CN1387560A - 用于漂白载污体的组合物和方法 - Google Patents

用于漂白载污体的组合物和方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1387560A
CN1387560A CN00815179.2A CN00815179A CN1387560A CN 1387560 A CN1387560 A CN 1387560A CN 00815179 A CN00815179 A CN 00815179A CN 1387560 A CN1387560 A CN 1387560A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
group
liquid
composition
replaces
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN00815179.2A
Other languages
English (en)
Inventor
R·哈格
S·M·维尔曼
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Unilever NV
Original Assignee
Unilever NV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/GB1999/002878 external-priority patent/WO2000012808A1/en
Priority claimed from PCT/GB1999/002876 external-priority patent/WO2000012667A1/en
Priority claimed from GBGB0004990.8A external-priority patent/GB0004990D0/en
Application filed by Unilever NV filed Critical Unilever NV
Publication of CN1387560A publication Critical patent/CN1387560A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Detergent Compositions (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及用于催化通过大气氧漂白载污体,尤其是洗涤织物的液体漂白组合物。本发明提供了液体漂白组合物,其含有与过渡金属形成配合物的有机物质,配合物催化用大气氧的载污体的漂白,以及液体载体或溶剂,其中组合物基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白体系。还提供漂白载污体的方法,其包括向载污体施用液体漂白组合物。还提供了处理纺织品的方法,包括使纺织品与液体漂白组合物接触,从而配合物催化在处理后使用大气氧的纺织品的漂白。

Description

用于漂白载污体的组合物和方法
发明领域
本发明涉及使用金属配体配合物作为催化剂用于用大气氧催化漂白载污体的组合物和方法，该组合物配制成液体。本发明还涉及使用金属配体配合物作为催化剂处理纺织品，例如洗涤织物的方法，从而在处理后催化用大气氧的漂白，其中处理组合物配制为液体。
发明背景
过氧漂白剂由载污体去除污渍的能力是已知的，通常载污体用过氧化氢处理或用能够产生过氧羟基基团的物质，例如无机或有机过氧化物处理。通常这些体系必须被活化，一种活化的方法是采用60℃或更高的洗涤温度。然而，这些高的温度通常导致不充分的洗涤，还可能导致载污体的过早损坏。
产生过氧羟基漂白基团的优选方法是使用与有机前体化合物偶合的无机过氧化物，这些体系被用于许多商业洗衣粉。例如，各种欧洲体系基于与过硼酸钠或过碳酸钠偶合的作为有机前体的四乙酰基乙二胺(TAED)，而在美国，洗衣漂白产品通常基于与过硼酸钠偶合的作为有机前体的壬酰氧基苯磺酸钠(SNOBS)。
前体体系通常是有效的，但仍显示若干缺点。例如，有机前体是中等复杂的分子，需要多步骤生产过程，导致高的投资成本。并且，前体体系具有大的配制空间要求，使得大部分洗衣粉必须用于漂白组分，留下少量的用于其它活性组分的空间，使浓缩粉末的开发复杂化。此外，前体体系在其中消费者具有使用低剂量、短洗衣时间、冷的温度和低洗涤母液与载污体比率的习惯的国家不能非常有效地漂白。
非此即彼地或另外地，过氧化氢和过氧体系可通过漂白催化剂，例如铁和在WO95/34628中公开的配体N4Py(即N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(吡啶-2-基)甲基胺)或在WO97/48787中公开的配体Tpen(即N，N，N’，N’-四(吡啶-2-基-甲基)乙二胺)的配合物活化。根据这些公开内容，分子氧可用作氧化剂，用于代替过氧化物产生体系，然而，这些出版物未预见在提供贮存稳定的液体漂白组合物中的作用。
如N.J.Milne在J.of Surfactants and Detergents，Vol 1，no 2，253-261(1998)中所讨论，长久以来，人们想要能够使用大气氧(空气)作为漂白物质的来源。使用大气氧(空气)作为漂白物质的来源将避免需要高成本的过氧羟基基团产生体系。不幸的是，空气本身对漂白载污体是动力学惰性的，未显示漂白能力。近年来这该领域取得某些进展，例如，WO97/38074报导通过鼓泡空气通过含有醛和自由基引发剂的水溶液使用空气氧化织物上的污渍。据报导，宽范围的脂族、芳香和杂环醛是有用的，尤其是对位取代的醛，例如4-甲基-，4-乙基-和4-异丙基苯甲醛，而公开的引发剂的范围包括N-羟基琥珀酰亚胺、各种过氧化物和过渡金属配位配合物。
然而，虽然该体系采用空气中的分子氧，但在漂白过程中醛组分和自由基引发剂，例如过氧化物被消耗，因此，这些组分必须以相对高的数量包括在组合物中，从而不在洗涤周期中漂白过程完成之前耗尽。此外，失去效能的组分由于不能长期参与漂白过程，代表了资源的浪费。
因此，人们需要能够提供基于大气氧或空气的漂白体系，从而不主要依赖于过氧化氢或过氧羟基基产生体系，和不需要存在在过程中消耗的有机组分，例如醛。此外人们需要提供在含水介质中有效的漂白体系。
还可注意到，现有技术教导漂白仅在载污体受到漂白处理时完成，因此，无法期望过氧化氢或过氧漂白体系能够对被处理的载污体，例如在洗涤和干燥后的洗涤织物持续提供漂白效果，因为漂白物质本身或任何漂白体系所需的活化剂被认为由载污体去除或在完成洗涤周期和干燥时消耗或失活。
因此，人们还需要能够处理纺织品，使得在处理完成后，在纺织品上观察到漂白效果。此外，还需要能够向纺织品，例如洗涤的织物提供漂白处理，从而在处理的织物处理之后和干燥时发生残余的漂白。人们还需要对于干纺织品的残余漂白与暴露于光线无关地进行。
与基于过氧化氢或过氧体系，例如含有有机过氧酸的体系的常规漂白组合物有关的其它缺点是在液体溶剂、载体或其它液体组分，例如表面活性剂存在下，尤其在配制为含水组合物时组合物趋向于化学或物理不稳定的。因此，当配制成液体时，这些漂白组合物一方面不显示令人满意的贮存稳定性，导致漂白活性的迅速损失或结构整体性的损失，例如相分离，或需要加入附加的稳定体系以减少这些作用，伴随着成本或加工的缺点。在密封容器中过氧化氢或过氧液体漂白组合物的分解导致增加密封容器的内压。内压的增加导致密封容器以危险方式破裂的可能性。在表面活性剂的存在下，过氧化氢或过氧液体漂白组合物的分解导致组合物的发泡。另一方面，液体漂白组合物方便地剂量加入容器用于贮存或使用，或其它操作，且是消费者，尤其在美国是所需的。
因此，人们还需要能够提供化学或物理稳定的，并且至少没有与液体漂白组合物有关的部分缺点的液体形式的漂白组合物。此外，人们需要能够提供液体形式的化学和物理储存稳定的洗涤剂漂白组合物或漂洗调理漂白组合物。
1999年11月9日申请的申请WO00/29537在本申请的申请日后公开，它公开了在不存在添加的过氧漂白剂下用过渡金属配合物漂白的组合物的理论实例。申请WO00/29537未证实效能，包括两类配体：某些交联桥接的大环配体和某些大环配体。大环配体作为锰配合物公开，在WO00/29537的优先权文件，即1998年11月13日申请的US系列号60/108292中未找到。所给出的理论实例用于重垢颗粒洗衣洗涤剂和重垢液体洗衣洗涤剂。在这些实例中，例举的漂白催化剂是5，12-二甲基-1，5，8，12-四-二环[6.6.2.]十六烷氯化锰(II)，没有说明任何漂白效果的实施例。由于在特定条件下染料/纺织品的伤害，在洗衣应用中锰配合物的使用不太优选。
发明概述
我们目前发现通过使用有机物质，它形成催化使用大气氧或空气的载污体的漂白的配合物，并在液体中配制该有机物质，能够获得液体形式的化学或物理稳定的漂白组合物，其中液体基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白体系。此外，我们发现这些有机物质可与洗涤剂或漂洗调理剂在基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白体系的液体中一起配制以提供液体形式的化学和物理稳定的洗涤剂漂白组合物或漂洗调理漂白组合物。
因此，在第一方面，本发明提供了液体漂白组合物，其含有与过渡金属形成配合物的有机物质，该配合物催化使用大气氧的载污体的漂白，以及液体载体或溶剂，其中组合物基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白体系。因此，组合物优选是对作用于过氧物质的催化酶不敏感或稳定的。
在第二方面，本发明提供了漂白载污体的方法，其包括向载污体施用液体漂白组合物，所述组合物含有与过渡金属形成配合物的有机物质，该配合物催化使用大气氧的载污体的漂白，以及液体载体或溶剂，其中组合物基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白体系。
此外，在第三方面，本发明提供有机物质的用途，它与过渡金属形成配合物，该配合物在基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白体系的液体漂白组合物中用作催化漂白剂，催化使用大气氧的载污体的漂白。
我们还发现本发明的液体漂白组合物在处理载污体后，在使用大气氧的载污体的催化漂白方面是出人意料地有效的。
因此，在第四方面，本发明提供了处理纺织品的方法，其包括使纺织品与液体漂白组合物接触，所述组合物含有与过渡金属形成配合物的有机物质，该配合物催化使用大气氧的漂白，以及液体载体或溶剂，其中组合物基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白体系，从而在处理后配合物催化使用大气氧的纺织品漂白。
本发明要求在液体漂白组合物中全部或主要的漂白物质(基于当量基准)来自大气氧。因此，液体组合物能够完全或基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白体系。此外，有机物质是用于漂白过程的催化剂，本身不消耗，但连续参与漂白过程。此外，由于用于液体漂白组合物的漂白体系的类型是催化活化的，因此漂白物质由大气氧产生。本发明有利地提供漂白组合物，它不仅由于液体形式便于操作，而且是成本有效的和环保的。漂白组合物配制成浓缩漂白液体形式，直接用于载污体，或在稀释后，例如在液体组合物使用之前或使用过程中由消费者或洗衣装置稀释而应用于载污体。
液体漂白组合物可例如配制成含水介质或配制成可在含水介质中分散，因此尤其应用于洗涤织物的漂白。因此，尽管本发明的组合物和方法可用于漂白任何合适的载污体，但优选的载污体是洗涤织物。漂白可简单地使载污体与漂白介质接触足够的时间而进行，漂白介质由液体漂白组合物构成或制备，然而，优选搅拌在载污体上或含有载污体的漂白介质。
本发明的第四方面的方法的优点是，即使在纺织品处理后仍能够提供漂白效果，纺织品上的漂白效果能够延长。此外，由于在处理后向纺织品提供漂白效果，处理本身，例如洗衣洗涤周期可例如缩短。
本发明还扩展到商业包装，其含有液体漂白组合物，组合物含有如下定义的配体或配合物与用于其使用的说明。
本发明还扩展到如下定义的配体或配合物在生产液体漂白组合物中的用途，该漂白组合物基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白体系。发明的详细描述
催化剂可含有配体和过渡金属的预形成的配合物。可选择地，催化剂可含有与已存在于水中的过渡金属配合或与存在于载污体中的过渡金属配合的游离配体。催化剂还可包括在游离配体或过渡金属-可取代的金属-配体配合物，和过渡金属源的组合物中，从而在介质中就地形成配合物。优选催化剂是五齿配体或其配合物。
配体与一种或多种过渡金属形成配合物，在后一情况下，例如作为双核配合物。合适的过渡金属包括，例如氧化态II-V的锰、铁II-V、铜I-III、钴I-III，钛II-IV、钨IV-VI、钒II-V和钼II-VI。
配体形成通式(A1)的配合物：
                   [MaLkXn]Ym式中：M表示选自锰(II)-(III)-(IV)-(V)、铜(I)-(II)-(III)、铁(II)-(III)-(IV)-(V)、钴(I)-(II)-(III)、钛(II)-(III)-(IV)、钒(II)-(III)-(IV)-(V)、钼(II)-(III)-(IV)-(V)-(VI)和钨(IV)-(V)-(VI)的金属，优选选自铁(II)-(III)-(IV)-(V)；L表示配体，优选N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷或其质子化或脱质子化的类似物；X表示配位物质，选自任何单、二或三电荷的阴离子和通过以单、二或三齿方式与金属配位的任何中性分子；Y表示任何非配位抗衡离子；a表示1-10的整数；k表示1-10的整数；n表示0或1-10的整数；m表示0或1-20的整数。
