-Chatillon se déplaçant à une vitesse de 100mm/minute.

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Elle est exprimée comme la force de cisaillement (exprimée en gramme-force) nécessaire pour couper un stick dans ces conditions .

Cette dureté est telle que la composition est autoportée et peut se déliter aisément pour former un dépôt satisfaisant sur la peau et les lèvres. En outre, avec cette dureté, la composition de l'invention sous forme coulée notamment en stick résiste bien aux chocs.

De préférence, la composition de l'invention se présente sous forme d'un stick solide, de dureté allant de 100 gf à 350 gf, mesurée selon la méthode du "fil à couper le beurre". Il est toutefois possible d'utiliser une quantité de polymère semi-cristallin telle que la composition soit sous forme de pâte souple applicable au doigt ou à l'aide d'un applicateur sur les matières kératiniques.

En pratique, la quantité totale de polymère(s) semi-cristallin(s) représente de 0,1 à 80 % du poids total de la composition et mieux de 0,5 à 40 % et encore mieux de 3 à 30 %. De préférence, il représente de 15 % à 25% en poids de la composition.

Les bâtons ou sticks selon l'invention permettent, après application, d'obtenir un dépôt brillant, homogène en couleur, non collant, de bonne couvrance (c'est-à-dire que la peau ou les lèvres n'apparaît pas sous le maquillage).

La phase grasse liquide Par "phase grasse liquide", au sens de la demande, on entend une phase grasse liquide à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), composée d'un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante, appelés aussi huiles, compatibles entre eux. Cette phase grasse est macroscopiquement homogène.

Avantageusement, la phase grasse liquide, structurée par les polymères semi-cristallins, constitue la phase continue de la composition. Cette phase grasse peut contenir une ou plusieurs huiles apolaires ou non ou un mélange d'huile(s) apolaire(s) et d'huile(s) polaire(s)ou un mélange d'huiles polaires, différentes de l'alcool aliphatique décrit précédemment.

Les huiles apolaires selon l'invention sont en particulier les huiles siliconées telles que les polydiméthylsiloxanes (PDMS), linéaires ou cycliques, liquides à température ambiante ; les polydiméthylsiloxanes comportant des groupements alkyle, alcoxy ou phényle, pendant et/ou en bout de chaîne siliconée, groupements ayant de 2 à 24 atomes de carbone, liquides à température ambiante ; les silicones phénylées comme les phényl triméthicones, les phényl diméthicones, les phényl triméthylsiloxy diphénylsiloxanes, des diphényl diméthicones, les diphényl méthyldiphényl trisiloxanes, les 2-phényléthyl triméthylsiloxysilicates, liquides ; les hydrocarbures ou fluorocarbures linéaires ou ramifiés d'origine synthétique ou minérale, liquides, comme les huiles de paraffine et leurs dérivés, la vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que le Parléam vendu par la société Nippon Oil Fats, le squalane ; leurs mélanges. De préférence, les huiles apolaires utilisées sont des huiles apolaires du type hydrocarboné, liquides, d'origine minérale ou synthétique, choisies notamment parmi l'huile de Parleam (isoparaffine hydrogénée), les isoparaffines, le squalane et leurs mélanges.

Avantageusement, la phase grasse liquide contient au moins une huile polaire et au moins une huile peu polaire, comme l'isononyl isononanonoate.

En particulier, les huiles polaires de l'invention sont :

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- les huiles végétales hydrocarbonées à forte teneur en triglycérides constitués d'esters d'acides gras (en C8 à C24) et de glycérol dont les acides gras peuvent avoir des longueurs de chaînes variées, ces dernières pouvant être linéaires ou ramifiées, saturées ou insaturées ; ces huiles sont notamment les huiles de germe de blé, de maïs, de tournesol, de karité, de ricin, d'amandes douces, de macadamia, d'abricot, de soja, de colza, de coton, de luzerne, de pavot, de potimarron, de sésame, de courge, d'avocat, de noisette, de pépins de raisin ou de cassis, d'onagre, de millet, d'orge, de quinoa, d'olive, de seigle, de carthame, de bancoulier, de passiflore, de rosier muscat ; ou encore les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810,812 et 818 par la société Dynamit Nobel ; - les huiles de synthèse de formule R5COOR6 dans laquelle R5 représente le reste d'un acide gras supérieur linéaire ou ramifié comportant de 7 à 40 atomes de carbone et R6 représente une chaîne hydrocarbonée ramifiée contenant de 3 à 40 atomes de carbone comme par exemple l'huile de Purcellin (octanoate de cétostéaryle), l'isononanoate d'isononyle, le benzoate d'alcool en C12 à C15 ; - les esters et les éthers de synthèse comme le myristate d'isopropyle, le palmitate d'éthyl 2-hexyle, des octanoates, décanoates ou ricinoléates d'alcools ou de polyalcools, les esters hydroxylés comme le lactate d'isostéaryle, le malate de di-isostéaryle ; et les esters du pentaérythritol ; - les acides gras ayant de 12 à 22 atomes de carbone comme l'acide oléique, linoléique ou linolénique ; - leurs mélanges.

