CN1386870A - 低品位辉钼矿堆浸回收钼的新工艺 - Google Patents

低品位辉钼矿堆浸回收钼的新工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN1386870A
CN1386870A CN02113699A CN02113699A CN1386870A CN 1386870 A CN1386870 A CN 1386870A CN 02113699 A CN02113699 A CN 02113699A CN 02113699 A CN02113699 A CN 02113699A CN 1386870 A CN1386870 A CN 1386870A
Authority
CN
China
Prior art keywords
molybdenum
ore
tail water
dump leaching
leaching
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN02113699A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1195082C (zh
Inventor
邹平
赵有才
杜强
周德林
邓之福
阎森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
YUNNAN DESIGN INST OF METALLURGY
Original Assignee
YUNNAN DESIGN INST OF METALLURGY
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by YUNNAN DESIGN INST OF METALLURGY filed Critical YUNNAN DESIGN INST OF METALLURGY
Priority to CNB021136998A priority Critical patent/CN1195082C/zh
Publication of CN1386870A publication Critical patent/CN1386870A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1195082C publication Critical patent/CN1195082C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Landscapes

  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

一种低品位辉钼矿堆浸回收钼的新工艺,用低浓度次氯酸钠NaClO溶液在碱性介质下进行氧化浸出处理,通过直接堆浸处理破碎原矿而制取钼产品,避免了传统浮选－焙烧－浸出工艺中昂贵的磨矿费用,该工艺中堆浸、离子交换、尾水再生为一贯通的闭合循环系统,对低钼浸出液通过离子交换进行提纯、富集、结晶,最终制取钼酸铵产品,本发明同时还提供经济实用的尾水再生步骤,尾水电氧化再生次氯酸钠可以减少原料消耗,降低成本,并形成溶液的闭路循环,减少次氯酸钠的运输和储存,减少废液外排,此工艺制备的工业钼酸铵产品质量稳定,成本低,对环境的污染小,易实现工业化。