优选配合物是铁配合物，其含有配体N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷。然而，应当理解本发明的预处理方法可另外或附加地使用其它配体和过渡金属配合物，条件是形成的配合物能够催化使用大气氧的污渍漂白。合适种类的配体描述如下：(A)通式(IA)的配体：式中Z1基团独立地表示配位基团，其选自羟基、氨基、-NHR或-N(R)2(其中R＝C1-6-烷基)、羧酸根、酰胺基、-NH-C(NH)NH2、羟基苯基、被一种或多种官能团E任选取代的杂环或被一种或多种官能团E任选取代的杂芳环，杂芳环选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、噁唑和噻唑；Q1和Q3独立地表示下式的基团：
Figure A0081517900111
式中
5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝0或1(优选n＝0)；Y独立地表示基团，其选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(O)-、亚芳基、亚烷基、亚杂芳基、亚杂环烷基、-(G)P-、-P(O)-和-(G)N-，其中G选自H、烷基、芳基、芳基烷基、环烷基、除去氢的每一个任选被一个或多个官能团E取代；R5、R6、R7、R8独立地表示选自H、羟基、卤素、-R和-OR的基团，其中R表示烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代，或R5与R6、或R7与R8、或两者，表示0，或R5与R7和/或独立地R6与R8、或R5与R8和/或独立地R6与R7表示任选被C1-4-烷基、-F、-Cl、-Br或-I取代的C1-6-亚烷基，T表示非配位基团，其选自H、羟基、卤素、-R和-OR，其中R表示烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代(优选T＝-H、-OH、甲基、甲氧基或苄基)；U表示地如上定义的非配位基团T或通式(IIA)、(IIIA)或(IVA)的配位基团：
Figure A0081517900121
式中Q2和Q4是分别如Q1和Q3中所定义的；Q表示-N(T)-(其中T是独立地如上定义的)或任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，其选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、噁唑和噻唑；Z2是独立地如Z1所定义；Z3基团独立地表示-N(T)-(其中T是独立地如上定义的)；Z4表示配体或非配位基团，其选自H、羟基、卤素、-NH-C(NH)NH2、-R和-OR，其中R表示烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生物，R任选被一个或多个官能团E取代，或Z4表示通式(IIAa)的基团：和1≤j＜4。
优选Z1、Z2和Z4独立地表示任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，其选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、噁唑和噻唑。更优选Z1、Z2和Z4表示基团，其选自任选取代的吡啶-2-基、任选取代的咪唑-2-基、任选取代的咪唑-4-基、任选取代的吡唑-1-基和任选取代的喹啉-2-基。最优选Z1、Z2和Z4各自表示任选取代的吡啶-2-基。
如果被取代，基团Z1、Z2和Z4优选被选自C1-4-烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、甲氧基、羟基、硝基、氨基、羧基、卤代和羰基的基团取代。优选Z1、Z2和Z4各自被甲基取代，此外，我们优选Z1基团表示相同的基团。
每个Q1优选表示共价键或C1-C4-亚烷基，更优选共价键、亚甲基或亚乙基，最优选共价键。
基团Q优选表示共价键或C1-C4-亚烷基，更优选共价键。
基团R5、R6、R7、R8优选独立地表示基团，其选自-H、羟基-C0-C20-烷基、卤代-C0-C20-烷基、次氮基、甲酰基-C0-C20-烷基、羧基-C0-C20-烷基和酯和其盐、氨基甲酰基-C0-C20-烷基、磺基-C0-C20-烷基和酯和其盐、氨磺酰基-C0-C20-烷基、氨基-C0-C20-烷基、芳基-C0-C20-烷基、C0-C20-烷基、烷氧基-C0-C8-烷基、羰基-C0-C6-烷氧基和C0-C20-烷基酰胺。优选没有R5-R8连接在一起。
非配位基团T优选表示氢、羟基、甲基、乙基、苄基或甲氧基。
一方面，式(IA)中的基团U表示通式(IIA)的配位基团：
Figure A0081517900131
根据该方面，优选Z2表示任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，其选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、噁唑和噻唑，更优选任选取代的吡啶-2-基或任选取代的苯并咪唑-2-基。
在这方面，还优选Z4表示任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，其选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、噁唑和噻唑，更优选任选取代的吡啶-2-基，或非配位基团，其选自氢、羟基、烷氧基、烷基、链烯基、环烷基、芳基或苄基。
在这方面的优选实施方案中，配体选自：1，1-双(吡啶-2-基)-N-甲基-N-(吡啶-2-基甲基)甲胺；1，1-双(吡啶-2-基)-N，N-双(6-甲基-吡啶-2-基甲基)甲胺；1，1-双(吡啶-2-基)-N，N-双(5-羧基甲基-吡啶-2-基甲基)甲胺；1，1-双(吡啶-2-基)-1-苄基-N，N-双(吡啶-2-基甲基)甲胺；和1，1-双(吡啶-2-基)-N，N-双(苯并咪唑-2-基甲基)甲胺。
在该方面的变化中，在式(IIA)中的基团Z4表示通式(IIAa)的基团：
Figure A0081517900141
在该变化中，Q4优选表示任选取代的亚烷基，优选-CH2-CHOH-CH2-或-CH2-CH2-CH2-。在该变化的优选实施方案中，配体是：其中-Py表示吡啶-2-基。
在另一方面，在式(IA)中的基团U表示通式(IIIA)的配位基团：其中j是1或2，优选1。
根据该方面，每个Q2优选表示-(CH2)n-(n＝2-4)，和每个Z3优选表示-N(R)-，其中R＝-H或C1-4-烷基，优选甲基。
在该方面的优选实施方案中，配体选自：其中-Py表示吡啶-2-基。
在另一方面，在式(IA)中基团U表示通式(IVA)的配位基团：
在这方面，Q优选表示-N(T)-(其中T＝-H、甲基或苄基)或吡啶-二基。
在该方面的优选实施方案中，配体选自：其中-Py表示吡啶-2-基和-Q-表示吡啶-2，6-二基。(B)通式(IB)的配体：
Figure A0081517900162
式中n＝1或2，而当n＝2时，则每个-Q3-R3基团是独立定义的；R1、R2、R3、R4独立地表示基团，其选自H、羟基、卤素、-NH-C(NH)NH2、-R和-OR，其中R表示烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代；Q1、Q2、Q3、Q4和Q独立地表示下式的基团：式中
5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝0或1；Y独立地表示基团，其选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(O)-、亚芳基、亚烷基、亚杂芳基、亚杂环烷基、-(G)P-、-P(O)-和-(G)N-，其中G选自H、烷基、芳基、芳基烷基、环烷基、除去氢的每一个任选被一个或多个官能团E取代；R5、R6、R7、R8独立地表示选自H、羟基、卤素、-R和-OR的基团，其中R表示烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代，或R5与R6、或R7与R8、或两者，表示0，或R5与R7和/或独立地R6与R8、或R5与R8和/或独立地R6与R7表示任选被C1-4-烷基、-F、-Cl、-Br或-I取代的C1-6-亚烷基，条件是R1、R2、R3和R4的至少两个含有配位杂原子，不超过6个的杂原子与相同的过渡金属原子配位。
R1、R2、R3和R4的至少两个，优选至少三个独立地表示基团，其选自羧酸根、酰胺基、-NH-C(NH)NH2、羟基苯基、任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，其选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、噁唑和噻唑。在表示杂环或杂芳环时，基团R1、R2、R3和R4的取代基优选选自C1-4-烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、甲氧基、羟基、硝基、氨基、羧基、卤代和羰基。
优选基团Q1、Q2、Q3、Q4独立地表示选自-CH2-和-CH2CH2-的基团。
基团Q优选是选自下列的基团：-(CH2)2-4-、-CH2CH(OH)CH2-、任选被甲基或乙基取代的其中R表示-H或C1-4-烷基。
优选Q1、Q2、Q3、Q4的定义使得a＝b＝0，c＝1和n＝1，Q的定义使得a＝b＝0，c＝2和n＝1。
基团R5、R6、R7、R8优选独立地表示基团，其选自-H、羟基-C0-C20-烷基、卤代-C0-C20-烷基、次氮基、甲酰基-C0-C20-烷基、羧基-C0-C20-烷基和酯和其盐、氨基甲酰基-C0-C20-烷基、磺基-C0-C20-烷基和酯和其盐、氨磺酰基-C0-C20-烷基、氨基-C0-C20-烷基、芳基-C0-C20-烷基、C0-C20-烷基、烷氧基-C0-C8-烷基、羰基-C0-C6-烷氧基和C0-C20-烷基酰胺。优选没有R5-R8连接在一起。
在优选方面，配体是通式(IIB)的配体：
Figure A0081517900181
式中
Q1、Q2、Q3、Q4的定义使得a＝b＝0，c＝1或2和n＝1；
Q的定义使得a＝b＝0，c＝2、3或4和n＝1；和
R1、R2、R3、R4、R7和R8分别如式(I)中所定义。
根据这方面，由上述式(IIB)表示的优选种类的配体如下：(i)通式(IIB)的配体，其中：
R1、R2、R3、R4各自独立地表示配位基团，其选自羧酸根、酰胺基、-NH-C(NH)NH2、羟基苯基、任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，其选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、噁唑和噻唑。
在这类化合物中，我们优选：
Q的定义使得a＝b＝0，c＝2或3和n＝1；
R1、R2、R3、R4各自独立地表示配位基团，其选自任选取代的吡啶-2-基、任选取代的咪唑-2-基、任选取代的咪唑-4-基、任选取代的吡唑-1-基和任选取代的喹啉-2-基。(ii)通式(IIB)的配体，其中：
R1、R2和R3各自独立地表示配位基团，其选自羧酸根、酰胺基、-NH-C(NH)NH2、羟基苯基、任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，其选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、噁唑和噻唑；和
R4表示基团，其选自H、C1-20任选取代的烷基、C1-20任选取代的芳基烷基、芳基和C1-20任选取代的NR3 +(其中R＝C1-8-烷基)；
在这类化合物中，我们优选：
Q的定义使得a＝b＝0，c＝2或3和n＝1；
R1、R2和R3各自独立地表示配位基团，其选自任选取代的吡啶-2-基、任选取代的咪唑-2-基、任选取代的咪唑-4-基、任选取代的吡唑-1-基和任选取代的喹啉-2-基；和
R4表示基团，其选自H、C1-10任选取代的烷基、C1-5-呋喃基、C1-5任选取代的苄基烷基、苄基、C1-5任选取代的烷氧基和C1-20任选取代的N+Me3。(iii)通式(IIB)的配体，其中：
R1、R4各自独立地表示配位基团，其选自羧酸根、酰胺基、-NH-C(NH)NH2、羟基苯基、任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，其选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、噁唑和噻唑；和
R2，R3各自独立地表示基团，其选自H、C1-20任选取代的烷基、C1-20任选取代的芳基烷基、芳基和C1-20任选取代的NR3 +(其中R＝C1-8-烷基)。
在这类化合物中，我们优选：
Q的定义使得a＝b＝0，c＝2或3和n＝1；
R1、R4各自独立地表示配位基团，其选自任选取代的吡啶-2-基、任选取代的咪唑-2-基、任选取代的咪唑-4-基、任选取代的吡唑-1-基和任选取代的喹啉-2-基；和
R2，R3各自独立地表示基团，其选自H、C1-10任选取代的烷基、C1-5-呋喃基、C1-5任选取代的苄基烷基、苄基、C1-5任选取代的烷氧基和C1-20任选取代的N+Me3。
