CN1386699A - 一种低温甲醇洗工艺 - Google Patents

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Abstract

一种低温甲醇洗工艺,即用甲醇吸收回收混合气中酸性气,尤其是CO或CO2和H2S的工艺,其过程包括用甲醇吸收酸性气后,富甲醇溶液经减压解吸、气提、加热分离出酸性气,其特征在于将减压解吸出的部分CO2循环送回到甲醇洗入口的原料气中,以解决由于原料气中CO2含量降低而引起的CO2解吸时对甲醇的制冷效果下降造成系统温度升高的问题,本发明低温甲醇洗工艺即适用于原料轻质化后的低温甲醇洗改造中,也可用于重质原料联合生产羰基化学品和合成油等(原料气中抽取部分CO或CO2作为原料)的气体净化装置中。可适应原料在重质原料和轻质原料之间的切换或以任意比例进行掺烧。

Description

一种低温甲醇洗工艺
技术领域
本发明涉及混合气体净化领域,尤其是用甲醇吸收回收混合气中的酸性气的工艺。
背景技术
低温甲醇洗工艺被广泛应用于以煤(石油焦)或渣油为原料生产合成氨、城市煤气、工业氢、合成甲醇或其他一碳化学品的装置中。相关专利有US4050909(1977),US4609389(1986)。其过程为用甲醇吸收混合气中的酸性气,通常为CO2或CO2和H2S,再经减压解吸、气提、加热使甲醇与酸性气分开,达到分离回收的目的。甲醇对酸性气的吸收能力随着温度的升高而降低。为提高甲醇对酸性气的吸收能力,减少溶剂循环量,必须维持甲醇洗装置在低温下操作。甲醇洗装置的低温一是靠氨冷器向系统补充冷量,二是靠溶液中CO2解吸制冷来维持的。
现有技术存在以下不足:当原料由煤或渣油等重质原料改为天然气等轻质原料时,甲醇洗原料气CO2含量下降较多,使CO2解吸量减少,从而降低了CO2解吸制冷效果,导致系统温度升高,装置不能正常运行。
发明内容
本发明目的在于提供一种新的低温甲醇洗工艺,即用甲醇吸收回收混合气中酸性气,尤其是CO2或CO2和H2S的工艺,其过程包括用甲醇吸收酸性气,富甲醇溶液再经减压解吸、气提、加热分离出酸性气,当原料由煤或渣油等重质原料改为天然气等轻质原料后,尽管甲醇洗原料气中CO2含量下降较多,原有的低温甲醇洗装置仍能维持系统的低温,使装置正常运行。
为实现本发明目的,所采取的措施是当甲醇洗原料气中CO2含量下降时,将部分减压解吸气或气提气经压缩冷却后循环送同到甲醇洗入口的原料气(5)中,如在CO2再生塔(3)I、II、III、IV、V段中选取单段或多段解吸气的一部分经压缩冷却后循环送入甲醇洗入口的原料气(5)中,以增加原料气中CO2的含量,提高CO2的解吸制冷效果,维持系统温度不升高。含CO2的气体返回量由原料气中的CO2含量决定,通常控制混合后的原料气的CO2含量为27~35%(体积,干基)。
本发明在此基础上还可通过换热器将混合后的原料气(19)的温度进一步降至-26~-32℃,可通过在甲醇洗入口处原有的氨冷器后增设一台氨冷器来实现,以保证通过氨冷器向系统充分补充冷量,使本发明工艺将解吸的部分CO2循环送入甲醇洗入口以降低系统温度的作用更明显。
此外,可采取的另一项措施是在减压解吸入口处设置氨冷器,将CO2再生塔(3)I段入口甲醇(10)的温度降至-25~-28℃,由于减压解吸入口处甲醇温度较高,因此可提高换热温差,增加通过氨冷器向系统的补冷量。
在采取将部分减压解吸气或气提气循环回甲醇洗入口的措施的基础上,再实施在甲醇洗入口处增设氨冷器将原料气温度降至-26~-32℃和在减压解吸入口处设置氨冷器将甲醇溶液温度降至-25~-28℃两项措施,可使系统降温效果达到最佳。
采用本发明的低温甲醇洗工艺,原料由渣油或煤等重质原料改为天然气等轻质原料后,在甲醇洗原料气中CO2含量下降较多的情况下,低温甲醇洗装置的系统温度不但没有升高,反而略有下降,保证了系统及后续装置的正常操作。本发明低温甲醇洗工艺即适用于原料轻质化后的低温甲醇洗改造中,也可用于重质原料联合生产羰基化学品和合成油等(原料气中抽取部分CO或CO2作为原料)的气体净化装置中。可适应原料在重质原料和轻质原料之间的切换或以任意比例进行掺烧。
附图说明
附图1为现有技术低温甲醇洗工艺流程
附图2为本发明低温甲醇洗工艺流程
其中:(1)、(4)、(17)为氨冷器,(2)为CO2吸收塔,(3)为CO2再生塔,(18)为富CO2压缩机
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进一步详细描述,但本发明并不局限于实施例:
实施例
附图2为本发明低温甲醇洗工艺的一种,原料气(5)温度为40℃,压力为4.9MPa(A),流量为124450Nm3/h,与来自富CO2压缩机(18)的富CO2气(20)混合后得到的混合原料气(19)送入氨冷器(1)及氨冷器(17)冷却至-27℃左右,经分离冷凝液后,气体(6)送入CO2吸收塔(2)用循环段的循环甲醇(7)、来自CO2再生塔(3)V段的半贫甲醇(8)及来自界区的贫甲醇(9)洗涤、净化,CO2吸收塔(2)塔底富甲醇溶液分成两股,一股富甲醇溶液(7)经冷却后,循环送回到塔的底部,另一股富甲醇溶液(10)则送往氨冷器(4)冷却,将其温度由-18℃冷却至-25℃左右,送入CO2再生塔(3)I段闪蒸,闪蒸出的有效气(CO、H2及CH4)成份较高的富CO2气(13)送出界区,I段出口富甲醇溶液(12)温度为-28℃,送往CO2再生塔(3)II、III、IV段闪蒸,闪蒸气(14)为较纯的CO2气,作为CO2产品,其中从II段闪蒸出的闪蒸气(11)的部分CO2气(20)送往富CO2压缩机(18)加压后,循环回低温甲醇洗入口,与原料气(5)混合,将送入CO2吸收塔(2)的气体(6)的CO2含量由24.26%(体积,干基)提高至28.44%(体积,干基),CO2再生塔(3)IV段底部的甲醇(21)送入CO2再生塔(3)V段,用气提N2气(15)气提,顶部气提气(16)作为尾气放空,V段底部的部分半贫甲醇(8)送往CO2吸收塔(2)中段作为洗涤甲醇,另一部分半贫甲醇(22)送出界区。
对比例
对比例为附图1所示的低温甲醇洗工艺。该工艺过程与实施例的不同点是从CO2再生塔(3)II段闪蒸出的闪蒸气(11)全部作为CO2产品送出界区;第二个不同点是在原料气(5)的氨冷器(1)后不增设氨冷器(17),原料气(5)的温度仅被冷却至-22℃左右;第三个不同点是将氨冷器(4)设置在CO2再生塔(3)I段出口,而非I段入口,其目的是要将I段出口甲醇(12)的温度由-17℃降至-25℃。
实施例原料气(5)是由天然气为原料制成的,CO2含量为24.26%(体积,干基);对比例原料气(5)是由渣油合成的,CO2含量为32.23%(体积);实施例和对比例原料气(5)组成数据如下:
    原料气组份(体积%,干基) 实施例 对比例
    H2N2ArCOCO2CH4     68.52.730.843.2424.260.43     61.591.910.833.2032.230.24
CO2再生塔(3)V段底部的半贫甲醇(8)的温度为低温甲醇洗工艺系统的最低温度,实施例中半贫甲醇(8)的温度达到-77℃,而对比例为-71℃,结果表明虽然实施例原料气(5)中的CO2含量比对比例下降很多,但实施例的系统最低温度与对比例相比不但没有升高,反而下降了6℃。