La phase grasse liquide représente, en pratique, de 5 à 99 % du poids total de la composition, de préférence de 20 à 80 %. Avantageusement, elle représente au moins
60 % du poids total de la composition.

Le corps gras pâteux
Le corps gras pâteux selon l'invention a un point de fusion compris entre 25 et 50 C, mieux entre 30 et 45 C, de préférence entre 30 et 40 C.

Les valeurs de point de fusion correspondent au point de fusion mesuré à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C.), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société Mettler, avec une montée en température de 5 ou
10 C par minute. (Le point de fusion considéré est le point correspondant à la température du pic le plus endotherme du thermogramme).

Le corps gras pâteux a une enthalpie de fusion comprise entre 40 J/g et 200 J/g, de préférence entre 45 J/g et 150 J/g, de préférence encore entre 45 J/g et 135 J/g.

Les valeurs de l'enthalpie de fusion sont mesurées à l'aide d'un calorimètre à balayage différentiel (D. S. C), tel que le calorimètre vendu sous la dénomination DSC 30 par la société Mettler, avec une montée en température de 5 ou 10 C par minute. L'enthalpie de fusion correspond à l'aire sous la courbe du thermogramme obtenu.

Selon un mode de réalisation, le corps gras pâteux a une dureté allant de 0,001 à 0,5
MPa, de préférence de 0,005 à 0,4 MPa.

La dureté est mesurée selon une méthode de pénétration d'une sonde dans un échantillon de composé et en particulier à l'aide d'un analyseur de texture (par exemple le

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TA-XT2i de chez Rhéo) équipé d'un cylindre en inox de 2 mm de diamètre. La mesure de dureté est effectuée à 20 C au centre de 5 échantillons. Le cylindre est introduit dans chaque échantillon à une pré-vitesse de 1mm/s puis à une vitesse de mesure de 0,1 mm/s, la profondeur de pénétration étant de 0,3 mm. La valeur relevée de la dureté est celle du pic maximum.

Selon l'invention, on peut utiliser un ou plusieurs corps gras pâteux.

De préférence, ces corps gras sont des composés hydrocarbonés (contenant principalement des atomes de carbone et d'hydrogène et éventuellement des groupements ester), éventuellement de type polymérique ; ils peuvent également être choisis parmi les composés siliconés et/ou fluorés ; ils peuvent aussi se présenter sous forme d'un mélange de composés hydrocarbonés et/ou siliconés. Dans le cas d'un mélange de différents corps gras pâteux, on utilise de préférence les composés pâteux hydrocarbonés en proportion majoritaire.

Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer des esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle ; le propionate d'arachidyle ; le polylaurate de vinyle ; les esters du cholestérol comme les triglycérides d'origine végétale tels que les huiles végétales hydrogénées, les polyesters visqueux et leurs mélanges. Comme triglycérides d'origine végétale, on peut utiliser les dérivés d'huile de ricin hydrogénée, tels que le "THIXINR" de Rheox.

On peut aussi citer les corps gras pâteux siliconés tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, et un point de fusion de 20-55 C, comme les stéaryl diméthicones notamment ceux vendus par la Société Dow Corning sous les noms commerciaux de
DC2503 et DC25514, et leurs mélanges.

Parmi les composés pâteux susceptibles d'être utilisés dans la composition selon l'invention, on peut citer les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylées ou les lanolines oxypropylènées ou le lanolate d'isopropyle, ayant un point de fusion de 30 à 55 C et leurs mélanges.

On préfère dans le cadre de la présente invention les coco-glycérides hydrogénés, le polyacyladipate de bis(diglycéryle) ou le propionate d'arachidyle.

Le ou les corps gras pâteux peuvent être présents à raison de 0,5 à 60% en poids, par rapport au poids total de la composition, de préférence à raison de 2-45% en poids et encore plus préférentiellement à raison de 2-30% en poids dans la composition.

La matière colorante
Avantageusement, la composition contient une matière colorante qui peut être choisie parmi les colorants lipophiles, les colorants hydrophiles, les pigments et les nacres habituellement utilisés dans les compositions cosmétiques ou dermatologiques, et leurs mélanges. Cette matière colorante est généralement présente à raison de 0,01 à 50 % (en matière sèche) du poids total de la composition, de préférence de 5 à 30 % (si présenté).