优选配体的最简单形式的实例是：N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；N-三甲基铵丙基-N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)-乙二胺；N-(2-羟基亚乙基)-N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)-乙二胺；N，N，N’，N’-四(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；N，N’-二甲基-N，N’-双(吡啶-2-基甲基)-环己烷-1，2-二胺；N-(2-羟基亚乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；N-甲基-N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)-乙二胺；N-甲基-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；N-甲基-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；N-甲基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；N-苄基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；N-乙基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；N，N，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-N’-(2’-甲氧基-乙基-1)-乙二胺；N，N，N’-三(1-甲基-苯并咪唑-2-基)-N’-甲基-乙二胺；N-(呋喃-2-基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；N-(2-羟基亚乙基)-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-乙二胺；N-甲基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-乙基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-苄基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-(2-羟基乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-甲基-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-乙基-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-苄基-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-(2-羟基乙基)-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-甲基-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-乙基-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-苄基-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-(2-羟基乙基)-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(3-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-甲基-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-乙基-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-苄基-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(5-乙基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺。
更优选的配体是：N-甲基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-乙基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-苄基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；N-(2-羟基乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺；和N-(2-甲氧基乙基)-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)-亚乙基-1，2-二胺。(C)通式(IC)的配体：
Figure A0081517900211
式中
Z1、Z2和Z3独立地表示配位基团，其选自羧酸根、酰胺基、-NH-C(NH)NH2、羟基苯基、任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，其选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、噁唑和噻唑。
Q1、Q2和Q3独立地表示下式的基团：
Figure A0081517900221
式中
5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝1或2；
Y独立地表示基团，其选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(O)-、亚芳基、亚烷基、亚杂芳基、亚杂环烷基、-(G)P-、-P(O)-和-(G)N-，其中G选自H、烷基、芳基、芳基烷基、环烷基、除了氢的每一个任选被一个或多个官能团E取代；和
R5、R6、R7、R8独立地表示选自H、羟基、卤素、-R和-OR的基团，其中R表示烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代，
或R5与R6、或R7与R8、或两者，表示0，
或R5与R7和/或独立地R6与R8、或R5与R8和/或独立地R6与R7表示任选被C1-4-烷基、-F、-Cl、-Br或-I取代的C1-6-亚烷基。
Z1、Z2和Z3各自表示配位基团，优选选自任选取代的吡啶-2-基、任选取代的咪唑-2-基、任选取代的咪唑-4-基、任选取代的吡唑-1-基和任选取代的喹啉-2-基。优选Z1、Z2和Z3各自表示任选取代的吡啶-2-基。
基团Z1、Z2和Z3的任选取代基优选选自C1-4-烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、甲氧基、羟基、硝基、氨基、羧基、卤代和羰基，优选甲基。
还优选Q1、Q2和Q3的定义使得a＝b＝0，c＝1或2和n＝1。
优选每个Q1、Q2和Q3独立地表示C1-4-亚烷基，更优选选自-CH2-和-CH2CH2-的基团。
基团R5、R6、R7、R8优选分别选自-H、羟基-C0-C20-烷基、卤代-C0-C20-烷基、次氮基、甲酰基-C0-C20-烷基、羧基-C0-C20-烷基和酯和其盐、氨基甲酰基-C0-C20-烷基、磺基-C0-C20-烷基和酯和其盐、氨磺酰基-C0-C20-烷基、氨基-C0-C20-烷基、芳基-C0-C20-烷基、C0-C20-烷基、烷氧基-C0-C8-烷基、羰基-C0-C6-烷氧基和C0-C20-烷基酰胺。优选没有R5-R8连接在一起。
配体优选选自三(吡啶-2-基)胺、三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)胺、三(5-甲基-吡啶-2-基甲基)胺和三(6-甲基-吡啶-2-基甲基)胺。(D)通式(ID)的配体：
Figure A0081517900231
式中
R1、R2和R3独立地表示基团，其选自H、羟基、卤素、-NH-C(NH)NH2、-R和-OR，其中R＝烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代；
Q独立地表示选自任选被H、苄基或C1-8-烷基取代的C2-3-亚烷基的基团；
Q1、Q2和Q3独立地表示下式的基团：
Figure A0081517900232
式中
5≥a+b+c≥1；a＝0-5；b＝0-5；c＝0-5；n＝1或2；
Y独立地表示基团，其选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(O)-、亚芳基、亚烷基、亚杂芳基、亚杂环烷基、-(G)P-、-P(O)-和-(G)N-，其中G选自H、烷基、芳基、芳基烷基、环烷基、除去氢的每一个任选被一个或多个官能团E取代；和
R5、R6、R7、R8独立地表示选自H、羟基、卤素、-R和-OR的基团，其中R表示烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代，
或R5与R6、或R7与R8、或两者，表示0，
或R5与R7和/或独立地R6与R8、或R5与R8和/或独立地R6与R7表示任选被C1-4-烷基、-F、-Cl、-Br或-I取代的C1-6-亚烷基，
条件是R1、R2和R3的至少一个，优选至少两个是配位基团。
R1、R2和R3的至少两个，优选至少三个独立地表示基团，其选自羧酸根、酰胺基、-NH-C(NH)NH2、羟基苯基、任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，其选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、噁唑和噻唑。优选R1、R2和R3的至少两个各自独立地表示配位基团，其选自任选取代的吡啶-2-基、任选取代的咪唑-2-基、任选取代的咪唑-4-基、任选取代的吡唑-1-基和任选取代的喹啉-2-基。
代表杂环或杂芳环时，优选基团R1、R2和R3的取代基选自C1-4-烷基、芳基、芳基烷基、杂芳基、甲氧基、羟基、硝基、氨基、羧基、卤代和羰基。
优选Q1、Q2和Q3的定义使得a＝b＝0，c＝1、2、3或4和n＝1。优选Q1、Q2和Q3独立地表示选自-CH2-和-CH2CH2-的基团。
基团Q优选是选自-CH2CH2-和-CH2CH2CH2-的基团。
基团R5、R6、R7、R8优选独立地表示基团，其选自-H、羟基-C0-C20-烷基、卤代-C0-C20-烷基、次氮基、甲酰基-C0-C20-烷基、羧基-C0-C20-烷基和酯和其盐、氨基甲酰基-C0-C20-烷基、磺基-C0-C20-烷基和酯和其盐、氨磺酰基-C0-C20-烷基、氨基-C0-C20-烷基、芳基-C0-C20-烷基、C0-C20-烷基、烷氧基-C0-C8-烷基、羰基-C0-C6-烷氧基和C0-C20-烷基酰胺。优选没有R5-R8连接在一起。
在优选方面，配体是通式(IID)的化合物：
Figure A0081517900251
式中R1、R2、R3是如先前R1、R2、R3所定义，Q1、Q2、Q3是如上定义的。
根据该优选方面，由上述式(IID)表示的优选种类的配体如下：(i)通式(IID)的配体，其中：
R1、R2和R3独立地表示配位基团，其选自羧酸根、酰胺基、-NH-C(NH)NH2、羟基苯基、任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，其选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、噁唑和噻唑。
在这类化合物中，我们优选：
R1、R2和R3各自独立地表示配位基团，其选自任选取代的吡啶-2-基、任选取代的咪唑-2-基、任选取代的咪唑-4-基、任选取代的吡唑-1-基和任选取代的喹啉-2-基。(ii)通式(IID)的配体，其中：
R1、R2和R3的两个各自独立地表示配位基团，其选自羧酸根、酰胺基、-NH-C(NH)NH2、羟基苯基、任选取代的杂环或任选取代的杂芳环，其选自吡啶、嘧啶、吡嗪、吡唑、咪唑、苯并咪唑、喹啉、喹喔啉、三唑、异喹啉、咔唑、吲哚、异吲哚、噁唑和噻唑；和
R1、R2和R3之一表示基团，其选自H、C1-20任选取代的烷基、C1-20任选取代的芳基烷基、芳基和C1-20任选取代的NR3 +(其中R＝C1-8-烷基)
在这类化合物中，我们优选：
R1、R2和R3的两个各自独立地表示配位基团，其选自任选取代的吡啶-2-基、任选取代的咪唑-2-基、任选取代的咪唑-4-基、任选取代的吡唑-1-基和任选取代的喹啉-2-基；和
R1、R2和R3之一表示基团，其选自H、C1-10任选取代的烷基、C1-5-呋喃基、C1-5任选取代的苄基烷基、苄基、C1-5任选取代的烷氧基和C1-20任选取代的N+Me3。
在尤其优选的实施方案中，配体选自：式中-Et表示乙基，-Py表示吡啶-2-基，Pz3表示吡唑-3-基，Pz1表示吡唑-1-基和Qu表示喹啉-2-基。(E)通式(IE)的配体：
Figure A0081517900262
式中
g表示0或1-6的整数；
r表示1-6的整数；
s表示0或1-6的整数；
Q1和Q2独立地表示下式的基团：
Figure A0081517900271
式中
         5≥d+e+f≥1；d＝0-5；e＝0-5；f＝0-5；
每个Y1独立地表示基团，其选自-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-C(O)-、亚芳基、亚烷基、亚杂芳基、亚杂环烷基、-(G)P-、-P(O)-和-(G)N-，其中G选自H、烷基、芳基、芳基烷基、环烷基、除去氢的每一个任选被一个或多个官能团E取代；
如果s＞1，每个-[-N(R1)-(Q1)r-]-是独立定义的；
R1、R2、R6、R7、R8、R9独立地表示选自H、羟基、卤素、-R和-OR的基团，其中R表示烷基、链烯基、环烷基、杂环烷基、芳基、杂芳基或羰基衍生基团，R任选被一个或多个官能团E取代，
或R6与R7、或R8与R9、或两者，表示0，
或R6与R8和/或独立地R7与R9、或R6与R9和/或独立地R7与R8表示任选被C1-4-烷基、-F、-Cl、-Br或-I取代的C1-6-亚烷基，
或R1-R9之一是与同一通式的其它部分键合的桥基；
T1和T2独立地表示基团R4和R5，其中R4和R5如R1-R9所定义，和如果g＝0和s＞0，则R1与R4、和/或R2与R5可任选独立地表示＝CH-R10，其中R10如R1-R9所定义，或