Description

低品位辉钼矿堆浸回收钼的新工艺
技术领域：本发明涉及含钼矿物质的处理技术，尤其是一种低品位辉钼矿堆浸制取钼产品的技术。
背景技术：在钼的工业生产中，目前随着钼矿资源的不断开采，可供利用的高品位钼矿资源越来越少，低品位钼矿则大量堆存，传统工艺浮选-焙烧-浸出工艺处理这些矿石不能获得满意的经济和社会效益。如金堆城钼业公司要求入选原矿钼品位高于0.08％，低于0.08％的大量矿石则作为贫矿堆存，浪费了大量的资源，也造成了严重的环境污染。开发新的工艺技术，对这些数量巨大、体积庞大的低品位钼矿石经济、有效地加以利用，已成为钼矿企业急需解决的新问题。申请人对钼品位在0.06～0.08％的金堆城低品位辉钼矿开展了细菌浸出和硫酸浸出研究，细菌浸出是在硫酸介质pH＝1.5～2.0条件下进行，硫酸浸出也保持同样的酸度。由于低品位辉钼矿的物理化学特性，细菌浸出和硫酸浸出都未能获得理想的结果。上述两个浸出过程均导致伴生的金属离子进入溶液，而钼在酸性溶液中易与溶液中的其它金属离子(如Fe3+、Ca2+、Al3+)生成不溶性的络合物而沉淀于矿渣中，经试验可知，渣中的钼很难再次提出。因此钼在浸出液中的浓度很低，细菌和硫酸浸出钼的浸出率均很低，没有实用价值。
发明内容：本发明提出一种低品位辉钼矿堆浸回收钼的新工艺，针对金堆城低品位辉钼矿伴生碱土金属和过渡金属高的特点，用低浓度次氯酸钠NaClO溶液在碱性介质下进行氧化浸出处理，通过直接堆浸处理破碎原矿而制取钼产品，避免了传统浮选-焙烧-浸出工艺中昂贵的磨矿费用，该工艺中堆浸、离子交换、尾水再生为一贯通的闭合循环系统，对低钼浸出液通过离子交换进行提纯、富集、结晶，最终制取钼酸铵产品。
本发明同时还提供经济实用的尾水再生步骤，尾水电氧化再生次氯酸钠可以减少原料消耗，降低成本，并形成溶液的闭路循环，减少次氯酸钠的运输和储存，减少废液外排，甚至不排放废液，经济效益和环境效益明显。电氧化后的尾水直接返回或补充少量的新鲜次氯酸钠溶液后返回堆浸场继续浸出钼矿石。
再生尾水同在化工厂购买的化学法生产的次氯酸钠溶液(稀释成相同有效氯浓度)相比，有几乎相等的氧化活性，其氧化浸出低品位辉钼矿的能力基本一致，但其成本则比购买低25～35％。
本发明通过以下技术措施实现：将钼品位在0.03％～0.5％的辉钼矿矿石破碎至-8mm粒度，筑堆，在碱性介质下按液固比1∶5进行堆浸，采用低浓度的次氯酸钠溶液为浸矿剂，浸矿剂有效氯浓度在5～30g/L，温度5～40℃，pH＝6～13条件下堆浸50～80天，用强碱性阴离子交换树脂吸附浸出液中的钼，用洗脱剂从吸附饱和树脂上洗脱钼，洗脱液经富集、提纯、结晶得到钼酸铵产品，离子交换树脂的吸附后液，即尾水经电解过程，再生部分浓度为2～20g/L的有效氯，此再生尾水直接或补加部分次氯酸钠后返回原矿堆浸场作浸矿剂继续浸出，控制其有效氯浓度在5～30g/L，堆浸回收钼金属的整个工艺流程为一闭合循环系统。
所述尾水的电氧化再生采用连续式生产，即未再生的尾水以一定流量流入电解槽中，电氧化后，再生的尾水又以一定的流量从电解槽流出，通过调节池调整池内再生尾水的有效氯浓度后，直接将溶液作浸矿剂用，电氧化所用溶液为钼矿经次氯酸钠溶液浸出所得滤液，经离子交换树脂吸附钼后的交换后液，尾水Cl-含量30～70g/L、电解温度20～60℃、电流密度300～3000mA/m2、原液pH＝3～12、电解时间5～60分钟。连续电解，每小时可再生30～100L低浓度次氯酸钠溶液。
上述浸出过程中采用NaOH溶液、Na2CO3溶液调节碱性；离子交换过程采用的树脂为强碱性阴离子交换树脂中的凝胶和大孔型两种类型；洗脱剂采用0.5～4.0mol/LNaOH溶液或1.0～4.0mol/L氨水；钼产品主要为钼酸铵。
此工艺制备的工业钼酸铵产品质量稳定，成本低，对环境的污染小，易实现工业化。