Claims (8)

1.一种低温甲醇洗工艺,即用甲醇吸收回收混合气中酸性气尤其是CO2或CO2和H2S的工艺,其过程包括用甲醇吸收酸性气后,富甲醇溶液经减压解吸、气提、加热分离出酸性气,其特征在于将部分减压解吸气或气提气经压缩冷却后循环送回到甲醇洗入口的原料气(5)中。
2.根据权利要求1所述的工艺,其特征在于在CO2再生塔(3)I、II、III、IV、V段中选取单段或多段解吸气的一部分经压缩冷却后循环送入甲醇洗入口的原料气(5)中。
3.根据权利要求1或2所述的工艺,其特征在于将解吸气循环送入原料气(5)中,控制混合后的原料气(19)中的CO2体积的干基组成量为27~35%。
4.根据权利要求1或2所述的工艺,其特征在于通过换热器将混合后的原料气(19)温度降至-26~-32℃。
5.根据权利要求4所述的工艺,其特征在于在混合后的原料气(19)原有的氨冷器(1)后增设一台氨冷器(17)。
6.根据权利要求1或2所述的工艺,其特征在于通过换热器将CO2再生塔(3)I段入口甲醇(10)温度降至-25~-28℃。
7.根据权利要求6所述的工艺,其特征在于所说的换热器为氨冷器。
8.根据权利要求4所述的工艺,其特征在于通过换热器将CO2再生塔(3)I段入口甲醇(10)温度降至-25~-28℃。
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