当s＞1和g＞0时，T1和T2可一起(-T2-T1-)表示共价键；
如果T1和T2一起表示单键，则Q1和/或Q2可独立地表示式＝CH-[-Y1-]e-CH＝基团，条件是R1和/或R2不存在，和R1和/或R2可不存在，条件是Q1和/或Q2独立地表示式＝CH-[-Y1-]e-CH＝基团。
基团R1-R9优选独立地选自-H、羟基-C0-C20-烷基、卤代-C0-C20-烷基、次氮基、甲酰基-C0-C20-烷基、羧基-C0-C20-烷基和酯和其盐、氨基甲酰基-C0-C20-烷基、磺基-C0-C20-烷基和酯和其盐、氨磺酰基-C0-C20-烷基、氨基-C0-C20-烷基、芳基-C0-C20-烷基、C0-C20-烷基、烷氧基-C0-C8-烷基、羰基-C0-C6-烷氧基、芳基-C0-C6-烷基和C0-C20-烷基酰胺。
R1-R9之一可以是桥基，它将配体部分连接到优选相同通用结构的第二配体部分。在该情况下，桥基独立地如式的Q1、Q2中所定义，优选是亚烷基或羟基-亚烷基或含有杂芳基的桥，更优选任选被C1-4-烷基、-F、-Cl、-Br或-I取代的C1-6-亚烷基。
在式(IE)的第一变化中，根据通式(IIE)，基团T1和T2一起形成单键和s＞1：
Figure A0081517900281
其中R3独立地表示R1-R9所定义的基团；Q3独立地表示如Q1、Q2所定义的基团；h表示0或1-6的整数；和 s＝s-1。
在通式(IIE)的第一变化的第一实施方案中， s＝1，2或3；r＝g＝h＝1；d＝2或3；e＝f＝0；R6＝R7＝H，优选使得配体具有选自如下的通式：
Figure A0081517900291
在这些优选实例中，R1、R2、R3和R4优选独立地选自-H、烷基、芳基、杂芳基，和/或R1-R4之一表示键合到相同通式的其它部分的桥基和/或R1-R4的两个或多个一起表示连接相同部分中的N原子的桥基，桥基是亚烷基或羟基-亚烷基或含有杂芳基的桥，优选亚杂芳基。更优选R1、R2、R3和R4分别选自-H、甲基、乙基、异丙基、含氮杂芳基或键合到相同通式的其它部分的桥基或连接相同部分中的N原子的桥基，桥基是亚烷基或羟基-亚烷基。
在通式(IIE)的第一变化的第二实施方案中， s＝2和r＝g＝h＝1：
在该第二实施方案中，优选R1-R4不存在；Q1和Q3均表示＝CH-[-Y1-]e-CH＝；和Q2和Q4均表示-CH-[-Y1-]n-CH2-。
因此，优选配体具有如下通式：其中A表示被杂原子任选间断的任选取代的亚烷基；和n是0或1-5的整数。
R1-R6优选表示H，n＝1和A＝-CH2-、-CHOH-、-CH2N(R)CH2-或-CH2CH2N(R)CH2CH2-，其中R表示H或烷基，更优选A＝-CH2-、-CHOH-或-CH2CH2NHCH2CH2-。
在式(IE)的第二变化中，根据通式(IIIE)T1和T2独立地表示基团R4和R5，其中R4和R5如R1-R9所定义：
在通式(IIIE)的第二变化的第一实施方案中，s＝1；r＝1；g＝0；d＝f＝1；e＝0-4；Y1＝-CH2-；和R1与R4、和/或R2与R5可独立表示＝CH-R10，其中R10如R1-R9所定义。在一实例中，R2与R5一起表示＝CH-R10，R1和R4是两个单独的基团。可选择地，R1与R4一起和R2与R5一起均表示＝CH-R10。因此，优选的配体可例如具有选自如下的结构：式中n＝0-4。
配体优选选自：式中R1和R2选自任选取代的苯酚、杂芳基-C0-C20-烷基，R3和R4选自-H、烷基、芳基、任选取代的苯酚、杂芳基-C0-C20-烷基，烷基芳基、氨基烷基、烷氧基，更优选R1和R2选自任选取代的苯酚、杂芳基-C0-C2-烷基，R3和R4选自-H、烷基、芳基、任选取代的苯酚、氮杂芳基-C0-C2-烷基。
在通式(IIIE)的第二变化的第二实施方案中，s＝1；r＝1；g＝0；d＝f＝1；e＝1-4；Y1＝-C(R’)(R”)，其中R’和R”独立地如R1-R9所定义。优选配体具有如下通式：
在该通式中基团R1、R2、R3、R4、R5优选是-H或C0-C20-烷基，n＝0或1，R6是-H、烷基、-OH或-SH，和R7、R8、R9、R10优选各自独立地选自-H、C0-C20-烷基、杂芳基-C0-C20-烷基、烷氧基-C0-C8-烷基和氨基-C0-C20-烷基。
在通式(IIIE)的第二变化的第三实施方案中，s＝0；g＝1；d＝e＝0；f＝1-4。优选配体具有如下通式：
这类配体是本发明尤其优选的。
配体更优选具有如下通式：
Figure A0081517900322
式中R1、R2、R3如R2、R4和R5所定义。
在第二变化的第四实施方案中，配体是通式(IVE)的五齿配体：式中
每个R1、R2独立地表示-R4-R5，
R3表示H、任选取代的烷基、芳基或芳烷基或-R4-R5，
每个R4独立地表示单键或任选取代的亚烷基、亚链烯基、氧基亚烷基、氨基亚烷基、亚烷基醚、羧基酯或羧酰胺和
每个R5独立地表示任选N-取代的氨基烷基或任选取代的杂芳基，其选自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基。
通式(IVE)表示的种类的配体也是本发明尤其优选的。具有如上定义的通式(IVE)的配体是五齿配体。本文中‘五齿’是指在金属配合物中5个杂原子可配位于金属M离子。
在式(IVE)中，一个配位杂原子由甲胺骨架中的氮原子提供，优选一个配位杂原子包含在4个R1和R2侧基的每一个中。优选所有配位杂原子是氮原子。
式(IVE)的配体优选在4个侧基中含有至少两个取代的或未取代的杂芳基。杂芳基优选是吡啶-2-基，和如果被取代，优选是甲基-或乙基-取代的吡啶-2-基。更优选杂芳基是未取代的吡啶-2-基。
杂芳基优选连接于甲胺，优选经亚甲基连接于它的氮原子。优选式(IVE)的配体含有至少一个任选取代的氨基-烷基侧基，更优选两个氨基-乙基侧基，尤其是2-(N-烷基)氨基-乙基或2-(N，N-二烷基)氨基-乙基。
因此在式(IVE)中，优选R1表示吡啶-2-基或R2表示吡啶-2-基-甲基。优选R2或R1表示2-氨基-乙基、2-(N-(甲)乙基)氨基-乙基或2-(N，N-二(甲)乙基)氨基-乙基。如果被取代，R5优选表示3-甲基吡啶-2-基。R3优选表示H、苄基或甲基。
最简单形式的式(IVE)的优选配体的实例是：(i)含有吡啶-2-基的配体，例如：N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(吡啶-2-基)甲胺；N，N-双(吡唑-1-基-甲基)-双(吡啶-2-基)甲胺；N，N-双(咪唑-2-基-甲基)-双(吡啶-2-基)甲胺；N，N-双(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-双(吡啶-2-基)甲胺；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(吡唑-1-基)甲胺；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(咪唑-2-基)甲胺；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(1，2，4-三唑-1-基)甲胺；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N，N-双(吡唑-1-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(吡唑-1-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N，N-双(咪唑-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(咪唑-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N，N-双(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡唑-1-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡唑-1-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(咪唑-2-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(咪唑-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(1，2，4-三唑-1-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(1，2，4-三唑-1-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基己烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-2-(4-磺酸-苯基)-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-2-(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-2-(吡啶-3-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-2-(吡啶-4-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-2-(1-烷基-吡啶鎓-4-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-2-(1-烷基-吡啶鎓-3-基)-1-氨基乙烷；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-2-(1-烷基-吡啶鎓-2-基)-1-氨基乙烷；(ii)含有2-氨基-乙基的配体，例如：N，N-双(2-(N-烷基)氨基-乙基)-双(吡啶-2-基)甲胺；N，N-双(2-(N-烷基)氨基-乙基)-双(吡唑-1-基)甲胺；N，N-双(2-(N-烷基)氨基-乙基)-双(咪唑-2-基)甲胺；N，N-双(2-(N-烷基)氨基-乙基)-双(1，2，4-三唑-1-基)甲胺；N，N-双(2-(N，N-二烷基)氨基-乙基)-双(吡啶-2-基)甲胺；N，N-双(2-(N，N-二烷基)氨基-乙基)-双(吡唑-1-基)甲胺；N，N-双(2-(N，N-二烷基)氨基-乙基)-双(咪唑-2-基)甲胺；N，N-双(2-(N，N-二烷基)氨基-乙基)-双(1，2，4-三唑-1-基)甲胺；N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(2-氨基-乙基)甲胺；N，N-双(吡唑-1-基-甲基)-双(2-氨基-乙基)甲胺；N，N-双(咪唑-2-基-甲基)-双(2-氨基-乙基)甲胺；N，N-双(1，2，4-三唑-1-基-甲基)-双(2-氨基-乙基)甲胺。
更优选的配体是：N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-双(吡啶-2-基)甲胺，下文称为N4Py。N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷，下文称为MeN4Py，N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-2-苯基-1-氨基乙烷，下文称为BzN4Py。
在第二变化的第五实施方案中，配体表示通式(VE)的五齿或六齿配体：
            R1R1N-W-NR1R2    (VE)其中
每个R1独立地表示-R3-V，其中R3表示任选取代的亚烷基、亚链烯基、氧基亚烷基、氨基亚烷基或亚烷基醚，和V表示任选取代的杂芳基，其选自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基；
W表示任选取代的亚烷基桥，其选自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2-C6H4-CH2-、-CH2-C6H10-CH2-和-CH2-C10H6-CH2-；和
R2表示选自R1，和任选被取代基取代的烷基、芳基和芳烷基的基团，取代基选自羟基、烷氧基、苯氧基、羧酸根、羧酰胺、羧酸酯、磺酸酯、胺、烷基胺和N+(R4)3，其中R4选自H、烷基、链烯基、芳基烷基、芳基链烯基、氧基烷基、氧基链烯基、氨基烷基、氨基链烯基、烷基醚和链烯基醚。
具有如上定义的式(VE)的配体是五齿配体或如果R1＝R2，可以是六齿配体。如上所述，‘五齿’表示在金属配合物中5个杂原子可配位于金属M离子。同样，‘六齿’是指原则上6个杂原子可与金属M离子配位。然而，在该情况下，应当认为臂之一将不能在配合物中键合，因此六齿配体将是五配位的。
在式(VE)中，两个杂原子由桥基W连接，一个配位杂原子包含在3个R1基团的每一个中，优选配位杂原子是氮原子。
式(VE)的配体在3个R1基团的每一个中含有至少一个任选取代的杂芳基。杂芳基优选是吡啶-2-基，尤其是甲基-或乙基-取代的吡啶-2-基。杂芳基在式(VE)中优选经亚烷基，更优选亚甲基连接于N原子。杂芳基最优选是经亚甲基连接于N原子的3-甲基-吡啶-2-基。
在式(VE)中基团R2是取代或未取代的烷基、芳基或芳烷基，或基团R1。然而，R2优选与上述通式中的每个基团R1不同。优选R2是甲基、乙基、苄基、2-羟基乙基或2-甲氧基乙基，R2最优选是甲基或乙基。
桥基可以是取代或未取代的亚烷基，其选自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2-C6H4-CH2-、-CH2-C6H10-CH2-和-CH2-C10H6-CH2-(其中-C6H4-、-C6H10-、-C10H6-可以是邻-、对-或间-C6H4-、-C6H10-、-C10H6-)。桥基W优选是亚乙基或1，4-亚丁基，更优选亚乙基。
V优选表示取代的吡啶-2-基，尤其是甲基-取代或乙基-取代的吡啶-2-基，最优选V表示3-甲基吡啶-2-基。(F)在WO-A-98/39098和WO-A-98/39406中公开的种类的配体。