本发明的具体实施方式及其附图说明：
图1为本发明的工艺流程图。
实施例1：
一、取有代表性的低品位辉钼矿36kg，钼矿的化学成分见表1、表2、表3。表1                钼矿的光谱分析结果
元素 AI   Si   Mn  Mg  Fe  Ti  Mo  Ca  Cu  Na
含量％ 1.0   ＞10.0   0.03  0.3-1.0  10.0  0.1  0.01  0.3  0.03  1.0
表2                   钼矿中主要组分的化学分析结果
元素 Mo  S  Fe  CaO  MgO  SiO2  AI2O3
含量％ 0.078  3.72  8.20  4.92  2.81  55.26  11.19
表3                  钼矿的物相组成       (重量百分率％)
矿物名称   黄铁矿(FeS2) 辉钼矿(MoS2) 赤铁矿(Fe2O3)  磁铁矿(Fe3O4)  硅铝酸盐矿物  碳酸盐矿物  石英(SiO2)  其它矿物
含量％   7.0  0.1  2.7  1.2  57.0  10.0  20  2.0
通过物相分析，矿石中的金属硫化物以黄铁矿为主，含少量辉钼矿；金属氧化物以赤铁矿为主，少量磁铁矿；碳酸盐矿物以方解石为主；硅铝酸盐矿物主要是长石、云母类矿物；氧化物主要是石英等。矿石中钼矿物主要是辉钼矿，该矿物与黄铁矿紧密嵌布或被黄铁矿包裹。结晶粒度最大0.06mm，一般粒度0.02-0.005mm，最小小于0.005mm。辉钼矿化学成分电子探针分析结果：Mo＝58.37％ Fe＝2.40％ S＝39.16％。
二、将36公斤矿石破碎成-8mm粒度，将其装入有机玻璃柱内。通过耐酸耐碱泵，将有效氯浓度在5～30g/L的次氯酸钠溶液从低位槽泵入柱内，保持循环浸出矿石。每隔三天检测浸出液中钼浓度及有效氯浓度，每天检测浸出液的pH，使其pH维持在3～12的范围。浸出液中钼浓度超过0.5g/L时，将其导入强碱性阴离子交换树脂柱进行离子交换，钼浓度低于0.5g/L的浸出液将其返回浸出柱继续循环浸出。当浸液有效氯浓度低于5-30 g/L时，应补充适量的次氯酸钠使其维持在上述范围内。室温浸出49天，钼浸出率为80％，吸附率可达95％以上。用1.0～4.0mol/L氨水作为洗脱剂，洗脱吸附饱和树脂上的钼，洗脱率为85％以上。洗脱液经浓缩、提纯、结晶得到钼酸铵产品，钼含量为54.3％，产品的综合回收率为65％。吸附饱和树脂经洗脱后，需要对树脂进行再生处理以便循环使用。强碱性阴离子交换树脂的再生剂采用4％的HCl，再生过程在离子交换柱中逆向进行。离子交换后液(尾水)导入电解系统，该尾水Cl-含量30～70g/L、电解温度20～60℃、电流密度300～3000mA/m2、原液pH＝3～12、电解时间5～60分钟。连续电解，每小时可再生30～100L低浓度次氯酸钠溶液。此溶液经电氧化后产生了有效氯浓度大约为2～20g/L的次氯酸钠溶液，将其直接返回低品位辉钼矿浸出堆，堆浸三天，钼浸出率可达43.44％。
实施例2：
一、取有代表性的低品位辉钼矿1000kg，钼矿的化学成分及含量及物相组成见实施例1的表1、表2、表3。
二、将1000kg矿石破碎成-8mm粒度，筑堆，用低浓度的次氯酸钠溶液为浸矿剂，有效氯浓度5-30g/L，pH6～13，温度5～40℃，液固比1∶5。用管道喷淋系统将浸矿剂喷洒在矿堆表面，浸矿剂通过重力逐渐向矿堆的下层渗透。经过70天堆浸，钼浸出率可达80％以上，强碱型阴离子交换树脂的吸附率为97％，用0.5～4.0mol/LNaOH溶液作为吸附饱和树脂的洗脱剂，洗脱率为87％，洗脱液经浓缩、提纯、结晶，得到钼酸铵产品，钼含量为54.1％，产品的综合回收率为69％。尾水连续电解再生部分次氯酸钠处理步骤同实施例1。