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Les colorants liposolubles sont par exemple le rouge Soudan, le D & C Red 17, le D & C Green 6, le (3-carotène, l'huile de soja, le brun Soudan, le D & C Yellow 11, le D & C Violet 2, le D & C orange 5, le jaune quinoléine, le rocou. Ils peuvent représenter de 0 à 20 % du poids de la composition et mieux de 0,01 à 6 % (si présents). Les colorants hydrosolubles sont par exemple le jus de betterave, le bleu de méthylène et peuvent représenter jusqu'à 6 % du poids total de la composition.

Les pigments peuvent être blancs ou colorés, minéraux et/ou organiques, enrobés ou non. On peut citer, parmi les pigments minéraux, le dioxyde de titane ou de zinc, éventuellement traité en surface, les oxydes de zirconium ou de cérium, ainsi que les oxydes de fer ou de chrome, le violet de manganèse, le bleu outremer, l'hydrate de chrome et le bleu ferrique. Parmi les pigments organiques, on peut citer le noir de carbone, les pigments de type D & C, et les laques à base de carmin de cochenille, de baryum, strontium, calcium, aluminium (tels que le D & C red 27,21, 7, D & C yellow 5, 6, le F D & C blue n 1 ). Les pigments peuvent représenter de 0 à 40 % (0,01 à 40 %) notamment de 0,5 à 35 % et mieux de 2 à 25 % du poids total de la composition (si présents).

Les pigments nacrés peuvent être choisis parmi les pigments nacrés blancs tels que le mica notamment recouvert de titane ou d'oxychlorure de bismuth, les pigments nacrés colorés tels que le mica titane avec des oxydes de fer, le mica titane avec notamment du bleu ferrique ou de l'oxyde de chrome, le mica titane avec un pigment organique du type précité ainsi que les pigments nacrés à base d'oxychlorure de bismuth. Ils peuvent représenter de 0 à 25 % (0,05 à 25 %) du poids total de la composition et mieux de 0,1 à
15 % (si présents).

Avantageusement, les pigments et les nacres sont introduits dans la composition sous forme de pâte pigmentaire.

Par "pâte pigmentaire", on entend au sens de l'invention une dispersion colloïdale concentrée de particules colorées enrobées ou non dans un milieu continu, éventuellement stabilisée à l'aide d'un agent dispersant.

Bien entendu l'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs complémentaires et/ou leur quantité de telle manière que les propriétés avantageuses de la composition selon l'invention ne soient pas ou substantiellement pas, altérées par l'adjonction envisagée.

La composition de maquillage de l'invention peut se présenter sous la forme d'un produit coloré en particulier de la peau, présentant éventuellement des propriétés de soin ou de traitement, et être en particulier un fond de teint, un blush, un fard à joues ou à paupières, un produit anti-cerne, un eye-liner, un produit de maquillage du corps ;de maquillage des lèvres comme un rouge à lèvres, un brillant à lèvres ou un crayon à lèvres présentant éventuellement des propriétés de soin ou de traitement ; de maquillage des phanères comme les ongles, les cils sous forme de mascara, les sourcils et les cheveux. Elle est de préférence anhydre ou sous forme coulée.

Bien entendu la composition de l'invention doit être cosmétiquement acceptable, à savoir contenir un milieu physiologiquement acceptable non toxique et susceptible d'être appliqué sur la peau, les phanères ou les lèvres du visage d'êtres humains. Par cosmétiquement acceptable, on entend au sens de l'invention une composition d'aspect, d'odeur, de toucher et éventuellement de goût agréables.

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On peut aussi utiliser dans la composition de l'invention au moins une cire telle que celles utilisées jusqu'à ce jour en cosmétique.

Une cire, au sens de la présente invention, est un composé gras lipophile, solide à température ambiante (25 C) et pression atmosphérique (760 mm de Hg), à changement d'état solide/liquide réversible, ayant une température de fusion supérieure à 50 C, pouvant aller jusqu'à 200 C, et présentant à l'état solide une organisation cristalline anisotrope. La taille des cristaux est telle que les cristaux diffractent et/ou diffusent la lumière, conférant à la composition un aspect trouble, plus ou moins opaque. En portant la cire à sa température de fusion, il est possible de la rendre miscible aux huiles et de former un mélange homogène microscopiquement, mais en ramenant la température du mélange à la température ambiante, on obtient une recristallisation de la cire dans les huiles du mélange. Cette recristallisation dans le mélange peut être responsable de la diminution de la brillance dudit mélange. Aussi, avantageusement, la composition contient peu ou pas de cires classiques et notamment moins de 10 %, en poids, de cire classique et mieux moins de 5% par rapport au poids total de la composition.