式(A1)中的抗衡离子Y平衡由配体L、金属M和配位物质X形成的配合物的电荷z。因此，如果电荷z是正的，Y可以是阴离子，例如RCOO-、BPh4 -、ClO4 -、BF4 -、PF6 -、RSO3 -、RSO4 -、SO4 2-、NO3 -、F-、Cl-、Br-或I-，R是H、任选取代的烷基或任选取代的芳基。如果z是负的，Y可以通常的阳离子，例如碱金属、碱土金属或(烷基)铵阳离子。
合适的抗衡离子Y包括导致形成贮存稳定的固体物质，优选的金属配合物的优选抗衡离子选自R7COO-、ClO4 -、BF4 -、PF6 -、RSO3 -(尤其是CF3SO3 -)、RSO4 -、SO4 2-、NO3 -、F-、Cl-、Br-和I-，其中R表示H或任选取代的苯基、萘基或C1-C4烷基。
应当理解配合物(A1)可通过任何合适的方法形成，包括就地形成，从而配合物的前体在贮存或使用条件下被转化为通式(A1)的活性配合物。优选配合物作为定义明确的配合物或在含有金属M的盐和配体L或配体L产生物质的溶剂混合物中形成。此外，催化剂可，例如在含有物质前体的溶液或分散液中由配合物的合适前体就地形成。在该实例中，活性催化剂可在合适溶剂中含有金属M的盐和配体L或配体L产生物质的混合物中形成。因此，例如如果M是铁，铁盐，例如FeSO4可以与配体L或配体L产生物质在溶液中混合以形成活性配合物。因此，例如，组合物可由配体L和金属盐MXn的混合物形成，其中优选n＝1-5，更优选1-3。在另一实例中，配体L或配体L产生物质可与存在于载污体或洗涤母液中的金属M离子混合以就地形成活性催化剂。合适的配体L产生物质包括无金属化合物或金属配位配合物，其含有配体L，并可被金属M取代以形成式(A1)的活性配合物。
在整个说明书和权利要求书中，使用了一般基团，例如烷基、烷氧基、芳基。除非另有说明，如下是可用于在本文公开的化合物中出现的一般基团的优选基团限制：烷基：C1-C6烷基，链烯基：C2-C6-链烯基，环烷基：C3-C8-环烷基，烷氧基：C1-C6-烷氧基，亚烷基：选自亚甲基、1，1-亚乙基、1，2-亚乙基、1，1-亚丙基、1，2-亚丙基、1，3-亚丙基、2，2-亚丙基、丁-2-醇-1，4-二基、丙-2-醇-1，3-二基和1，4-亚丁基，芳基：选自分子量低于300的同芳香化合物，亚芳基：选自1，2-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、1，2-亚萘基、1，3-亚萘基、1，4-亚萘基、2，3-亚萘基、苯酚-2，3-二基、苯酚-2，4-二基、苯酚-2，5-二基和苯酚-2，6-二基，杂芳基：选自吡啶基、嘧啶基、吡嗪基、三唑基、哒嗪基、1，3，5-三嗪基、喹啉基、异喹啉基、喹喔啉基、咪唑基、吡唑基、苯并咪唑基、噻唑基、噁唑烷基、吡咯基、咔唑基、吲哚基和异吲哚基，亚杂芳基：选自吡啶-2，3-二基、吡啶-2，4-二基、吡啶-2，5-二基、吡啶-2，6-二基、吡啶-3，4-二基、吡啶-3，5-二基、喹啉-2，3-二基、喹啉-2，4-二基、喹啉-2，8-二基、异喹啉-1，3-二基、异喹啉-1，4-二基、吡唑-1，3-二基、吡唑-3，5-二基、三唑-3，5-二基、三唑-1，3-二基、吡嗪-2，5-二基和咪唑-2，4-二基，杂环烷基：选自吡咯啉基、吡咯烷基、吗啉基、哌啶基、哌嗪基、六亚甲基亚胺和噁唑烷基，胺：基团-N(R)2，其中每个R分别选自：H、C1-C6-烷基、C1-C6-烷基-C6H5；和苯基，其中当两个R是C1-C6-烷基时，两个R一起可形成-NC3至-NC5杂环，任何其余的烷基链形成杂环的烷基取代基，卤素：选自氟、氯、溴和碘，磺酸盐：基团-S(O)2OR，其中R选自：H、C1-C6-烷基、苯基、C1-C6-烷基-C6H5、锂、钠、钾、铯、镁和钙，硫酸盐：-OS(O)2OR，其中R选自：H、C1-C6-烷基、苯基、C1-C6-烷基-C6H5、锂、钠、钾、铯、镁和钙，砜：基团-S(O)2R，其中R选自：H、C1-C6-烷基、苯基、C1-C6-烷基-C6H5和选自基团-NR’2的胺(得到磺酰胺)，其中每个R’分别选自：H、C1-C6-烷基、C1-C6-烷基-C6H5；和苯基，其中当两个R’是C1-C6-烷基时，两个R’一起可形成-NC3至-NC5杂环，任何其余烷基链形成杂环的烷基取代基，羧酸盐衍生物：基团-C(O)OR，其中R选自：H、C1-C6-烷基、苯基、C1-C6-烷基-C6H5、锂、钠、钾、铯、镁和钙，羰基衍生物：基团-C(O)R，其中R选自：H、C1-C6-烷基、苯基、C1-C6-烷基-C6H5和选自基团-NR’2的胺(得到酰胺)，其中每个R’分别选自：H、C1-C6-烷基、C1-C6-烷基-C6H5，和苯基，其中当两个R’是C1-C6-烷基时，两个R’一起可形成-NC3至-NC5杂环，任何其余的烷基链形成杂环的烷基取代基，膦酸盐：基团-P(O)(OR)2，其中每个R选自：H、C1-C6-烷基、苯基、C1-C6-烷基-C6H5、锂、钠、钾、铯、镁和钙，磷酸盐：基团-OP(O)(OR)2，其中每个R选自：H、C1-C6-烷基、苯基、C1-C6-烷基-C6H5、锂、钠、钾、铯、镁和钙，膦：基团-P(R)2，其中每个R选自：H、C1-C6-烷基、苯基和C1-C6-烷基-C6H5，氧化膦：基团-P(O)R2，其中R分别选自：H、C1-C6-烷基、苯基和C1-C6-烷基-C6H5；和选自基团-NR’2的胺(得到膦酰胺)，其中每个R’分别选自：H、C1-C6-烷基、C1-C6-烷基-C6H5；和苯基，其中当两个R’是C1-C6-烷基时，两个R’一起可形成-NC3至-NC5杂环，任何其余的烷基链形成杂环的烷基取代基。
除非另有说明，如下是可用于在本文公开的化合物中出现的基团的更优选基团限制：烷基：C1-C4烷基，链烯基：C3-C6-链烯基，环烷基：C6-C8-环烷基，烷氧基：C1-C4-烷氧基，亚烷基：选自亚甲基、1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、丁-2-醇-1，4-二基和1，4-亚丁基，芳基：选自苯基、联苯基、萘基、蒽基和芴基，亚芳基：选自1，2-亚苯基、1，3-亚苯基、1，4-亚苯基、1，2-亚萘基、1，4-亚萘基、2，3-亚萘基和苯酚-2，6-二基，杂芳基：选自吡啶基、嘧啶基、喹啉基、吡唑基、三唑基、异喹啉基、咪唑基和噁唑烷基，亚杂芳基：选自吡啶-2，3-二基、吡啶-2，4-二基、吡啶-2，6-二基、吡啶-3，5-二基、喹啉-2，3-二基、喹啉-2，4-二基、异喹啉-1，3-二基、异喹啉-1，4-二基、吡唑-3，5-二基和咪唑-2，4-二基，杂环烷基：选自吡咯烷基、吗啉基、哌啶基和哌嗪基，胺：基团-N(R)2，其中每个R分别选自：H、C1-C6-烷基和苄基，卤素：选自氟和氯，磺酸盐：基团-S(O)2OR，其中R选自：H、C1-C6-烷基、钠、钾、镁和钙，硫酸盐：-OS(O)2OR，其中R选自：H、C1-C6-烷基、钠、钾、镁和钙，砜：基团-S(O)2R，其中R选自：H、C1-C6-烷基、苄基和选自基团-NR’2的胺，其中每个R’分别选自：H、C1-C6-烷基和苄基，羧酸盐衍生物：基团-C(O)OR，其中R选自：H、钠、钾、镁、钙、C1-C6-烷基和苄基，羰基衍生物：基团-C(O)R，其中R选自：H、C1-C6-烷基和苄基和选自基团-NR’2的胺，其中每个R’分别选自：H、C1-C6-烷基和苄基，膦酸盐：基团-P(O)(OR)2，其中每个R选自：H、C1-C6-烷基、苄基、钠、钾、镁和钙，磷酸盐：基团-OP(O)(OR)2，其中每个R选自：H、C1-C6-烷基、苄基、钠、钾、镁和钙，膦：基团-P(R)2，其中每个R选自：H、C1-C6-烷基和苄基，氧化膦：基团-P(O)R2，其中R分别选自：H、C1-C6-烷基、苄基和选自基团-NR’2的胺，其中每个R’分别选自：H、C1-C6-烷基和苄基。
与过渡金属形成配合物，并能够催化使用大气氧的漂白的其它化合物或配体在本发明的液体漂白组合物中作为有机物质是合适的。这些包括与WO-A-98/39098和WO-A-98/39406中公开的大环配体配位的过渡金属配合物的种类。
本发明的液体漂白组合物可用于洗涤衣服、硬表面清洁(包括洗脸盆、厨房操作表面、地板、机械器具清洗等)。如现有技术通常已知的那样，漂白组合物还用于废水处理、在造纸过程中的纸浆漂白、皮革生产、染料转移抑制、食品加工、淀粉漂白、消毒、口腔卫生制剂和/或隐形眼镜消毒。
在本发明的内容中，漂白应理解为通常与载污体接触或相附着的污渍或其它物质的脱色有关。然而，可以想象本发明可用于需要通过连接于或其它与载污体相关的恶臭或其它不需要的组分的氧化漂白反应除去和/或中和的情况。此外，在本发明的内容中，漂白应理解为限制于不需要存在光或用光线活化的漂白机理或过程。因此，依赖于使用光漂白催化剂或光漂白活性剂和存在光线的光漂白组合物和过程被本发明排除。
在典型的洗涤组合物中，有机物质的含量使得使用含量是0.05μM-50mM，用于家庭洗衣操作的优选使用含量为1μM-100μM。更高含量将是需要的，应用于工业漂白过程，例如纺织品和纸浆漂白。
含水介质优选具有pH6-13，更优选pH6-11，最优选pH7-10的pH值。
本发明的液体漂白组合物尤其应用于洗涤剂制剂中，尤其用于织物洗涤。因此，在另一优选实施方案中，本发明提供液体洗涤剂漂白组合物，其含有如上定义的液体漂白组合物和附加的表面活性物质，和任选的洗涤助洗剂。此外，液体漂白组合物可任选含有水溶性和非水溶性酶、酶稳定体系、功能聚合物、改善液体漂白组合物的外观和敏感性质的聚合物和任选其它少量组分，例如香料或荧光剂。
本发明的液体漂白组合物可例如含有数量为10-50％重量的表面活性剂。表面活性剂可以是天然产生，例如皂，或合成物质，选自阴离子、非离子、两性、两性离子、阳离子活性物质和它们的混合物。许多合适的活性物质是商业可获得的，在文献，例如在“SurfaceActive Agents and Detergents”，卷I和II，Schwartz，Perry和Berch中全面描述。
典型的合成阴离子表面活性物质通常是有机硫酸酯和磺酸酯的水溶性碱金属盐，其带有含约8-约22个碳原子的烷基，所使用的术语“烷基”包括高级芳基的烷基部分。合适的合成阴离子表面活性剂化合物的实例是烷基硫酸钠和铵，尤其是通过硫酸化例如由牛油或椰子油产生的高级(C8-C18)醇得到的物质；烷基(C9-C20)苯磺酸钠和铵，尤其是直链仲烷基(C10-C15)苯磺酸钠；烷基甘油基醚硫酸钠，尤其是由牛油或椰子油脂肪酸单甘油酯硫酸盐和磺酸盐得到的高级醇的那些醚；高级(C9-C18)脂肪醇烯化氧，尤其是环氧乙烷反应产物的硫酸酯的钠和铵盐；脂肪酸，例如椰子脂肪酸与羟乙磺酸酯化和用氢氧化钠中和的反应产物；甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺的钠和铵盐；烷烃单磺酸盐，例如通过使α-烯烃(C8-C20)与亚硫酸氢钠反应得到的物质和链烷烃与SO2和Cl2反应，随后用碱水解以生产无规磺酸盐得到的物质；(C7-C12)二烷基磺基琥珀酸酯的钠和铵；和烯烃磺酸盐，该术语用于描述通过使烯烃，尤其是(C10-C20)α-烯烃与SO3反应，随后中和和水解反应产物制备的物质。优选的阴离子洗涤剂化合物是(C10-C15)烷基苯磺酸钠和(C16-C18)烷基醚硫酸钠。
优选与阴离子表面活性剂化合物一起使用的合适的非离子表面活性化合物的实例包括，尤其是烯化氧，通常是环氧乙烷与烷基(C6-C22)酚的反应产物，通常是5-25EO，即每分子5-25个单元环氧乙烷；和脂族(C8-C18)伯或仲直链或支链醇与环氧乙烷的缩合产物，通常是2-30EO。其它所谓的非离子表面活性物质包括烷基聚葡糖苷、糖酯、长链叔胺氧化物、长链叔膦氧化物和二烷基亚砜。非离子表面活性剂液体可以水溶性小袋的形式施用/加入。
两性或两性离子表面活性化合物也可用于本发明的组合物中。如果使用任何两性或两性离子洗涤剂化合物，基于常用得多的合成阴离子和非离子表面活性剂，它通常以少量用于组合物中。
本发明的液体洗涤剂漂白组合物将优选含有1-40％重量阴离子表面活性剂和0-40％重量非离子表面活性剂。液体洗涤剂可含有非离子、阴离子、阳离子、两性离子或其组合的任何混合物。任选可存在脂肪酸皂类(0～30％)。本发明的液体漂白组合物还可，例如以约5-80％重量，优选约10-60％重量的数量含有洗涤助洗剂。
助洗剂物质可选自1)钙螯合剂物质，2)沉淀物质，3)钙离子交换物质和4)它们的混合物。
钙螯合剂助洗剂物质的实例包括碱金属多磷酸盐，例如三聚磷酸钠、次氮基三乙酸和其水溶性盐；羧基甲氧基琥珀酸的碱金属盐；乙二胺四乙酸，氧联二琥珀酸，苯六羧酸、苯多羧酸，柠檬酸；和在US-A-4144226和US-A-4146495中公开的聚缩醛羧酸盐。
沉淀助洗剂物质的实例包括正磷酸钠和碳酸钠。
钙离子交换助洗剂物质的实例包括各种类型的水溶性结晶或无定形硅铝酸盐，其中沸石是最已知的代表，例如沸石A、沸石B(也称为沸石P)、沸石C、沸石X、沸石Y以及如EP-A-0384070中所述的P型沸石。
本发明的液体漂白组合物尤其可含有任何一种有机和无机助洗剂物质，虽然由于环境原因，优选省略磷酸盐助洗剂或仅以非常少量使用。用于本发明的典型助洗剂是，例如碳酸钠、方解石/碳酸盐、次氮基三乙酸的钠盐、柠檬酸钠、羧甲氧基丙二酸盐、羧甲氧基琥珀酸盐和水不溶性结晶或无定形硅铝酸盐助洗剂物质，其中每种可单独地或与作为辅助助洗剂的少量其它助洗剂或聚合物混合用作主要的助洗剂。
如果组合物的pH值位于至多10的较低碱性区域，组合物优选不含有超过5％重量的用碳酸钠表示的碳酸盐助洗剂，更优选不超过2.5％重量至基本上没有。
除上述已提到的组分之外，本发明的液体漂白组合物可含有任何常规添加剂，其数量使得该物质正常用于织物洗涤洗涤剂组合物中。这些添加剂的实例包括缓冲剂，例如碳酸盐、泡沫促进剂，例如链烷醇酰胺，尤其是由棕榈仁脂肪酸和椰子脂肪酸得到的单乙醇酰胺；抑泡剂，例如烷基磷酸盐和聚硅氧烷；抗再沉积剂，例如羧甲基纤维素钠和烷基或取代烷基纤维素醚；稳定剂，例如膦酸衍生物(例如Dequest类型)；织物柔软剂；无机盐和碱性缓冲剂，例如硫酸钠和硅酸钠；和通常非常少量的荧光剂；香料；酶，例如蛋白酶、纤维素酶、脂酶、淀粉酶和氧化酶；杀菌剂和着色剂。