Claims (6)

1、一种低品位辉钼矿堆浸回收钼的新工艺，是对钼矿石破碎加工、浸出、回收含钼浸出液，经富集和提纯得到钼产品，其特征在于：将钼品位在0.03％～0.5％的辉钼矿矿石破碎至-8mm粒度，筑堆，在碱性介质下按液固比1∶5进行堆浸，采用低浓度的次氯酸钠溶液为浸矿剂，浸矿剂有效氯浓度在5～30g/L，温度5～40℃，pH＝6～13条件下堆浸50～80天，用强碱性阴离子交换树脂吸附浸出液中的钼，用洗脱剂从吸附饱和树脂上洗脱钼，洗脱液经富集、提纯、结晶得到钼酸铵产品，离子交换树脂的吸附后液，即尾水经电解过程，再生部分浓度为2～20g/L的有效氯，此再生尾水直接或补加部分次氯酸钠后返回原矿堆浸场作浸矿剂继续浸出，控制其有效氯浓度在5～30g/L，堆浸回收钼金属的整个工艺流程为一闭合循环系统。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征是：尾水的电氧化再生采用连续式生产，即未再生的尾水以一定流量流入电解槽中，电氧化后，再生的尾水又以一定的流量从电解槽流出，通过调节池调整池内再生尾水的有效氯浓度后，直接将溶液作浸矿剂用，电氧化所用溶液为钼矿经次氯酸钠溶液浸出所得滤液，经离子交换树脂吸附钼后的交换后液，尾水Cl-含量30～70g/L、电解温度20～60℃、电流密度300～3000mA/m2、原液pH＝3～12、电解时间5～60分钟。连续电解，每小时可再生30～100L低浓度次氯酸钠溶液。
3、根据权利要求1所述的方法，其特征是：浸出过程中采用NaOH溶液、Na2CO3溶液调节碱性。
4、根据权利要求1所述的方法，其特征是：离子交换过程采用的树脂为强碱性阴离子交换树脂中的凝胶和大孔型两种类型。
5、根据权利要求1所述的方法，其特征是：洗脱剂采用0.5～4.0mol/LNaOH溶液或1.0～4.0mol/L氨水。
6、根据权利要求1所述的方法，其特征是：钼产品主要为钼酸铵。
CNB021136998A 2002-04-30 2002-04-30 低品位辉钼矿堆浸回收钼的工艺 Expired - Fee Related CN1195082C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB021136998A CN1195082C (zh) 2002-04-30 2002-04-30 低品位辉钼矿堆浸回收钼的工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB021136998A CN1195082C (zh) 2002-04-30 2002-04-30 低品位辉钼矿堆浸回收钼的工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1386870A true CN1386870A (zh) 2002-12-25
CN1195082C CN1195082C (zh) 2005-03-30