Les cires classiques, au sens de la demande, sont celles généralement utilisées dans les domaines cosmétique et dermatologique ; elles sont notamment d'origine naturelle comme la cire d'abeilles, de Candellila, d'Ouricoury, du Japon, de fibres de liège ou de canne à sucre, les cires de paraffine, de lignite, les cires microcristallines de point de fusion supérieur à 50 C, la cire de lanoline, la cire de Montan, les ozokérites, les huiles hydrogénées comme l'huile de jojoba hydrogénée, mais aussi d'origine synthétique comme les cires de polyéthylène issues de la polymérisation de l'éthylène et les cires obtenues par synthèse de Fischer-Tropsch à point de fusion supérieur à 50 C, les esters d'acides gras et les glycérides concrets à 50 C, les cires de silicone comme les alkyle, alcoxy et/ou esters de poly(di)méthylsiloxane solide à 50 C.

Avantageusement, la composition de l'invention contient peu ou pas de charges "matifiantes" et en particulier moins de 5 % de charge matifiante. Ceci est notamment le cas lorsqu'on souhaite obtenir un dépôt brillant sur les matières kératiniques comme les lèvres, les cils et les cheveux. Pour un fond de teint, on peut au contraire utiliser ce type de charges. Une charge matifiante est en général une charge qui absorbe la sueur et/ou le sébum de la peau comme les silices, talcs, argiles, kaolins, poudres de polyamide (Nylon).

La composition selon l'invention peut être fabriquée par les procédés connus, généralement utilisés dans le domaine cosmétique.

L'invention a encore pour objet un procédé cosmétique de soin, de maquillage ou de traitement des matières kératiniques des êtres humains et notamment de la peau, des lèvres du visage et des phanères des êtres humains, comprenant l'application sur les matières kératiniques de la composition notamment cosmétique telle que définie ci- dessus.

L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un corps gras pâteux ayant un point de fusion compris entre 25 et 50 C, et une enthalpie de fusion comprise entre 40 J/g et 200
J/g, dans une composition cosmétique comprenant au moins une phase grasse liquide structurée par au moins un polymère semi-cristallin à structure organique dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30 C, la phase grasse liquide, le corps gras pâteux et le polymère formant un milieu physiologiquement acceptable.

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L'invention a encore pour objet l'utilisation d'une quantité suffisante d'un corps gras pâteux ayant un point de fusion compris entre 25 et 50 C, et une enthalpie de fusion comprise entre 40 J/g et 200 J/g, dans une composition cosmétique contenant un milieu physiologiquement acceptable comprenant au moins une phase grasse liquide structurée par au moins un polymère semi-cristallin à structure organique, dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30 C, comme agent de stabilisation thermique de ladite composition, ladite composition déposant sur les matières kératiniques, et notamment les lèvres, un film brillant et confortable.

L'invention a encore pour objet l'utilisation d'un corps gras pâteux dans une composition cosmétique contenant un milieu physiologiquement acceptable comprenant au moins une phase grasse liquide structurée par au moins un polymère semi-cristallin à structure organique, pour obtenir une composition stable.

L'invention est illustrée plus en détail dans les exemples suivants. Les quantités sont données en pourcentage massique.

I) Exemples de fabrication de polymères semi-cristallins Exemple 1 : Homopolymère de point de fusion de 48 C Dans un réacteur d'il muni d'une agitation centrale avec ancre, d'un réfrigérant et d'un thermomètre, on introduit 120g de Parléam que l'on chauffe de la température ambiante à 80 C en 45 min. A 80 C, on introduit en 2h le mélange Ci suivant : 40g de cyclohexane + 4g de Trigonox 141 [ 2,5 bis (2-éthyl hexanoyl peroxy) - 2,5 diméthyl hexane].

30 min après le début de la coulée du mélange C1, on introduit en 1 h30 le mélange C2 constitué de :
200 g d'acrylate de stéaryle + 400 g de cyclohexane.

A la fin des deux coulées, on laisse agir 3h supplémentaires à 80 C puis on distille à pression atmosphérique la totalité du cyclohexane présent dans le milieu réactionnel.

On obtient alors le polymère à 60 % en poids en matière active dans le Parléam.

Sa masse moléculaire moyenne en poids est de l'ordre 20 000-30 000 et sa température de fusion Tf est de 48 C, mesurée par D.S.C.

Exemple 2 : Copolymère de point de fusion de 48 C
On applique le même mode opératoire que dans l'exemple 1, sauf que l'on utilise un mélange de 10 g de N-Vinyl Pyrrolidone et de 190 g d'acrylate de stéaryle.

Le polymère obtenu est à 60% en poids en matière active dans le Parléam, sa masse moléculaire moyenne en poids est de 43 000-53 000 et sa Tf de 48 C.