除具体的有机物质之外，过渡金属螯合剂，例如EDTA和膦酸衍生物，例如EDTMP(乙二胺四(亚甲基膦酸盐))也可包括以改善敏感组分，例如酶、荧光剂和香料的稳定性，但前提是组合物保留漂白效果。然而，本发明的含有有机物质的液体漂白组合物优选基本上，和更优选完全没有过渡金属螯合剂(除配体之外)。
虽然本发明基于用大气氧或空气催化漂白载污体，但应当理解如果需要，在液体组合物中可包括少量过氧化氢或基于或产生过氧基的体系。因此“基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白剂体系”是指组合物含有按氧基摩尔重量计，0-50％，优选0-10％，更优选0-5％，最佳0-2％的过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白剂体系。然而，组合物优选将完全没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白剂体系。
因此，至少10％，优选至少50％和最佳至少90％的载污体的任何漂白由空气中的氧气完成。
根据第四方面，液体漂白组合物中的有机物质可以以任何合适的方式与纺织品织物接触。例如它可以干的形式，例如粉末形式施用或以随后被干燥的母液，例如作为含水喷洒的织物处理液体或用于洗衣的洗涤母液或非水干洗液体或喷洒气溶胶液体。可使用的使有机物质与纺织品接触的其它合适方式在以下详细介绍。
可使用任何可经受漂白或希望进行漂白的任何合适纺织品，优选纺织品是洗涤织物或衣服。
在第四方面的优选实施方案中，方法在使用含水处理母液的洗衣织物时进行，处理尤其可在洗涤衣服的洗涤周期中进行，更优选处理在含水洗涤剂漂白洗涤母液中进行。在优选实施方案中，处理的纺织品通过使其在室温或升高的温度下干燥而干燥。
第四方面的漂白方法可通过简单地使载污体与液体漂白组合物中的有机物质接触足够的时间而进行。然而，有机物质优选是在含水介质中，并搅拌在载污体上或含有载污体的含水介质。
在第四方面的优选实施方案中，处理的纺织品通过使其在室温或升高的温度下干燥而干燥。
在尤其优选的实施方案中，本发明的第四方面的方法在使用含水处理母液的洗衣过程中进行。尤其处理可在，或作为附属的过程在基本上常规的洗衣的洗涤周期中进行。更优选处理在含水洗涤剂洗涤母液中进行。有机物质可由液体浓缩物输送到洗涤母液中。
尤其有利的是，用于第四方面的方法中的液体组合物中的有机物质在其漂白活动中利用大气氧。这避免需要过氧漂白剂和/或其它相对大量的在处理过程中所需的活性物质。所以，仅需要使用相对少量的漂白活性物质，这能够开发先前不能使用的剂量途径。因此，虽然优选在通常用于洗涤过程的液体组合物，例如预处理、主洗涤、调理组合物或熨烫助剂中包括有机物质，但可想象确保有机物质存在于洗涤母液中的其它方式。
例如可想象液体组合物中的有机物质可以在整个或部分洗衣过程中缓慢释放的物体形式存在。该释放可在单一洗涤过程中或在多个洗涤过程中发生。在后一情况下，可想象液体组合物中的有机物质可以由与洗涤过程相关使用的载体基质释放，例如由放置在洗衣机的分散抽屉中的物体释放，或在洗衣机的输送体系或转筒中释放。当用于洗衣机的转筒时，载体可自由移动或相对于转筒固定。该固定可通过机械装置，例如用与转筒壁发生作用的倒钩或采用其它力量，例如磁力实现。改进洗衣机以提供用于保持和保留该载体的装置可想象成在抽水马桶块生产的类似技术中已知的类似装置。自由移动载体，例如用于剂量加入洗涤中的表面活性剂物质和/或其它洗涤剂组分的往返移动物可包括向洗涤中释放液体组合物中的有机物质的装置。
可选择地，有机物质可以液体洗涤添加剂的形式存在，它优选是可溶性的。添加剂的剂量可单一的或由使用者确定的质量。虽然可想象该添加剂可用于主洗涤周期，但并不排除在调理或干燥周期中使用。
本发明不限制于其中使用洗衣机的那些环境，而是可用于其中在另外的容器中进行的洗涤过程中。在这些环境中，可想象液体组合物中的有机物质可由所使用的碗、铲斗或其它容器缓慢释放输送，或由任何所采用的器具，例如刷子、棒或捣衣杵或由任何合适的施用者输送。
用于在主洗涤之前向纺织品物质施用液体组合物中的有机物质的合适预处理装置包括喷雾器、笔、滚珠装置、条、软固体涂药棒和浸渍的衣服或含有微胶囊的衣服。该装置在除臭应用和/或纺织品的斑处理的类似技术中是已知的。用于施用的类似装置用于这些实施方案中，其中在主洗涤和/或步骤后进行之后，例如在衣服的熨烫或干燥之前施用液体组合物中的有机物质。例如液体组合物中的有机物质可用涂覆或浸渍物质的或含有物质的微胶囊的带、薄层或粘性膏药施用。液体组合物中的有机物质可使用加入干燥器薄片中以便在转鼓干燥机周期时活化或释放，或物质可用浸渍或含有微胶囊的薄片提供以便在熨烫时向纺织品输送。
本发明现在将用如下非限制实施例进一步说明。
实施例 实施例1
该实施例描述在实施例2中使用的催化剂的合成：(i)MeN4Py配体的合成：N，N-二(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷，MeN4Py，根据EP0909809A中找到的方法制备。(ii)配合物FeMeN4PyCl2的合成：
MeN4Py配体(33.7g；88.5mmol)溶解在500ml无水甲醇中，加入小批量的FeCl2.4H2O(0.95eq；16.7g；84.0mmol)，得到透明红色溶液。在加完后，溶液在室温下搅拌30分钟，随后除去甲醇(旋转蒸发器)。将干燥的固体粉碎，加入150ml乙酸乙酯，搅拌混合物直至得到细红色粉末。该粉末用乙酸乙酯洗涤两次，在空气中干燥和真空(40℃)下进一步干燥。元素分析计算值：
                                [Fe(MeN4py)Cl]Cl.2H2O：C53.03；H 5.16；N 12.89；Cl 13.07；Fe 10.01％.实验值C 52.29/52.03；H 5.05/5.03；N 12.55/12.61；Cl：12.73/12.69；Fe：10.06/10.01％.实施例2：
用在各种液体洗涤剂中的FeMeN4PyCl2配合物进行实验以确定在各种液体洗涤剂配方中的漂白活性，和确定贮存稳定性。
将FeMeN4PyCl2配合物加入若干液体洗涤剂产品中，观察贮存过程中的稳定性和活性。
如下商业可获得的液体洗涤剂组合物用作基础液体：a)WISKTM液体USA，1999；b)OMOTM液体NL，1999；c)OMO-liquidoTM，巴西，1999；和d)漂洗调理剂(RobijnTM-NL)。在液体洗涤剂中加入FeMeN4PyCl2
使用电搅拌器(125rpm，Heidolph RZR 2101)用事后计量将FeMeN4PyCl2加入0.01g/ml的准备溶液中，对于所有产品，在产品中的最终浓度是0.1％。为参考，用事后计量，加入相同数量的水以补偿准备溶液的事后剂量体积。
FeMeN4PyCl2的活性通过在微型瓶中在25℃的温度和2g/l产品的剂量以10°FH洗涤西红柿油(TO)布样品15分钟测量。制备的所有液体在最初是稳定和均匀的。
如下表格中列出制备的组合物。如上所述，基础液体a)-d)中加入了FeMeN4PyCl2。组合物5-8是没有加入FeMeN4PyCl2的对照液体。
    组合物     液体
    1  WiskTM液体USA，1999
    2  OMOTM液体NL，1999
    3  OMO-liquidoTM Brazil，1999
    4  漂洗调理剂(RobijnTM-NL)
 参考液体
    5  WiskTM液体USA，1999
    6  OMOTM液体NL，1999
    7  OMO-liquidoTM Brazil，1999
    8  漂洗调理剂(RobijnTM-NL)
布样品在微型瓶中以液体：布比率1∶20洗涤，样品在转鼓干燥器中干燥。
在洗涤后直接(2小时后)和在黑暗中存放1天(24小时)后测量漂白活性以确定后洗涤漂白效果。将5种液体制剂在环境条件下存放，没有和含有FeMeN4PyCl2的制剂的洗涤活性在若干时间周期后测定。时间是制备后立即，和在存放1，2，3，4和6周后。在洗涤后，布在转鼓干燥器中干燥，用MinoltaTM3700d分光光度计在460nm下测量反射比。在洗涤前和后的反射比的差值定义为ΔR460值。
制成表格的结果示于如下表1-6中。
表1
    制备后直接      TO-污渍 ΔR 460      TO-污渍 ΔR 460
10 FH，2g/l，T＝25℃       洗涤后2小时        洗涤后1天
三次测量    平均值    stdv    平均值     Stdv
组合物5     14.3     1.6     26.6     3.1
组合物1     16.5     1.4     34.6     0.6
组合物6     12.9     0.7     20.0     2.9
组合物2     17.2     1.4     35.7     0.8
组合物7     16.2     0.6     24.4     5.2
组合物3     23.8     1.6     37.1     1.0
组合物8     4.8     1.1     6.6     0.8
组合物4     5.9     0.9     15.5     1.0
表2
    制备后1周      TO-污渍 ΔR 460     TO-污渍 ΔR 460
10 FH，2g/l，T＝25℃        洗涤后2小时          洗涤后1天
三次测量    平均值   stdv    平均值   Stdv
组合物5     11.8   1.3     13.1
组合物1     18.5   0.7     36.6
组合物6     11.2   0.4     12.8
组合物2     14.9   0.4     37.4
组合物7     13.6   0.4     18.9
组合物3     19.9   2.7     39.3
组合物8     4.1   1.0     5.5
组合物4     3.7   0.8     12.6
表3
    制备后2周     TO-污渍 ΔR 460    TO-污渍 ΔR 460
10 FH，2g/l，T＝25℃       洗涤后2小时       洗涤后1天
三次测量   平均值   stdv   平均值    Stdv
组合物5     11.7     1.4     16.5     1.3
组合物1     20.2     0.9     34.0     0.8
组合物6     12.1     0.3     16.2     3.3
组合物2     14.8     0.1     34.5     0.7
组合物7     14.7     0.1     17.6     1.5
组合物3     19.7     2.4     35.2     1.3
组合物8     3.9     0.8     5.4     0.7
组合物4     4.1     0.3     11.4     0.8
表4
    制备后3周    TO-污渍 ΔR 460     TO-污渍 ΔR 460
10 FH，2g/l，T＝25℃      洗涤后2小时        洗涤后1天
三次测量    平均值    stdv    平均值    Stdv
组合物5     13.5     0.6     16.9     2.5
组合物1     14.1     1.7     33.8     1.0
组合物6     12.8     0.5     17.6     3.2
组合物2     14.5     0.5     34.1     1.4
组合物7     16.1     1.8     18.8     4.5
组合物3     16.6     0.9     33.9     0.3
组合物8     3.1     0.7     4.2     1.6
组合物4     3.9     0.8     7.8     1.2
表5
    制备后4周      TO-污渍 ΔR 460      TO-污渍 ΔR 460
10 FH，2g/l，T＝25℃        洗涤后2小时        洗涤后1天
三次测量    平均值    stdv    平均值    Stdv
组合物5     12.1     1.1     15.0     2.2
组合物1     17.8     1.7     34.5     1.2
组合物6     12.3     0.8     15.2     1.9
组合物2     16.5     1.7     34.2     1.5
组合物7     14.1     1.9     16.7     1.6
组合物3     14.5     0.1     28.3     1.3
组合物8     3.5     0.6     5.0     1.0
组合物4     3.4     2.1     9.5     1.9
表6
    制备后6周    TO-污渍 ΔR 460     TO-污渍 ΔR 460
10 FH，2g/l，T＝25℃         洗涤后2小时        洗涤后1天
三次测量    平均值    stdv    平均值    Stdv
组合物5     14.8     0.9     15.8     1.5
组合物1     18.7     1.6     34.3     1.4
组合物6     15.2     1.0     15.5     1.3
组合物2     16.8     0.7     31.0     1.4
组合物7     19.1     0.7     19.8     1.5
组合物3     16.9     0.7     17.1     0.6
组合物8     6.2     0.7     7.1     0.5
组合物4     6.1     0.3     7.3     0.5