Family

ID=4742762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB021136998A Expired - Fee Related CN1195082C (zh) 2002-04-30 2002-04-30 低品位辉钼矿堆浸回收钼的工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1195082C (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101451187B (zh) * 2007-12-04 2010-09-01 灵宝市金源矿业有限责任公司 含钼多金属金矿资源综合回收方法
WO2011113080A1 (en) * 2010-03-18 2011-09-22 Metaleach Limited Method of oxidative leaching of molybdenum - rhenium sulfide ores and/or concentrates
CN103555932A (zh) * 2013-11-15 2014-02-05 紫金矿业集团股份有限公司 一种钼精矿焙烧的方法
CN104726704A (zh) * 2013-12-18 2015-06-24 核工业北京化工冶金研究院 一种低品位辉钼矿的强化堆浸方法
CN104762474A (zh) * 2015-05-06 2015-07-08 中南大学 一种由辉钼矿制备钼酸铵的方法
CN107188261A (zh) * 2017-06-02 2017-09-22 北京中科康仑环境科技研究院有限公司 一种含钼酸性废水的资源化处理工艺
CN107694761A (zh) * 2017-10-20 2018-02-16 西南科技大学 一种环境友好型胶硫钼矿物捕收剂、制备方法和应用
CN113929143A (zh) * 2021-11-30 2022-01-14 昆明理工大学 低品位辉钼矿微波焙烧分离提取高纯氧化钼的方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101451187B (zh) * 2007-12-04 2010-09-01 灵宝市金源矿业有限责任公司 含钼多金属金矿资源综合回收方法
WO2011113080A1 (en) * 2010-03-18 2011-09-22 Metaleach Limited Method of oxidative leaching of molybdenum - rhenium sulfide ores and/or concentrates
AU2011229125B2 (en) * 2010-03-18 2012-06-07 CAPSA Metals Pty Ltd Method of oxidative leaching of molybdenum - rhenium sulfide ores and/or concentrates
US9057119B2 (en) 2010-03-18 2015-06-16 Metaleach Limited Method of oxidative leaching of molybdenum—rhenium sulfide ores and/or concentrates
CN103555932B (zh) * 2013-11-15 2015-07-22 紫金矿业集团股份有限公司 一种钼精矿焙烧的方法
CN103555932A (zh) * 2013-11-15 2014-02-05 紫金矿业集团股份有限公司 一种钼精矿焙烧的方法
CN104726704A (zh) * 2013-12-18 2015-06-24 核工业北京化工冶金研究院 一种低品位辉钼矿的强化堆浸方法
CN104762474A (zh) * 2015-05-06 2015-07-08 中南大学 一种由辉钼矿制备钼酸铵的方法
CN107188261A (zh) * 2017-06-02 2017-09-22 北京中科康仑环境科技研究院有限公司 一种含钼酸性废水的资源化处理工艺
CN107694761A (zh) * 2017-10-20 2018-02-16 西南科技大学 一种环境友好型胶硫钼矿物捕收剂、制备方法和应用
CN107694761B (zh) * 2017-10-20 2019-10-01 西南科技大学 一种环境友好型胶硫钼矿物捕收剂、制备方法和应用
CN113929143A (zh) * 2021-11-30 2022-01-14 昆明理工大学 低品位辉钼矿微波焙烧分离提取高纯氧化钼的方法
CN113929143B (zh) * 2021-11-30 2022-09-13 昆明理工大学 低品位辉钼矿微波焙烧分离提取高纯氧化钼的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1195082C (zh) 2005-03-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108220998B (zh) 一种硫酸锰电解液净化除氯的方法
CN100554444C (zh) 一种氧化镍钴矿的生物浸出工艺
CN101215636B (zh) 一种石煤钠化焙烧提钒方法
CN103553249B (zh) 电镀废液中酸分离与重金属回收方法
CN102051491B (zh) 一种黄铁矿包裹型金矿富集金的方法
CN104220611B (zh) 钨化合物的回收方法
CN104745498B (zh) 一种耐氟浸矿菌及其应用于高氟铀矿的高效浸出工艺
CN105483373A (zh) 一种用于浸取离子吸附型稀土矿中稀土的浸取剂和浸取方法
CN1195082C (zh) 低品位辉钼矿堆浸回收钼的工艺
CN107058757A (zh) 一种从含银废液中分离银的生产方法
CN111018221A (zh) 一种冶炼污酸废水资源化处理的方法
CN102011013A (zh) 一种含砷硫碳的难处理金精矿的二次氧化预处理工艺
CN104084221B (zh) 一种生物吸附溶液中重金属离子制备光催化材料的方法
CN102430266B (zh) 一种含钒溶液的纯化方法及偏钒酸铵和氧化钒的制备方法
CN110029231B (zh) 一种含多种铜矿物的复杂氧化铜矿的细菌浸出方法
CN115652114A (zh) 一种含铊溶液中铊的资源化回收工艺
US3330650A (en) ph adjusted, controlled-iron-content, cyclic leaching processes for copperbearing rock materials
CN103805777B (zh) 一种强化黄铁矿微生物浸出的方法
CN113800569B (zh) 一种以除钼渣制备钼酸铵及钨、铜和硫的回收方法
CN102010996A (zh) 一种硫化镍矿生物堆浸溶液的处理方法
CN1208479C (zh) 电子废料的贵金属再生回收方法
CN102020252B (zh) 一种低品位碲矿的生物浸出方法
CN103351070B (zh) 草甘膦废水的处理方法
JP6121847B2 (ja) タングステン化合物の回収方法
CN1080663A (zh) 钨矿物原料苏打高压浸出液处理工艺

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20050330