Exemple 3 : Homopolymère de point de fusion de 58 C
On applique le même mode opératoire que dans l'exemple 1, sauf que l'on utilise de l'acrylate de béhényle en lieu et place de l'acrylate de stéaryle. Le polymère obtenu est à
60% en poids en matière active dans le Parléam. Sa masse moléculaire moyenne en poids est de 17 000-27 000 et sa Tf de 58 C.

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Exemple 4 : Copolymère de point de fusion de 58 C On applique le même mode opératoire que dans l'exemple 2, sauf que l'on utilise de l'acrylate de béhényle en lieu et place de l'acrylate de stéaryle. Le polymère obtenu est à 60% en poids en matière active dans le Parléam. Sa masse moléculaire moyenne en poids est de 23 500-33 500 et sa Tf de 58 C.

Il) Exemples de composition Exemple 5 : Formule de rouge à lèvres
Pourcentage en poids Octyldodécanol 14,5 Diisostéaryl malate 9,5 Acide polyhydroxystéarique 2 Coco-glycérides hydrogénés 2 Homopolymère préparé selon l'exemple 1 11 Homopolymère préparé selon l'exemple 3 11 Pigments 9 Charge 1 Nacre 3 Isononanoate d'isononyle qsp 100 Exemples 6-8 et exemples comparatifs 1-4 : Des formules de rouge à lèvres réalisées ont les compositions suivantes : phase A =
Polymère semi-cristallin de bas point de fusion de l'exemple 1 11 %
Polymère semi-cristallin de haut point
De fusion de l'exemple 3 11 %
Pâteux ou polymère 2%
Phase B =
Pigments 8.7%
Isoparaffine hydrogénée (parléam) 9. 3%
Solsperse 21000 2%
Phase C =
Isoparaffine hydrogénée (parléam) 38.5%
Isononyl isononanote 14.3%
Nylon 3%
Parfum 0.2%
Différents pâteux ont été introduits à 2% en association avec des polymères semi- cristallins de bas et haut point de fusion. Afin de positionner le réel apport des pâteux, c'est à dire des molécules présentant un point de fusion entre 20 et 50 C, nous avons

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formulé de la même manière des polymères visqueux. Ceci afin de vérifier que l'amélioration de l'état de surface n'était pas lié uniquement à la viscosité du composé.

L'ajout des pâteux se fait en substitution de la phase huileuse globale.

Les pâteux étudiés sont : Bis-Diglyceryl polyacyladipate-2 Propionate d'arachidyle Hydrogenated coco-glycérides Lanoline acétylée Les polymères visqueux sont : Polybutène (INDOPOL H-100) Polybutène (INDOPOL H-1500) Le mode opératoire utilisé est le suivant : -Dans un poêlon peser les polymères semi-cristallins et le pâteux ou le polymère visqueux (phase A) -Incorporer les huiles et la charge (phase C) -Mettre le poêlon à chauffer au bain d'huile à 100 C (petit poêlon) ou 125 C (grand poêlon), sous agitation magnétique.

-Laisser fondre le mélange. Lorsque celui-ci est fluide et homogène, rajouter le broyât pigmentaire phase B , nacres s'il y en a.

-Laisser sous agitation magnétique pendant 40min.

-Ajouter le parfum et attendre encore 5 min.

-Couler dans le moule.

Les résultats obtenus figurent dans le tableau en annexe.

L'association avec des pâteux dont la température de fusion (pic principal) est supérieure à 30 C avec un enthalpie de fusion égale supérieure à 40J/g conduit bien à une amélioration de la stabilité thermique des sticks . Ce qui n'est pas le cas des polymères visqueux.

Claims (34)

1. REVENDICATIONS 1. Composition comprenant a) au moins une phase grasse liquide structurée par au moins un polymère semi-cristallin à structure organique dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30 C, b) un corps gras pâteux ayant un point de fusion compris entre 25 et 50 C, et une enthalpie de fusion comprise entre 40 J/g et 200 J/g, la phase grasse liquide, le corps gras pâteux et le polymère formant un milieu physiologiquement acceptable.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le corps gras pâteux a un point de fusion compris entre 30 et 45 C, de préférence entre 30 C et 40 C.
3. 3. Composition selon la revendication 1 ou , caractérisée en ce que le corps gras pâteux a une enthalpie de fusion comprise entre 45 J/g et 150 J/g, de préférence entre 45 J/g et 135 J/g.
4. 4. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le corps gras pâteux a une dureté comprise entre 0,001 et 0,5 MPa, de préférence 0,005 à 0,4 MPa.
5. 5. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce le corps gras pâteux est choisi parmi - les composés siliconés et/ou fluorés, tels que les polydiméthylsiloxanes (PDMS) ayant des chaînes pendantes du type alkyle ou alcoxy ayant de 8 à 24 atomes de carbone, et un point de fusion de 20-55 C, comme les stéaryl diméthicones ; - les esters d'acides ou d'alcools gras, notamment ceux ayant 20 à 65 atomes de carbone comme le citrate de tri-isostéaryle ou de cétyle ; le propionate d'arachidyle ; le polylaurate de vinyle; - les triglycérides d'origine végétale tels que les coco-glycérides hydrogénés, le polyacyladipate de bis(diglycéryle); - les lanolines et les dérivés de lanoline comme les lanolines acétylées ou les lanolines oxypropylènées ou le lanolate d'isopropyle, ayant un point de fusion de 30 à 55 C et leurs mélanges.
6. 6. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le corps gras pâteux représente 0,5 à 60%, de préférence de 2 à 45%, et mieux de 2 à

   30% en poids de la composition.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans laquelle le polymère semi-cristallin a une masse moléculaire moyenne en poids allant de 5 000 à

   1 000 000, de préférence de 10 000 à 800 000, préférentiellement de 15 000 à 500 000.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère semi-cristallin est soluble dans la phase grasse liquide à une température supérieure à sa température de fusion.
9. 9. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère semi-cristallin a une température de fusion supérieure à la température à un support kératinique destiné à recevoir ladite composition.
10. 10. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le support destiné à recevoir la composition est la peau ou les lèvres.

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11. 11. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère semi-cristallin est choisi parmi : - les copolymères séquences de polyoléfines à cristallisation contrôlée, - les polycondensats polyesters aliphatiques ou aromatiques et les copolyesters aliphatiques/aromatiques, - les homo- ou co-polymères portant au moins une chaîne latérale cristallisable, - leurs mélanges.
12. 12. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce le polymère semi-cristallin est choisi parmi les homopolymères et copolymères comportant de 50 à 100 % en poids de motifs résultant de la polymérisation de un ou plusieurs monomères porteurs de chaîne(s) latérale(s) hydrophobe (s) cristallisable(s).
13. 13. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère semi-cristallin est choisi parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne(s) cristallisable(s) de formule X :

    

    - M - avec M représentant un atome du squelette polymérique S représentant un espaceur S C représentant un groupe cristallisable C et leurs mélanges, avec S-C représentant une chaîne alkyle à au moins 11atomes de carbone, éventuellement fluorée ou perfluorée.
14. 14. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère semi-cristallin est un copolymère contenant de 0 à 50 % de groupes Y , Y étant un monomère porteur d'au moins un groupe acide carboxylique comme les acides (méth)acryliques, crotonique, itaconique, maléique, fumarique ou porteur d'un groupe anhydride d'acide carboxylique comme l'anhydre maléique, et leurs mélanges.
15. 15. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère semi-cristallin est choisi parmi les homopolymères et copolymères résultant de la polymérisation d'au moins un monomère à chaîne cristallisable choisis parmi les (méth)acrylates d'alkyle saturés en C14-C24, les (méth)acrylates de perfluoroalkyle en C11C15, les N alkyl (méth)acrylamides en C14 à C24 avec ou sans atome de fluor, les esters vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24, les éthers vinyliques à chaînes alkyle ou perfluoroalkyle en C14 à C24, les alpha-oléfines en C14 à C24, les paraalkyl styrènes avec un groupe alkyle comportant de 12 à 24 atomes de carbone, leurs mélanges.
16. 16. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les polymères semi-cristallins sont des homopolymères d'alkyl(méth)acrylate ou d'alkyl(méth)acrylamide avec un groupe alkyle en C14 à C24, des copolymères de ces monomères avec un monomère hydrophile.
17. 17. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que les polymères semi-cristallins sont des copolymères d'alkyl(méth)acrylate ou d'alkyl (méth)acrylamide avec un groupe alkyle en C14 à C24 avec un monomère de nature différente de l'acide (méth)acrylique comme la N-vinylpyrolidone ou l'hydroxyéthyl (méth)acrylate, et leurs mélanges.

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18. 18. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polymères semi-cristallins représentent de 0,1 à 80 % du poids total de la composition et mieux de 0,5 à 40 % et encore mieux de 3 à 30 %, de préférence de 15 % à 25% en poids de la composition.
19. 19. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition contient un mélange d'un polymère choisi parmi les polymères à bas point de fusion ayant une température de fusion inférieure à 50 C, et d'un polymère choisi parmi les polymères à haut point de fusion ayant une température de fusion au moins égale à 50 C.
20. 20. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le polymère à haut point de fusion a une température de fusion Pf1 telle que 55 C < Pf1 # 150 C et de préférence 60 C < Pf1 # 130 C.
21. 21. Composition selon la revendication 21 ou 22, caractérisée en ce que le polymère à bas point de fusion a une température de fusion Pf2 telle que 30 C Pf2 < 50 C.
22. 22. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que le polymère semi-cristallin est un mélange d'un polymère à bas point de fusion ayant une température de fusion inférieure à 50 C, et d'un polymère à haut point de fusion ayant une température de fusion au moins égale à 50 C, dans un rapport en poids compris entre 90/10 et 10/90, de préférence entre 40/60 et 60/40, de préférence encore dans un rapport pondéral proche de 50/50.
23. 23. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la phase grasse contient au moins une huile polaire, et une huile peu polaire.
24. 24. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce le rapport pondéral du polymère semi-cristallin et de la phase grasse liquide est compris entre 0,20 et 0,60, de préférence entre 0,25 et 0,50.
25. 25. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle contient moins de 10 %, en poids, de cire et/ou moins de 5 % en poids de charge matifiante, par rapport au poids total de la composition.
26. 26. Composition selon l'une des revendications précédentes, caractérisée en ce que la composition est sous forme anhydre.
27. 27. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme coulée.
28. 28. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle se présente sous forme de mascara, d'eye-liner, de fond de teint, de rouge à lèvres, de produit de maquillage du corps, de fard à paupières ou à joues, de produit anti-cerne.
29. 29. Composition selon la revendication 28, caractérisé en ce qu'elle se présente sous forme d'un stick solide, de dureté allant de 100 à 350 gf.

    <Desc/Clms Page number 20>
30. 30. Rouge à lèvres comprenant a) au moins une phase grasse liquide structurée par au moins un polymère semi-cristallin à structure organique dont la température de fusion Pf1 est telle que 55 C # Pf1 < 150 C, et au moins un polymère semi-cristallin à structure organique dont la température de fusion Pf2 est telle que 30 C < Pf2 < 50 C b) une matière colorante et c) un corps gras pâteux ayant un point de fusion compris entre 25 et 50 C, et une enthalpie de fusion comprise entre 40 J/g et 200 J/g, la phase grasse liquide, la matière colorante, le corps gras pâteux et le polymère formant un milieu physiologiquement acceptable.
31. 31. Procédé cosmétique de maquillage comprenant l'application sur les matières kératiniques de la composition conforme à l'une des revendications 1 à 30.
32. 32. Utilisation cosmétique d'un corps gras pâteux ayant un point de fusion compris entre 25 et 50 C, et une enthalpie de fusion comprise entre 40 J/g et 200 J/g, dans une composition de maquillage comprenant au moins une phase grasse liquide structurée par au moins un polymère semi-cristallin à structure organique dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30 C, b) une matière colorante, la phase grasse liquide, le corps gras pâteux et le polymère formant un milieu physiologiquement acceptable.
33. 33. Utilisation cosmétique d'une quantité suffisante d'un corps gras pâteux ayant un point de fusion compris entre 25 et 50 C, et une enthalpie de fusion comprise entre 40 J/g et 200 J/g, dans une composition cosmétique contenant un milieu physiologiquement acceptable comprenant au moins une phase grasse liquide structurée par au moins un polymère semi-cristallin à structure organique, dont la température de fusion est supérieure ou égale à 30 C, comme agent de stabilisation thermique de ladite composition, ladite composition déposant sur les matières kératiniques, et notamment les lèvres, un film brillant et confortable.
34. 34. Utilisation cosmétique d'un corps gras pâteux dans une composition de maquillage contenant un milieu physiologiquement acceptable comprenant au moins une phase grasse liquide structurée par au moins un polymère semi-cristallin à structure organique, pour obtenir une composition stable.

    <Desc/Clms Page number 21>

    

    <tb>

    <tb>

    <tb> Polymère <SEP> semiPHASE <SEP> cristallinde <SEP> de <SEP> haut <SEP> 11% <SEP> 11% <SEP> 11% <SEP> 11% <SEP> 11% <SEP> 11% <SEP> 11%

    <tb> préparation <SEP> 1

    <tb> Polymère <SEP> semicristallin <SEP> exemple <SEP> 11 <SEP> % <SEP> 11% <SEP> 11% <SEP> 11% <SEP> 11% <SEP> 11% <SEP> 11%

    Exemple <SEP> Comparatif <SEP> 1 <SEP> Exemple <SEP> 6 <SEP> Exemple <SEP> 7 <SEP> Exemple <SEP> 8 <SEP> Comparatif <SEP> 2 <SEP> Comparatif <SEP> 3 <SEP> Comparatif <SEP> 4

    

    A oint de fusion 2% 2% bis- Propionate 2% 2% Pâteux ou polymère Hydrogenated Diglyceryl 2% Propionate A t 1 t Polybutène (INDOPOL

    

    <tb>

    <tb> - <SEP> température <SEP> ambiante <SEP> mais <SEP> pas <SEP> stick <SEP> stick <SEP> stick

    <tb> trace <SEP> de <SEP> coulure <SEP> matification <SEP> du <SEP> matification <SEP> du <SEP> matification <SEP> du <SEP>

    <tb> CONSERVATION <SEP> à <SEP> peine <SEP> visible, <SEP> TAet4 C: <SEP> TA <SEP> et <SEP> 4 C <SEP> : <SEP> TA <SEP> et <SEP> 4 C <SEP> :

    <tb> 47 C <SEP> : <SEP> rétreint <SEP> à

    <tb> nylon <SEP> 3 <SEP> % <SEP> 3% <SEP> 3 <SEP> % <SEP> 3 <SEP> % <SEP> 3 <SEP> % <SEP> 3 <SEP> % <SEP> 3 <SEP> %

    <tb> isononanoate <SEP> ' <SEP>

    <tb> C <SEP> . <SEP> Isononyl <SEP> 14,8% <SEP> 14,26 <SEP> % <SEP> 14,26 <SEP> % <SEP> 14,26 <SEP> % <SEP> 14,26 <SEP> % <SEP> 14,26 <SEP> % <SEP> 14,26 <SEP> % <SEP>

    <tb> PHASE <SEP> hydrogène

    <tb> Isoparrafine <SEP> 40 <SEP> % <SEP> 38,54% <SEP> 38,54% <SEP> 38,54% <SEP> 38,54% <SEP> 38,54% <SEP> 38,54%

    <tb> Solsperse <SEP> 21000 <SEP> 2 <SEP> % <SEP> 2 <SEP> % <SEP> 2 <SEP> % <SEP> 2 <SEP> % <SEP> 2 <SEP> % <SEP> 2 <SEP> % <SEP> 2 <SEP> % <SEP>

    <tb> PHASE <SEP> Isoparrafine <SEP> 9,34% <SEP> 9,34 <SEP> % <SEP> 9,34% <SEP> 9,34% <SEP> 9,34% <SEP> 9,34% <SEP> 9,34%

    <tb> Pigments <SEP> 8,66 <SEP> % <SEP> 8,66 <SEP> % <SEP> 8,66 <SEP> % <SEP> 8,66 <SEP> % <SEP> 8,66 <SEP> % <SEP> 8,66 <SEP> % <SEP> 8,66 <SEP> % <SEP>

    <tb> glycérides <SEP> e-2 <SEP> lanolin <SEP> H-100) <SEP> H-1500)

    <tb> Pâteux <SEP> ou <SEP> polymère <SEP> coco- <SEP> polyacyladipat <SEP> d'arachidyle <SEP> Acetylated <SEP> (INDOPOL <SEP> (INDOPOL

    

    (TA) d'exudation, par Stable à TA, 4 C , Stable à TA, Stable à TA 4 C , 47 C : stick exsudation 47 C : 47 C :

    

    <tb>

    <tb> - <SEP> 4 <SEP> côté) <SEP> aspect <SEP> peau <SEP> contact. <SEP> contact.

    <tb> -47 C <SEP> bord <SEP> (accroche <SEP> et <SEP> 47 C <SEP> 4 C, <SEP> et <SEP> 47 C <SEP> et <SEP> 47 C <SEP> surface <SEP> du <SEP> stick <SEP> tâche <SEP> de <SEP> tâche <SEP> de <SEP>

    <tb> 47 C <SEP> contre <SEP> effet <SEP> de <SEP> 47 C <SEP> 4 C <SEP> 47 C <SEP> 47 C <SEP> importante, <SEP> Ion <SEP> exsudation <SEP> et <SEP> exsudation <SEP> et

    <tb>

    <tb> matification <SEP> du

    <tb> après <SEP> 2 <SEP> mois <SEP> TA <SEP> : <SEP> légère <SEP> orange. <SEP> stable <SEP> stable

    @ <SEP> 4 Ç <SEP> : <SEP> stable. <SEP> d'orange. <SEP> Formule <SEP> non <SEP> Formule <SEP> non

    

    stick. ~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~~

    

    <tb>

    <tb> principal) <SEP> @

    <tb> Enthalpie <SEP> de <SEP> fusion <SEP> de <SEP> la <SEP> MP <SEP> testée <SEP> #H <SEP> = <SEP> 111 <SEP> J/g <SEP> #H <SEP> = <SEP> #H <SEP> = <SEP> 131J/g <SEP> #H <SEP> = <SEP> - <SEP> Température <SEP> de <SEP> fusion <SEP> du <SEP> pâteux <SEP> (pic <SEP> Tf <SEP> = <SEP> 33,6 <SEP> C <SEP> Tf <SEP> = <SEP> 32,6 <SEP> C <SEP> Tf <SEP> = <SEP> 37,5 <SEP> C <SEP> Tf <SEP> = <SEP> 29 <SEP> C <SEP> @