实施例3组合物5 WiskTM液体USA，1999组合物6 OMOTM液体NL，1999组合物7 OMO-liquidoTM Brazil，1999组合物9非水液体配方
组分     wt％
非离子表面活性剂     26.6
单丙二醇     5.5
颜料预混合物     0.017
甘油     21.36
单乙醇胺     7.56
油脂肪酸     13.10
水     至100
直链烷基苯磺酸盐     20.1
香料     1.6
蛋白酶     1.0
在所有实验中，使用2g/l的上述制剂，含有2.5或5微摩尔的金属配合物1-8或2.5或5微摩尔溶解在洗涤母液中的配体1-8。在所有情况下，使用西红柿污渍，如实施例3中所述进一步处理。布在干燥后直接和在贮存24小时后测定(表达为ΔR460漂白值(较高的数值表示较清洁的布))。配体1：N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷(MeN4Py)配体2：N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基-2-苯基乙烷(BzN4Py)。配体2的合成在EP0909809中公开。配体3：N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)氨基乙烷(N4Py)。配体3的合成在WO-A-9534628中公开。配体4：N，N，N’，N’-四(吡啶-2-基甲基)乙二胺(tpen)。配体4根据改进的文献方法(参见G.Anderegg，F.Wenk，Helv.Chim.Acta，50(8)，2330(1967))合成。
将Trispicen-NH(5.95g，17.9mmol)和1.67g(18.4mmol)2-吡啶甲醛溶解在120ml1，2-二氯乙烷中，向混合物中加入NaBH(OAc)3(18mmol)，混合物回流16小时。随后加入50ml的5N氢氧化钠，在搅拌1小时后，分离有机层，水层进一步用二氯甲烷提取。在有机层用硫酸钠干燥，过滤和蒸发溶剂后，得到半固体浆料，它用氧化铝柱(洗脱液∶乙酸乙酯/己烷/三乙胺9∶10∶1)纯化，分离的油状物变成固体，它可由乙酸乙酯/己烷(1/1)结晶得到浅棕色粉末(4.45g，10.5mmol；58.6％)。
                                       1H-nmr(CDCl3)：δ2.78(s，4H)；3.75(s，8H)；7.0(m，4H)；7.38(m，4H)；7.50(m，4H)；8.43(m，4H).配体5：N-甲基-N，N’，N’-三(3-甲基-吡啶-2-基甲基)乙-二胺(trilen)。配体5的合成在EP1001009中公开。配体6：N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)乙-二胺(trispicen-NH)
首先通过如下方法合成N，N’-双(吡啶-2-基甲基)-乙二胺(bispicen)。将乙二胺(26ml，0.38mol)溶解在200ml无水甲醇中，向混合物中加入74ml(0.76mol)吡啶甲醛。混合物回流2小时，随后将混合物冷却到室温，以小批量加入40gNaBH4。混合物随后在室温下搅拌16小时。蒸发甲醇，加入500ml水，含水混合物用二氯甲烷(100ml)提取3次，二氯甲烷溶液用硫酸钠干燥，过滤和除去溶剂。含有N，N’-双(吡啶-2-基甲基)-乙二胺(73.7g；81％)的暗色油状物用NMR分析，无需进一步纯化而使用。
                                    1H-nmr(CDCl3)：δ2.20
(br，NH)；2.78(s，4H)；3.85(s，4H)；7.00-7，7.40(m，4H)；
7.58(m，2H)；8.45(m，2H).
在第二步骤中，合成bispicen与2-吡啶甲醛的缩醛胺。将73.7g未纯化的bispicen物质(参见如上)在氩气下溶解于750ml无水乙醚(用P2O5蒸馏)。向该溶液中加入32.8g2-吡啶甲醛，搅拌反应混合物，在冰水浴中冷却。20分钟后，形成白色沉淀，将其过滤(P4-玻璃过滤器)，用无水乙醚干燥。得到66.6g(66％)，它无需进一步纯化而使用。
         1H-nmr(CDCl3)：δ2.75(m，2H)；3.13(m，2H)；3.65(d，2H)；4.93(d，2H)；4.23(s，1H)；7.00-7.90(m，9H)；8.43(m，3H).
在第三步骤中，得到所需的配体(N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)乙二胺-trispicen-NH)。将如上得到的缩醛胺(45.0g；0.135mol)溶解在1.2L无水甲醇(用镁蒸馏)，向该混合物中分批加入8.61g(0.137mol)NaBCNH3，随后在溶液中滴加21ml三氟乙酸。混合物在室温下搅拌16小时，随后加入1.05L 5N氢氧化钠，混合物搅拌6小时。用二氯甲烷提取，在干燥、过滤和除去溶剂后得到黄色油状物产物(42.7g，0.128mol；95％)。
            1H-nmr(CDCl3)：δ2.15(br，NH)；2.75(s，4H)；3.80(s，4H)；3.82(s，2H)；7.0-7.8(m，3H)；7.45-7.70(m，6H)；8.40-8.60(m，3H).13C-nmr(CDCl3)：δ53.9(t)；54.7(t)；60.4(t)；121.7(d)；121.9(d)；122.1(d)；123.0(d)；136.3(d)；136.4(d)；148.9(d)；149.1(d)；159.3(s)；159.6(s).配体7：N-甲基-N，N’，N’-三(吡啶-2-基甲基)乙二胺(trispicen-NMe)。配体7根据由Bernal等描述的改进方法(J.Chem.Soc.，DaltonTrans，22，3667(1995))制备。
将Trispicen-NH(10g，30mmol)溶解于25ml甲酸和10ml水中。向该混合物中加入36％甲醛溶液(16ml，90mmol)，混合物温热到90℃3小时。蒸发甲酸，加入2.5N氢氧化钠溶液直至PH值高于9。用二氯甲烷提取、硫酸钠干燥、过滤溶液并随后干燥得到暗色油状物(8.85g)，油状物用氧化铝柱(洗脱液∶乙酸乙酯/己烷/三乙胺9∶10∶1)纯化得到7.05g浅黄色油状物(20.3mmol，68％)。
              1H-nmr(CDCl3)：δ2.18(s，3H)；2.65(m，2H)；2.75(m，2H)；3.60(s；2H)；3.83(s；4H)；7.10(m，3H)；7.3-7.6(m，6H)； 8.5(d，3H).配体8：三(吡啶-2-基甲基)胺(tpa)
配体8根据文献方法(参见G.Anderegg，F.Wenk，Helv.Chim.Acta，50(8)，2330(1967))合成。配合物1：[(MeN4Py)FeCl]Cl
配合物1的合成在实施例1中描述。配合物2：[(BzN4Py)Fe(CH3CN)](ClO4)2
配合物2的合成在EP0909809中描述。如下给出最佳合成方法：将3.0g(6.56mmol)BzN4Py溶解在30ml甲醇和30ml乙腈中，向含有配体的溶液中以小批量加入2.26g(6.23mmol)Fe(ClO4).6H2O(Aldrich)。向暗红色溶液中加入总共100ml乙酸乙酯以有利于结晶过程。在搅拌18小时后，过滤出红色粉末，用乙酸乙酯洗涤并干燥，得到3.85g所需配合物(分析：参见EP0909809)。配合物3：[(N4Py)FeCl]Cl
根据类似于MeN4Py配合物所述的方法，使用N4Py作为配体合成配合物3(参见实施例1)。配合物4：[(tpen)Fe](ClO4)2
配合物4根据在H.Toftlund等J.Am.Chem.Soc.，112，6814(1990)中发现的方法制备。配合物5：[(trilen)FeCl]PF6
配合物5根据EP1001009制备。配合物6：[(trispicen-NH)FeCl]PF6
将Trispicen-NH(8.0g；24.0mmol)溶解在60ml甲醇/水(1/1 v/v)中，加热至50℃。以小批量加入FeCl2.4H2O(4.78g；24.0mmol)，暗蓝-紫色溶液在50℃搅拌10分钟，随后加入4.42g(24mmol)KPF6，溶液在室温下搅拌2天。过滤出暗色粉末，用甲醇/水洗涤，随后用乙酸乙酯洗涤。粉末在空气中干燥，得到11.6g。配合物7：[(trispicen-NMe)FeCl]PF6
将Trispicen-NMe(6.0g；17.3mmol)溶解在15ml甲醇/水(1/1v/v)中，加热至50℃。以小批量加入溶解在20ml甲醇/水(1/1)中的FeCl2.4H2O(3.43g；17.0mmol)，暗色溶液在50℃搅拌20分钟，随后加入溶解在10ml水中的3.17g(17mmol)KPF6，溶液搅拌15小时得到黄色沉淀。过滤出固体，用甲醇/水(1/1，v/v)洗涤，随后用乙酸乙酯洗涤。干燥得到8.25g浅黄色粉末。配合物8：[Fe2(tpa)2(H2O)2](ClO4)2
配合物8由L.Que教授，University of Minnesota，USA友好地捐赠(参见：L.Que等，Inorg Chim.Acta，273，393(1998)和H.Toftlund等，Inorg.Chem.，33，3127(1994))。
表7.在含有4种液体配方(组合物5，6，7和9)的溶液中不同配合物(5微摩尔)获得的对西红柿污渍的漂白结果。显示在干燥后立即(t＝0)得到的和在存放1天后得到的漂白结果。所有的数值用ΔR460值表示；典型误差为约2点。
组合物5t＝0  t＝1 组合物6t＝0  t＝1 组合物7t＝0  t＝1 组合物9t＝0  t＝1
配合物    1  20    50  41    47  35    55  42    49
配合物    2  20    48  42    50  31    51  42    52
配合物    3  31    49  35    50  31    53  44    52
配合物    4  16    39  16    23  26    48  29    42
配合物    5  33    47  36    46  39    52  43    50
配合物    6  15    22  12    15  16    23  15    18
配合物    7  19    39  17    20  25    46  27    33
空白  11    13  15    19  13    14  15    18
由这些结果明显看出配合物1，2，3和5尤其得到的西红柿污渍的空气漂白，尽管准确的数量取决于所采用的配方。配合物4，6和7得到稍低的漂白活性，但在大多数情况下仍超过空白。
表8.在含有4种液体配方(组合物5，6，7和9)的溶液中不同配体(5微摩尔)获得的对西红柿污渍的漂白结果。显示在干燥后立即(t＝0)得到的和在存放1天后得到的漂白结果。所有的数值用ΔR460值表示；典型误差为约2点。
组合物5t＝0 t＝1 组合物6t＝0 t＝1 组合物7t＝0  t＝1 组合物9t＝0 t＝1
配体    1  16   42  22   44  18    32  33   52
配体    2  16   40  26   47  16    34  32   51
配体    3  18   37  19   39  18    39  33   53
配体    5  22   40  26   36  19    36  41   52
配体    6  14   16  14   16  14    20  18   20
配体    7  16   20  16   19  19    28  19   22
空白  11   13  14   19  12    14  15   18
在含有4种配方的洗涤母液中所有配体得到在空气中西红柿污渍漂白的明显提高，对于配体1，2，3和5，该效果是尤其明显的。
表9.在含有4种液体配方(组合物5，6，7和9)的溶液中不同配合物(2.5微摩尔)获得的对西红柿污渍的漂白结果。显示在干燥后立即(t＝0)得到的和在存放1天后得到的漂白结果。所有的数值用ΔR460值表示；典型误差为约2点。
组合物5t＝0 t＝1 组合物6t＝0 t＝1 组合物7t＝0 t＝1 组合物9t＝0 t＝1
配合物    1  15   46  38   48  27    49  22   44
配合物    2  22   46  15   35  28    47  18   38
配合物    3  20   46  24   43  27    44  24   47
配合物    4  12   19  9    11  18    24  12   19
配合物    5  30   43  23   33  27    36  23   40
配合物    6  9    10  8    9  16    23  13   14
配合物    7  15   18  9    10  23    32  17   21
配合物    8  10   13  11   12  11    13  12   15
空白  10   11  9    10  12    14  11   12
表10.在含有4种液体配方(组合物5，6，7和9)的溶液中不同配体(2.5微摩尔)获得的对西红柿污渍的漂白结果。显示在干燥后立即(t＝0)得到的和在存放1天后得到的漂白结果。所有的数值用ΔR460值表示；典型误差为约2点。
组合物5t＝0  t＝1 组合物6t＝0 t＝1 组合物7t＝0  t＝1 组合物9t＝0  t＝1
  配体    1   13    26   9    13   11    13   11    15
  配体    2   11    19   10   14   10    13   13    21
  配体    3   13    26   9    11   12    14   13    17
