CN1377828A - 从拜耳法铝酸钠溶液中脱除二氧化硅的工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明属无机学中间体制备方法,是从拜耳法铝酸钠溶液中脱除二氧化硅的工艺。一水硬铝石型铝土矿溶出的矿浆,加石灰预脱硅分离赤泥后的铝酸钠溶液过滤,悬浮物0.0001~0.001g/L;用生产母液和洗液调整溶液中组分为:Na2O-Al2O3-CaO-CO2-SiO2-H2O六元系中,Al2O3浓度30~85g/L;Na2OT80~90g/L;Na2Oc2~20g/L;SiO2<1.0g/L;苛性比值1.3~2.5;悬浮物<0.001g/L;石灰乳按原液中SiO2量,分子比CaO/SiO2=5~20加入,80~100℃,40~100rpm,30~320min脱硅。工艺简,效益高,不增加三废排放。
Description
技术领域
本发明属无机学中间体制备方法,是一种从拜耳法铝酸钠溶液中脱除二氧化硅的工艺。
背景技术
截止目前,世界氧化铝产量的95%,仍是利用经典的拜耳法处理优质铝土矿生产的。其工艺大致为:铝土矿、石灰和碱液按一定的比例制成原矿浆;在高压(高温)条件下溶出矿石中的氧化铝水合物,制得铝酸钠(NaAlO2)溶液。此时,铝土矿中以各种矿物形态存在的SiO2,在NaOH作用下,溶解进入铝酸钠溶液中。视碱液浓度高低,SiO2含量可以达到2~10g/L。
溶解的SiO2与NaOH反应形成硅酸钠(Na2SiO3);硅酸钠同铝酸钠反应析出溶解度很小的钠硅渣(即含水铝硅酸钠,Na2O·Al2O3·1.7SiO2·2H2O)。在温度25~250℃范围内SiO2在NaAlO2中的溶解度0.1~0.5g/L时,铝酸钠溶液中达到平衡的硅指数A./Si(Al2O3/SiO2,重量比)可以达到400~600;实际工业生产中溶液硅指数A./Si比仅在300左右。
烧结法生产氧化铝,铝酸钠熟料溶出的粗液中SiO2含量达3.0~6.0g/L,硅指数A./Si比20~30;传统压煮法脱硅在150~180℃,溶液氧化铝浓度100~120g/L条件下,SiO2降低至0.2~0.3g/L,达到的最高硅指数A./Si比为350~400;为进一步提高硅指数,采取将一次、二次脱硅的钠硅渣分离,溶液添加有效CaO进行三次脱硅;铝酸钠溶液浓度全碱Na2OT95~100g/L,Al2O385~95g/L;苛性比值1.3~1.4;加入有效CaO5~10g/L;深度脱硅的精密溶液,A./Si比可以达到900~1100。
本发明采用的铝酸钠溶液,系一水硬铝石型铝土矿采用拜耳法高温、高浓度管道化溶出工艺制取的溶出液,矿浆采取加石灰常压预脱硅处理。分离赤泥后的铝酸钠精密滤液Al2O3140~170g/L;Na2OT(全碱)150~170g/L;Na2Oc(Na2CO3,折算为Na2O)12~25g/L;SiO2含量0.6~1.8g/L;苛性比值1.5~1.7;硅指数A/Si 85~130。具有高Na2Ok、高Al2O3浓度、高SiO2含量、低硅指数的特点。
所有上述拜耳法、烧结法制备的铝酸钠溶液,有害组分SiO2的含量,均达不能满足生产高纯度拟薄水铝石的要求。
发明内容
本发明的目的是提供一种工业铝酸钠溶液,进行超深度脱硅,制备能满足生产高纯度拟薄水铝石要求的精密溶液的工艺。
超深度脱硅工艺,使精密滤液中SiO2含量降低至<0.00014g/L;直至趋近于零。溶液硅指数A./Si比达到10000~500000;可以作为制取高纯度拟薄水铝石(即Pseudobochmite,假一水软铝石,[AlOOH]·nH2O)的原料。
本发明的技术方案是:研制一种从拜耳法铝酸钠溶液中脱除二氧化硅的工艺,其特征是包括如下步骤:
①一水硬铝石型铝土矿溶出的矿浆,加石灰常压预脱硅处理,并分离赤泥后的铝酸钠溶液精密过滤,使悬浮物含量达到0.0001~0.001g/L;
②用生产母液和洗液调整上述溶液中组分浓度为:
在Na2O-Al2O3-CaO-CO2-SiO2-H2O六元系中,Al2O3浓度30~85g/L;Na2OT80~90g/L;Na2Oc2~20g/L;SiO2<1.0g/L;苛性比值1.3~2.5;悬浮物含量<0.01g/L;
③石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=5~20条件下加入溶液,于80~100℃,搅拌速度40~100rpm,反应30~320min进行脱硅反应。
所述的精密过滤,是指采用纤维、合成纤维或高分子聚合物烧结微孔滤材作为过滤介质的过滤;所述的氧化钙是化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~98%;所述的氧化钙是纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~95%;其脱硅反应终点控制参数为:固相产物中固溶二氧化硅系数,以克分子计为0.1~0.3;溶液中二氧化硅含量降低至<0.00014g/L,直至趋近于零;硅指数铝/硅比10000~500000;其脱硅反应完成后浆液分离,脱硅形成的固体钙铝渣,用含碳酸钠40~50g/L的碱液稀释,混合均匀;在90~100℃搅拌反应30~180min,分解溶出Al2O3,使碳酸钠苛化成NaOH,送回生产原矿浆预脱硅反应槽套用。
超深度脱硅工艺的主要技术特征是:原液中的成分在Na2O-Al2O3-CaO-CO2-SiO2-H2O六元系中,为SiO2反应形成水化石榴石型含水硅铝三钙固溶体,创造一个可以使反应进行完全的反应区域。
本发明的超深度脱硅工艺,包括溶液精密过滤;浓度调整加入添加剂进行超深度脱硅等工序。溶液脱硅前进行精密过滤,是指采用纤维、合成纤维或高分子聚合物滤材作为过滤介质的过滤。例如,帆布—精滤布双纤滤膜、或合成纤维滤膜、或聚氯乙烯、聚酰胺树脂、聚缩醛等烧结微孔滤材作为过滤介质的过滤;截留所有固形微小颗粒,使悬浮物含量达到0.0001~0.001g/L;精密滤液浓度组分经优化调整,使主要成分含量具有中等氧化铝浓度;中等苛性比值;低Na2OC浓度;SiO2含量<1.0g/L等特性,此精密滤液提供作为超深度脱硅的原液。
超深度脱硅是在常压下完成的液—固、液—液相间的多元系反应。生成物溶解度低于含水硅铝酸钠,在最佳Al2O3、Na2CO3、SiO2浓度下,反应可以持续至SiO2全部固溶于水化石榴石固溶体中。精密滤液中SiO2含量降低至<0.0014g/L;直至趋近于零。溶液硅指数A./Si
比达到10000~500000;可以作为制取高纯度拟薄水铝石的原料。
超深度脱硅添加剂可以采用两种有效氧化钙。其一为化学沉淀CaCO3煅烧的活性CaO,有效CaO含量80~98%;其二为CaCO3含量96~100%的纯石灰石机械化立窑煅烧的石灰,有效CaO含量80~95%。
石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=5~20加入溶液,用蒸汽加热将温度提高至80~90℃,保持搅拌40~60rpm,反应30~60min进行脱硅反应;反应完成后的浆液压滤分离,脱硅形成的固体产物,矿物组成以含水硅铝酸钙(3CaO·Al2O3·0.15SiO2·6H2O)为主,存在少量CaCO3和Ca(OH)2,含水硅铝酸钙固溶的SiO2系数介于0.14~0.29克分子;钙铝渣用含碳酸钠40~50g/L的碱液稀释,混合均匀;在90±2℃搅拌反应60min,分解溶出Al2O3,完成碳酸钠苛化成NaOH,送回生产原矿浆预脱硅反应槽套用。作为种子提高预脱硅的硅指数。
脱硅工序清除SiO2的精密溶液,送至胶化工序,在碱性母液中完成晶相熟化,生成的拟薄水铝石,进行充分洗涤、烘干,即为产品。
本发明申请文件中提及的代号意义如下:
Na2OT—铝酸钠溶液浓度全碱,是指Na2OC+Na2Ok即碳酸钠+苛性钠折算为氧化钠;硅指数铝/硅比是指铝酸钠溶液中达到平衡的硅指数(Al2O3/SiO2,重量比);Na2Oc,是指碳酸钠,折算为Na2O。
本发明的优点是:该工艺嫁接于氧化铝工业生产,工艺简便,技术可靠,不增加三废排放,经济效益高,产量规模大,优于其它酸碱中和沉淀法。
具体实施方式:
实施例一 本发明的超深度脱硅工艺,包括溶液精密过滤;浓度调整加入添加剂进行超深度脱硅等工序。溶液脱硅前进行精密过滤,是指采用纤维、合成纤维或高分子聚合物滤材作为过滤介质的过滤。例如,帆布一精滤布双纤滤膜、或合成纤维滤膜、或聚氯乙烯、聚酰胺树脂、聚缩醛等烧结微孔滤材作为过滤介质的过滤;截留所有固形微小颗粒,使悬浮物含量达到0.0001~0.001g/L;精密滤液浓度组分经优化调整,使主要成分含量达到下述指标,作为原液:Al2O3浓度80~85g/L;Na2OT 85~90g/L;Na2OC 15~20g/L;SiO2 0.9~1.0g/L;苛性比值2.3~2.5;悬浮物含量<0.001g/L。所述的氧化钙是化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~98%;石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=20;温度95~100℃,搅速95~100rpm,反应300~320min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到500000;反应完成后的浆液压滤分离,钙铝渣用含碳酸钠40~50g/L的碱液稀释,混匀;在95±2℃搅拌反应120min,分解溶出Al2O3,完成碳酸钠苛化成NaOH,送回生产原矿浆预脱硅反应槽套用。作为种子提高预脱硅的硅指数。
实施例二 原液:Al2O3浓度30~35g/L;Na2OT 80~85g/L;Na2OC 2~5g/L;SiO20.1~0.3g/L;苛性比值1.3~1.5;悬浮物含量<0.001g/L。化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~85%;石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=5;温度80~90℃,搅速40~60rpm,反应30~60min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到300000;其余同实施例一。
实施例三 原液:Al2O3浓度60~65g/L;Na2OT 85~90g/L;Na2OC 5~7g/L;SiO20.5~0.8g/L;苛性比值1.5~1.8;悬浮物含量<0.001g/L。化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量85~90%;石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=10;温度90~95℃,搅速60~80rpm,反应60~120min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到200000;其余同实施例一。
实施例四 原液:Al2O3浓度50~55g/L;Na2OT 85~88g/L;Na2OC 7~9g/L;SiO20.8~0.9g/L;苛性比值1.8~2.0;悬浮物含量<0.001g/L。化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量95~98%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=15;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应120~140min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到100000;其余同实施例一。
实施例五 原液:Al2O3浓度70~75g/L;Na2OT 85~90g/L;Na2OC 15~16g/L;SiO2 0.7~0.9g/L;苛性比值1.3~1.5;悬浮物含量<0.001g/L。化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量95~98%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=18;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应140~180min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到500000;其余同实施例一。
实施例六 原液:Al2O3浓度60~65g/L;Na2OT 80~90g/L;Na2OC 17~19g/L;SiO2 0.6~0.7g/L;苛性比值1.6~1.8;悬浮物含量<0.001g/L。化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量95~98%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=14;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应220~240min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到10000;其余同实施例一。
实施例七 原液:Al2O3浓度30~35g/L;Na2OT 80~90g/L;Na2OC 18~20g/L;SiO2 0.5~0.6g/L;苛性比值1.8~2.0;悬浮物含量<0.001g/L。化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量95~98%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=20;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应300~320min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到80000;其余同实施例一。
实施例八 原液:Al2O3浓度60~65g/L;Na2OT 80~90g/L;Na2OC 17~19g/L;SiO2 0.3~0.4g/L;苛性比值1.6~1.8;悬浮物含量<0.001g/L。化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量95~98%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=13;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应220~240min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到90000;其余同实施例一。
实施例九 原液:Al2O3浓度80~85g/L;Na2OT 80~90g/L;Na2OC 2~5g/L;SiO20.4~0.6g/L;苛性比值1.3~1.5;悬浮物含量<0.001g/L。化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量95~98%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=10;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应300~320min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到100000;其余同实施例一。
实施例十 原液:Al2O3浓度30~35g/L;Na2OT 80~85g/L;Na2OC 2~5g/L;SiO20.1~0.3g/L;苛性比值1.3~1.5;悬浮物含量<0.001g/L。纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~95%;石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=5;温度80~90℃,搅速40~60rpm,反应30~60min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到300000;其余同实施例一。
实施例十一 原液:Al2O3浓度60~65g/L;Na2OT 85~90g/L;Na2OC 5~7g/L;SiO2 0.5~0.8g/L;苛性比值1.5~1.8;悬浮物含量<0.001g/L。纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~85%;石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=10;温度90~95℃,搅速60~80rpm,反应60~120min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到200000;其余同实施例一。
实施例十二 原液:Al2O3浓度50~55g/L;Na2OT 85~88g/L;Na2OC 7~9g/L;SiO2 0.8~0.9g/L;苛性比值1.8~2.0;悬浮物含量<0.001g/L。纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量85~90%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=15;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应120~140min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到100000;其余同实施例一。
实施例十三 原液:Al2O3浓度70~75g/L;Na2OT 85~90g/L;Na2OC 15~16g/L;SiO2 0.7~0.9g/L;苛性比值1.3~1.5;悬浮物含量<0.001g/L。纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量85~90%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=18;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应140~180min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到500000;其余同实施例一。
实施例十四 原液:Al2O3浓度60~65g/L;Na2OT 80~90g/L;Na2OC 17~19g/L;SiO2 0.6~0.7g/L;苛性比值1.6~1.8;悬浮物含量<0.001g/L。纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~95%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=14;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应220~240min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到10000;其余同实施例一。
实施例十五 原液:Al2O3浓度30~35g/L;Na2OT 80~90g/L;Na2OC 18~20g/L;SiO2 0.5~0.6g/L;苛性比值1.8~2.0;悬浮物含量<0.001g/L。纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量85~90%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=20;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应300~320min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到80000;其余同实施例一。
实施例十六 原液:Al2O3浓度60~65g/L;Na2OT 80~90g/L;Na2OC 17~19g/L;SiO2 0.3~0.4g/L;苛性比值1.6~1.8;悬浮物含量<0.001g/L。纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~85%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=13;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应220~240min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到90000;其余同实施例一。
实施例十七 原液:Al2O3浓度80~85g/L;Na2OT 80~90g/L;Na2OC 2~5g/L;SiO2 0.4~0.6g/L;苛性比值1.3~1.5;悬浮物含量<0.001g/L。纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~95%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=10;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应300~320min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到100000;其余同实施例一。
实施例十八 原液:Al2O3浓度50~55g/L;Na2OT 85~88g/L;Na2OC 7~9g/L;SiO2 0.8~0.9g/L;苛性比值1.8~2.0;悬浮物含量<0.001g/L。纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~85%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=15;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应120~140min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到100000;其余同实施例一。
实施例十九 原液:Al2O3浓度70~75g/L;Na2OT 85~90g/L;Na2OC 15~16g/L;SiO2 0.7~0.9g/L;苛性比值1.3~1.5;悬浮物含量<0.001g/L。纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~95%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=18;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应140~180min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到500000;其余同实施例一。
实施例二十 原液:Al2O3浓度60~65g/L;Na2OT 80~90g/L;Na2OC 17~19g/L;SiO2 0.6~0.7g/L;苛性比值1.6~1.8;悬浮物含量<0.001g/L。纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量90~95%;按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=14;温度95~100℃,搅速80~100rpm,反应220~240min进行脱硅反应;精密滤液中SiO2含量降低至<0.00015g/L;溶液硅指数A./Si比达到10000;其余同实施例一。
Claims (6)
1.一种从拜耳法铝酸钠溶液中脱除二氧化硅的工艺,其特征是包括如下步骤:
①将一水硬铝石型铝土矿溶出的矿浆,加石灰常压预脱硅处理,并分离赤泥后的铝酸钠溶液精密过滤,使悬浮物含量达到0.0001~0.001g/L;
②用生产母液和洗液调整上述溶液中组分浓度为:
在Na2O-Al2O3-CaO-CO2-SiO2-H2O六元系中,Al2O3浓度30~85g/L;Na2OT80~90g/L;Na2Oc2~20g/L;SiO2<1.0g/L;苛性比值1.3~2.5;悬浮物含量<0.001g/L;
③石灰消化成石灰乳,按原液中SiO2含量,按分子比CaO/SiO2=5~20条件下加入溶液,于80~100℃,搅拌速度40~100rpm,反应30~320min进行脱硅反应。
2.一种按照权利要求1所述的从拜耳法铝酸钠溶液中脱除二氧化硅的工艺,其特征是所述的精密过滤,是指采用纤维、合成纤维或高分子聚合物烧结微孔滤材作为过滤介质的过滤。
3.一种按照权利要求1所述的从拜耳法铝酸钠溶液中脱除二氧化硅的工艺,其特征是所述的氧化钙是化学沉淀碳酸钙煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~98%。
4.一种按照权利要求1所述的从拜耳法铝酸钠溶液中脱除二氧化硅的工艺,其特征是所述的氧化钙是纯石灰石煅烧的氧化钙,有效CaO含量80~95%。
5.一种按照权利要求1所述的从拜耳法铝酸钠溶液中脱除二氧化硅的工艺,其特征是脱硅反应终点控制参数为:固相产物中固溶二氧化硅系数,以克分子计为0.1~0.3;溶液中二氧化硅含量降低至<0.00014g/L,直至趋近于零;硅指数铝/硅比10000~500000。
6.一种按照权利要求1所述的从拜耳法铝酸钠溶液中脱除二氧化硅的工艺,其特征是脱硅反应完成后浆液分离,脱硅形成的固体钙铝渣,用含碳酸钠40~50g/L的碱液稀释,混合均匀;在90~100℃搅拌反应30~180min,分解溶出Al2O3,使碳酸钠苛化成NaOH,送回生产原矿浆预脱硅反应槽套用。
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