  配体    5   13    20   9    11   12    16   14    19
  配体    6   11    12   10   12   10    11   10    12
  配体    7   12    15   9    11   10    12   13    15
  配体    8   8     9   9    11   13    15   11    14
  空白   10    11   9    10   11    14   11    12
结果讨论：
结果显示在洗涤剂组合物1和2中FeMeN4PyCl2的活性稳定6周，然而在组合物4和组合物3中，在贮存超过4周后FeMeN4PyCl2的活性下降。尽管不打算限制于理论，但很可能是在液体组合物中存在的STP对贮存稳定性产生负作用，加入铁盐恢复活性。结果显示，通过在洗涤母液中加入含有配体或其过渡金属配合物的液体组合物，在不存在添加的过氧基物质或其前体时提供了漂白能力。此外，在洗涤母液中低浓度的配体或其过渡金属配合物提供漂白能力。1)除了别的之外，FeMeN4PyCl2在各种液体配方(包括漂洗调理剂)中对西红柿-油污渍提供明显的漂白效果。2)布在黑暗中存放24小时后的漂白效果比洗涤2小时大得多。3)在2周后在结构相方面没有可见改变。4)在加入液体FeMeN4PyCl2后立即观察到颜色改变。5)对于组合物1和2，如混合后立即发现的那样，在贮存6周后得到类似的漂白性能，意味着稳定体系。6)对于洗涤剂组合物3和漂洗调理剂组合物4，在贮存6周后没有观察到漂白效果。
配合物8和配体8在液体漂白组合物中显示明显降低的漂白效果。如无机化学已知的那样，通常五齿配体比四齿配体产生更稳定的配合物，这称为螯合效果(参见Huheey，inorganic chemistry，第2版，Harper and Row)。在碱性含水介质中，降低的稳定性是尤其明显的，在碱性介质中通常形成水不溶性的铁氢氧化物物质。铁tpa配合物/物质的降低的稳定性在液体洗涤剂配方中产生较差的性能。
存在许多用作洗涤剂和漂洗调理剂或其它液体产品的液体配方，它们可通过向液体配方提供漂白能力而提高。对于本领域技术人员确信的是，本发明可应用于已知液体配方和将被开发的液体配方。
本领域技术人员将领会在具体液体配方中确定特定催化剂对于使用大气氧漂白载污体的适用性是常规实验方法。本发明扩展到如下简单讨论的各向同性和复杂的液体组合物和配方。某些各向同性配方称为‘微乳’液体，它在特定温度范围内是透明的和热力学稳定的。‘微乳’配方可以是油包水或水包油乳化液。某些液体配方是粗乳状液，它们不是透明和各向同性的。乳化液被认为是亚稳定的。含有织物柔软活性物质的浓缩，透明组合物在Procter & Gamble的WO98/08924和WO98/4799中公开。该组合物含有可生物降解的织物调理剂，然而两种公开的组合物含有水可溶混的溶剂，它不形成油包水微乳液。透明的织物调理剂还在 EP730023(ColgatePalmolive)，WO96/19552(Colgate Palmolive)、WO96/33800(WitcoCo.)、WO97/03170(Procter & Gamble)、WO97/03172(Procter&Gamble)、WO97/03169(Procter & Gamble)、US5492636(Quest Int.)和US5427697(Procter & Gamble)中公开。本发明的液体配方可含有例如单乙氧基季铵化合物；AQA和双-AQA；阳离子酰胺；阳离子酯；氨基/二氨基季铵化合物；葡糖酰胺；氧化胺；乙氧基化聚乙烯亚胺；形成直链胺基聚合物的增强聚合物，例如二六亚甲基三胺；多胺，例如TETA，TEPA或PEI聚合物。
如上所述的测定催化剂-液体稳定性的实验可变化。通过检查特定催化剂-液体配方的氧气漂白能力测定催化剂-液体稳定性/相容性的上述方法随时间变化。此外，测定方法可通过用已知技术，例如NMR、HPLC、液相色谱-质谱、红外、可见UV测量等监测在一段时间内在液体配方中的特定催化剂的浓度进行。此外，测定催化剂-液体稳定性的另一可能方法将是使用在氧化时颜色改变染料/化合物通过氧化活性研究分析某些过渡金属化合物的活性。在氧化时产生颜色变化的染料/化合物的实例是2，2’-连氮双(3-乙基苯并噻唑烷-6-磺酸盐)和许多在氧化时产生颜色变化的染料/化合物是已知的。使用在氧化时产生颜色变化的染料/化合物的方法在现有技术中已知用于各种氧化还原酶的活性。

Claims (20)

1.液体漂白组合物，其含有与过渡金属形成配合物的有机物质，该配合物催化使用大气氧的载污体的漂白，以及液体载体或溶剂，其中组合物基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白体系。
2.权利要求1的液体漂白组合物，其中有机物质包括通式(B)的五齿配体：
Figure A0081517900021
式中
每个R1、R2独立地表示-R4-R5，
R3表示H、任选取代的烷基、芳基或芳烷基或-R4-R5，
每个R4独立地表示单键或任选取代的亚烷基、亚链烯基、氧基亚烷基、氨基亚烷基、亚烷基醚、羧酸酯或羧酰胺和
每个R5独立地表示任选取代的N-取代的氨基烷基或任选取代的杂芳基，其选自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基。
3.权利要求2的液体漂白组合物，其中配体是N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷。
4.权利要求1-3的任何之一的液体漂白组合物，其中介质具有pH6-11的pH值。
5.权利要求4的液体漂白组合物，其中介质具有pH7-10的pH值。
6.权利要求1-5的任何之一的液体漂白组合物，其中介质基本上没有过渡金属螯合剂。
7.权利要求1-6的任何之一的液体漂白组合物，其中介质还含有表面活性剂。
8.权利要求1-7的任何之一的液体漂白组合物，其中介质还含有助洗剂。
9.权利要求1-8的任何之一的液体漂白组合物，其中有机物质含有配体和过渡金属的预形成的配合物。
10.权利要求1-8的任何之一的液体漂白组合物，其中有机物质含有与水中存在的过渡金属配合的游离配体。
11.权利要求1-8的任何之一的漂白组合物，其中有机物质含有与载污体中存在的过渡金属配合的游离配体。
12.权利要求1-8的任何之一的漂白组合物，其中有机物质含有游离配体或过渡金属可取代的金属配体配合物和过渡金属源的组合物。
13.漂白载污体的方法，其包括向载污体施用液体漂白组合物，其含有与过渡金属形成配合物的有机物质，该配合物催化使用大气氧的载污体的漂白，以及液体载体或溶剂，其中组合物基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白体系。
14.权利要求13的方法，其中有机物质包括通式(B)的五齿配体：式中
每个R1、R2独立地表示-R4-R5，
R3表示H、任选取代的烷基、芳基或芳烷基或-R4-R5，
每个R4独立地表示单键或任选取代的亚烷基、亚链烯基、氧基亚烷基、氨基亚烷基、亚烷基醚、羧酸酯或羧酰胺，和
每个R5独立地表示任选取代的N-取代的氨基烷基或任选取代的杂芳基，其选自吡啶基、吡嗪基、吡唑基、吡咯基、咪唑基、苯并咪唑基、嘧啶基、三唑基和噻唑基。
15.权利要求14的方法，其中配体是N，N-双(吡啶-2-基-甲基)-1，1-双(吡啶-2-基)-1-氨基乙烷。
16.权利要求13-15的任何之一的方法，其中介质如 4-8的任何之一所定义。
17.有机物质的用途，该有机物质与过渡金属形成配合物，配合物催化使用大气氧的载污体的漂白，在基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白体系的液体漂白组合物中作为催化漂白剂。
18.处理纺织品的方法，其包括使纺织品与液体漂白组合物接触，液体漂白组合物含有与过渡金属形成配合物的有机物质，配合物催化使用大气氧的漂白，以及液体载体或溶剂，其中组合物基本上没有过氧漂白剂或基于或产生过氧基的漂白体系，从而在处理后配合物催化使用大气氧的纺织品漂白。
19.权利要求1的液体漂白组合物，其中有机物质含有五齿配体。
20.权利要求19的液体漂白组合物，其中五齿配体是铁配合物形式。
CN00815179.2A 1999-09-01 2000-08-16 用于漂白载污体的组合物和方法 Pending CN1387560A (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
WOPCT/GB99/02876 1999-09-01
WOPCT/GB99/02878 1999-09-01
PCT/GB1999/002878 WO2000012808A1 (en) 1998-09-01 1999-09-01 Method of treating a textile
PCT/GB1999/002876 WO2000012667A1 (en) 1998-09-01 1999-09-01 Composition and method for bleaching a substrate
GB0004990.8 2000-03-01
GBGB0004990.8A GB0004990D0 (en) 2000-03-01 2000-03-01 Composition and method for bleaching a substrate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1387560A true CN1387560A (zh) 2002-12-25

Family

ID=26243778

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN00815179.2A Pending CN1387560A (zh) 1999-09-01 2000-08-16 用于漂白载污体的组合物和方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN1387560A (zh)
AU (1) AU7410400A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103313998A (zh) * 2010-10-11 2013-09-18 科莱恩金融(Bvi)有限公司 用于制备3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷-金属络合物的方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0030877D0 (en) * 2000-12-18 2001-01-31 Unilever Plc Enhancement of air bleaching catalysts

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103313998A (zh) * 2010-10-11 2013-09-18 科莱恩金融(Bvi)有限公司 用于制备3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷-金属络合物的方法

Also Published As

Publication number Publication date
AU7410400A (en) 2001-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1227347C (zh) 漂白和氧化催化剂
CN1158263C (zh) 处理织物的方法
CN1163578C (zh) 洗涤剂漂白组合物
CN1167785C (zh) 漂白组合物及漂白底物的方法
US6302921B1 (en) Method of bleaching stained fabrics
CN1426451A (zh) 漂白底物的组合物和方法
CN1073714A (zh) 洗涤漂白组合物
CN1075163A (zh) 锰催化剂
WO2001016271A1 (en) Composition and method for bleaching a substrate
CN1086734C (zh) 含有与酶一起使用的过氧酸活化剂的漂白化合物
CN1025870C (zh) 洗涤剂组合物
US6537959B2 (en) Bleach catalyst and composition and method for bleaching a substrate
CN1239988A (zh) 不对称漂白活化剂和使用它们的组合物
CN1416459A (zh) 漂白和染料转印抑制组合物及其用于织物洗涤的污点漂白方法
CN1163576C (zh) 含环胺基聚合物与疏水改性羧甲基纤维素混合物的洗衣洗涤剂组合物
CN1083001C (zh) 含有酶和延迟释放过氧酸漂白体系的洗涤剂
CN1251126A (zh) 对脏织物有效的光漂白组合物
CN1105166C (zh) 洗涤剂组合物
CN1659267A (zh) 催化漂白底物的配体和络合物
US6432900B1 (en) Ligand and complex for catalytically bleaching a substrate
CN1384869A (zh) 受污织物的预处理和漂白方法
US20020013246A1 (en) Composition and method for bleaching laundry fabrics
CN1384870A (zh) 受污织物的漂白方法
US6653271B2 (en) Composition and method for bleaching a substrate
CN1387560A (zh) 用于漂白载污体的组合物和方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication