CN1358700A - 脱氢方法 - Google Patents

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Abstract

乙苯的催化脱氢方法,其中含有乙苯和水蒸汽的原料送入装有脱氢催化剂的管式反应器的入口。在反应器中,原料顺着沿反应器纵向延伸的螺旋流路至少流过反应器的一部分。然后,从反应器的出口段下游回收制得的苯乙烯产物。原料所流过的螺旋流路至少位于反应器的入口侧附近,并且螺旋流路的至少一部分含有脱氢催化剂颗粒。螺旋流路可以延伸贯穿延长管式反应器的主要部分,并可以在其主要部位含有脱氢催化剂颗粒。含有乙苯和水蒸汽的原料被送入位于脱氢反应器外壳内部的多个管式反应器中,这些管式反应器平行排列,管式反应器的侧面互相隔开,并与反应器外壳内壁隔开。每个管式反应器都有装有纵向延伸的螺旋导流板的混合段,该混合段提供了螺旋流路。用加热系统对反应器外壳内部进行加热,从而提供沿着管式反应器的长度而变化的外部热源。

Description

脱氢方法
技术领域
本发明涉及用于生产苯乙烯的乙苯脱氢方法,更具体涉及在装有延长的螺旋混合段的管式反应器中进行乙苯催化脱氢的方法。
背景技术
用于生产苯乙烯的乙苯催化脱氢方法一般约在540-660℃温度范围内、于近似大气压甚或负压的条件下进行。一般,水蒸汽(steam)与乙苯的摩尔比可能为7或8甚至更高的乙苯水蒸汽原料要流经绝热脱氢反应器中的脱氢催化剂(如氧化铁)。脱氢反应器可以是各种构造,包括如Butler等的美国专利5,358,698披露的径向流反应器,或如Moeller等的美国专利4,287,375和4,549,032披露的线型反应器或管式反应器。例如前述的Moeller等的美国专利‘032披露,在管式反应器中使用氧化铁基的脱氢催化剂,其中管式反应器装有多个由熔融盐浴加热的反应管。
Butler等的美国专利6,096,937还披露了另一种用于生产苯乙烯的乙苯催化脱氢反应器系统。在Butler等的系统中,反应器系统包括一种炉子结构,该结构装有多个含有脱氢催化剂的内部反应器管子,这些管子以增热模式工作。其中,反应器系统包括燃气加热器,它将炉子内部加热到适合于脱氢的温度,通过供热使反应器管子内的温度达到沿管子长度而变化的所需水平。
发明内容
根据本发明,提供了一种在管式反应器中乙苯的催化脱氢的方法。在本发明实施过程中,含有乙苯和水蒸汽的原料被送入装有脱氢催化剂的管式反应器入口。管式反应器在能对乙苯进行有效脱氢的温度条件下工作,同时在脱氢催化剂的存在下生产苯乙烯。在反应器中,原料顺着沿反应器纵向延伸的螺旋流路至少流过反应器的一部分。然后从反应器下游或出口段回收制得的苯乙烯产物。优选地,流过原料的螺旋流路至少位于反应器的入口侧附近,并且至少有一部分螺旋流路含有脱氢催化剂颗粒。在本发明的另一实施方式中,螺旋流路延伸贯穿延长的管式反应器的主要部分,并且螺旋流路的主要部位含有脱氢催化剂颗粒。原料中水蒸汽与乙苯的摩尔比优选约6或更小,更优选是约5-6范围内。本发明特别可应用于可变加热(非绝热)法,其中对管式反应器进行外部加热,从而提供了沿管式反应器的长度而变化的热量。
在本发明的另一方面中,含有乙苯和水蒸汽的原料被送入位于脱氢反应器外壳内部的多个管式反应器中。这些管式反应器互相平行排列,管式反应器的侧面互相隔开,并与反应器外壳内壁隔开。每个管式反应器都有装有纵向延伸的螺旋导流板的混合段,该混合段提供使乙苯和水蒸汽在反应器中混合的螺旋流路。用燃气加热系统或其它适宜的加热系统对反应器外壳内部进行加热,从而在管式反应器外部产生加热区,提供沿着管式反应器的长度而变化的热量。输入的乙苯和水蒸汽混合物流过平行的管式反应器,于一定的温度条件下与反应器中的脱氢催化剂颗粒接触,该温度是由外部提供的热量产生的,它在脱氢催化剂存在下能将乙苯有效地脱氢为苯乙烯。在脱氢反应之后,通过位于脱氢催化剂下游的出口从管式反应器回收苯乙烯产物。
在本发明的另一方面,提供了一种原料流中多种反应物进行催化反应的反应系统。该反应系统包括多个平行而延长、并有入口侧和出口侧的管式反应器。该管式反应器连有入口歧管,用来将反应物混合物输入管式反应器的入口侧。反应器装有位于入口侧附近的混合段,每个反应器都装有至少一个包含螺旋流路的伸长的螺旋构造的固定导流板。每个管式反应器中的反应段都位于前述混合段的下游,并含有催化剂颗粒床。管式反应器出口侧连有出口歧管,它能将反应产物从管式反应器中有效地输送至适宜的回收系统。
附图说明
图1是实施本发明时所用的装有多个管式反应器的反应器示意图。
图2是从包括螺旋导流板的静态混合物切下的部分的透视图,该螺旋导流板提供了用于混合乙苯和水蒸汽的螺旋流路。
图3是改良形式的静态混合物的透视图,该静态混合物中装有两块螺旋导流板。
图4是一种形式的管式反应器的示意图,该种形式的管式反应器装有前螺旋混合段。
图5是本发明另一实施方式的示意图,该实施方式有若干隔开的混合段。
图6是本发明还有一个实施方式的示意图,该实施方式装有贯穿管式反应器主要长度的螺旋导流板。
图7所示的对本发明方法的系统和相对线性混合系统中苯乙烯选择性与乙苯转化率之间关系的比较图。
图8是所示的是图7所示的两个系统中苯乙烯选择性和水蒸汽与烃之比的关系图。
图9是显示图7和图8所示的两个工作模式中乙苯转化率与反应温度之间的关系图。
具体实施方式
可用任何的有适宜构造的管式反应器实施本发明。因此,可用前述的Moeller等的专利中披露的那种类型的管式反应器。但优选使用Butler等的专利6,096,937中披露的以可变加热模式工作的装有电加热炉或燃气加热炉的管式反应器来实施本发明,并且本发明将以这种反应器构造进行描述。所以,该反应器可以像前述的Butler等的专利‘937中披露的上行增热反应器(ascending heat reactor)那样工作,或者可以像相对恒热的绝热反应器那样工作。不论系统的工作特性如何,反应器管子都装有如下文详述的螺旋管流混合段。
先参见图1,它显示了上升增热乙苯反应器的示意图,经披露,该反应器具有由外壳11限定的反应室,并装有入口歧管12和出口歧管13。进料管14与入口歧管12相连,供应乙苯-水蒸汽原料,含有苯乙烯和未反应乙苯以及水蒸汽的产物流管15与出口歧管13相连。
乙苯反应器的中部装有加热炉11,该加热炉中装有一系列反应器流管16,它们平行地与入口歧管12相连。每个流管16的开孔都向入口歧管12敞开,使乙苯和水蒸汽原料能通过供料管14进入入口歧管12,并通过流管16进入出口歧管13。虽然该示意图中只示出了三个反应器流管,但在实际实施时反应器中通常可装有大量这种流管。加热炉外壳顶部装有多个燃烧炉管18。燃烧炉管18与燃料源相连,燃料源如天然气、氢气或其它可燃性气体,通过连到加热元件18的燃料进口管17来供应。穿过反应室11壁的燃烧产物排气管19,输送来自于加热元件喷嘴24的火焰中的燃烧产物。氧气源也可通过分离的氧气供应管或空气供应管输送,该供应管可以与燃烧器管18单独相连,或者可以在进入管17前通过混合箱,在该混合箱中空气或氧气会与气体燃料混合。
在一般操作中,乙苯原料(乙苯和水蒸汽的混合物)通过进料管14输送,并送入反应器流管16。反应器流管16的内部可以全部或部分地装填适宜的EB脱氢催化剂。本领域的技术人员知道那些能有利地用于本发明的适宜脱氢催化剂。来自入口歧管12的乙苯原料通过流管16,并流经所选的催化剂,在该处进行脱氢反应,产生苯乙烯产物。
在供应乙苯原料的同时,燃料和氧气源的气体混合物经过管17通入加热器喷嘴24。一旦启动反应器,就提供火源,气体连续流过喷嘴24,在离开喷嘴时进行燃烧。少量的实验就能确定专门用于该上行增热反应器的喷嘴大小。因此,当乙苯流入进料管14,并通过反应室入口歧管12流入反应器流管16时,它穿过反应器流管16中所含的脱氢催化剂,并由于消耗气体燃料而受到程度逐渐升高的供热。虽然气体燃料是理想的,但液体燃料当然也能用。它能用氧气源气体在进入管17前的某一处对其进行雾化。其它传统喷嘴-加热器设备能与不同的燃料源一起使用。另外,除了化学驱动的供热以外,能用来代替的还有从反应器入口端到反应器出口端有生热变化的电加热元件,达到对反应器逐渐增高的供热。所以,本领域的技术人员能用电加热元件来代替燃气加热器18,它具有朝向该加热元件尾端逐渐增高的热量输出,与反应器流管16的出口端相连。
通常,要求在脱氢反应器周围使用与精炼操作相匹配的热源,其中最可用的燃料通常是氢气或压缩天然气,因此本文在此的描述就限定为燃气加热系统。一旦乙苯原料流过含有催化剂的反应器流管16,它就完成了主要的脱氢过程,流到出口歧管的产物主要含有苯乙烯,然后产物经由产物流管15流入换热器28,与进料管14中的原料进行间接热交换。热交换之后的脱氢产物流到一个进一步提纯和去除非苯乙烯产物(如乙苯、苯、甲苯和氢气)的系统(未示出)中,如前所述,离开喷嘴24的燃烧气体经过加热箱底部的气体排气管19排出。所以,描述了一种定义为“上行增热反应器”的用于将乙苯脱氢为苯乙烯的反应器,它为吸热的乙苯脱氢反应供热,另外,还随着反应成分逐渐耗尽,使反应平衡可能移向左边,在脱氢反应末期提供逐渐增大的热量。
如前面的Butler等的专利所述,可对所述的脱氢反应器系统进行各种改变。可通过改变反应器管子沿其长度的直径,来改变流速即液体每小时流过管子的空间速度(LHSV)。例如,反应器管子可以在入口端较小,而在出口端较大,从而提供沿每个反应器管子长度而降低的LHSV。为进一步描述采用上行增热工作模式对乙苯进行脱氢的的合适反应器系统,参见前述Butler等的美国专利6,096,937,本文全部引入作为参考。
还应认识到,Butler等的专利‘937中披露的平行反应器管状构造类型能更方便地用于将乙苯脱氢产生产物苯乙烯的绝热反应系统中。在任何情况下,使用多个如专利‘937中所述的管状反应器,并在反应器的入口侧和出口侧装有适当歧管装置,能有利地进行本发明。
现在参见图2,它显示了能用于进行本发明的优选形式串联静态混合器。图2是圆筒形静态混合器的透视图,它装有能沿混合器长度提供螺旋流路的螺旋导流板。图2中,混合器以切去一半的圆筒形外壳显示,以展现静态混合器的内部。如图2所示,装有圆筒壳30和内部螺旋导流板32的混合器为原料混合物提供了如箭头34所示的螺旋流路。在图2所示的实施方式中,导流板约有30°(离混合器纵轴)的螺距,这使水蒸汽和乙苯成分得到良好的混合,并提供相对恒定的径向温度梯度。即,横贯混合器的温度是相对恒定的。
虽然图2的混合器中只装有单块或连续的螺旋导流板,但本发明还有一个实施方式包括使用装有多块螺旋导流板段的串联混合器。本发明这个实施方式的静态混合器示于图3,该图为一透视图,以混合器剖开的一部分表示,装有第一导流板段36和至少一个第二导流板段38,后者相对于第一导流板段36有角度地位移(如以所示实施方式中的90°),并有与第一导流板不同的螺距(pitch)。当混合物如下所述只包含在一部分管式反应器中时,本发明的这个实施方式特别有用,它能使两种成分进行彻底和有效地混合,在此之后立即在管式反应器的其余部分中发生更为线性的流动。作为图3所示实施方式的一个例子,导流板段38之后可以是导流板段36a(位移90°),之后依次是仍以90°位移的导流板段38a。在本发明的另一实施方式(未示出)中,一块导流板可有特定的螺距,同时另一导流板有与其不同的螺距。
图4是从管式反应器剖开的部分的示意图,该反应器前端安装螺旋流动混合段,反应器的剩余部分填充脱氢催化剂颗粒。虽然图4以及随后的图5和图6只显示了单个管式反应器,但应当了解,市售的脱氢反应器可装有多个管式反应器,它们如前述专利‘937所述的管式反应器那样装有歧管。例如,实施本发明的市售的反应器一般包括500-1500个管式反应器,它们平行地连接到适宜的进料和排气歧管系统上。更具体的是,参见图4,管式反应器有与图2所示的单块导流板混合器相同的前置静态混合段42。另外,管式反应器还装有多孔网栅板44、45、46和47,它们在管式反应器的整个长度支承着脱氢催化剂颗粒48,并部分地延伸到静态混合物中。脱氢催化剂颗粒48可以为任何适宜的类型,如前述Moeller的美国专利4,549,032所述,一般由包含氧化铁或氧化铁与氧化铬以及氧化钠的混合物的氧化铁基催化剂组成。如图所示,反应器顶部的静态混合物的大部分长度中没有催化剂,这是为了使反应物在接触脱氢催化剂之前先经过螺旋流路。但是,脱氢催化剂可以更向上延伸,并可以填满大部分甚或全部前述的静态混合物。
图5说明了本发明的另一个实施方式,其中管式反应器50装有两个分隔的混合段,即前混合段52和与其分隔的第二中间混合段54。催化剂颗粒55位于中间混合段54上面和下面的合适栅板56和57上。混合段52和54可以相同,也可以不同,并可以是图2所示的单块导流板混合器,或上述图3所示的多块导流板混合器类型。如前所述,催化剂颗粒向上延伸到导流板混合段52的较低部位。相似地,位于栅板57上的催化剂颗粒向上延伸,部分延伸到混合段54,至少填充混合段的较低部位。或者,脱氢催化剂颗粒可填满混合段53和54中的一个或都充满。
图6说明了本发明的还有一个实施方式,其中管式反应器纵向尺寸上的所有或至少主要部位装有一块或多块螺旋导流板,该螺旋导流板在贯穿整个管式反应器长度提供螺旋流路。在本发明的该实施方式中,管式反应器60装有一系列静态混合器62、63、65和66,每个都与图2所示的混合器类型相同,它们沿着管式反应器的长度放置。每个混合段都填满脱氢催化剂颗粒70,和上述图4所述相似的是,前置混合器优选只在混合段62的较低部位含有催化剂。或者,催化剂可以通过大部分或整个前置静态混合器向上延伸,甚或进入混合器62的上方充气区72。在图6中,螺旋流路贯穿管式反应器的主要长度。虽然在所述的实施方式中,提供了多个混合段,一个叠在另一个之上,但是应当了解,通过贯穿管式反应器长度的单块螺旋也能提供连续螺旋导流板。
本发明通过使用环绕整个或一部分管式反应器的管线内(inline)静态混合段,提供了明显的优点:使苯乙烯生产具有选择性,并使水蒸汽与烃的摩尔比(SHR)可能相对低。
在本发明的实验工作中,试验在总长度约为14英尺、且催化剂总长度为10英尺的8英寸直径管式反应器中进行。用两种类型的静态混合方案,用等量的氧化铁基脱氢催化剂进行测试。在一组试验中,通过使用铬钼钢圆筒颗粒的间隔床,来形成线性流动混合,在模拟本发明的另一组试验中,使用如图2所示的类型的螺旋流动静态混合物。在第一组试验中,把直径5.5毫米、长8毫米的圆柱体形式的氧化铁基催化剂装入8英寸直径管子内,同时6个铬钼钢圆筒颗粒的混合器插放在催化剂连续床间。铬钼钢圆筒颗粒混合器由3英寸厚的床形成,该床则由1英寸直径、1英寸长铬钼圆筒颗粒形成。因此,在该组的实验工作中,催化剂颗粒被装入反应器,形成先是约1-1/2英尺的催化剂颗粒、接着是3英寸铬钼颗粒、然后又是约1-1/2英尺的催化剂颗粒的圆筒。重复催化剂颗粒与铬钼圆筒颗粒的这种顺序,直到放入第六层铬钼颗粒混合床。在此之后,再加入催化剂,直到管式反应器中有总体积为3.5英尺3的催化剂。在模拟本发明实施方式的第二组试验中,将图2所示装有螺旋导流板的四个2英尺段静态混合器装入8英寸直径管内。催化剂的装填是先将前置的2英寸段混合器放入管内,然后用催化剂塞满该部位,接着重复该过程将2英寸段混合器的第二、第三和第四段放置到位。在放入最后一个混合器之后,再加入催化剂,使催化剂床低于管式反应器顶部约20英寸,并使催化剂量等于第一组实验测试中所用的催化剂量。试验以1.4小时-1的线性每小时空间速度(LHSV)和4∶1摩尔-9.5∶1摩尔的SHR进行。用电力进料加热器将催化剂床的入口温度控制在所需值。控制温度,使得出口温度在约1100°-1120°F的温度范围内变化。
实验工作的结果示于图7、8和9。先参见图7,它是用以重量%计的苯乙烯选择性SS作为纵轴、用以重量%计的乙苯转化率(EBC)作为横轴而作出的图。图7中,来自方案A(使用与图2所示相同的静态混合器)的SHR值为8的数据点用▲表示,用△表示SHR值为10的数据点。使用铬钼管床(方案B)得到的测试结果用○表示SHR值为10的数据点,用●表示SHR值为8的数据点。经过数据点△和▲画出曲线A-7,经过数据点○和●画出曲线B。从图7列出的数据可见,模拟本发明的方案A显示,苯乙烯的选择性在约62到68重量%的乙苯转化率的范围内恒定增加。在方案A中使用管线内螺旋混合器,如图7中线段C-7所示,显示选择性增加约0.7%。
图8是用以重量%计的苯乙烯选择性作为纵轴、用以重量%计的SHR摩尔比(R)作为横轴而作出的图。图8中从方案A观察到的选择性数据用●和曲线A-8表示。方案B的相似数据用△和曲线B-8表示。如图所示,方案A在大范围的水蒸汽与烃之比的范围内显示出有一直优于方案B的选择性。更重要的是,方案A在低至5∶1的SHR值保持相对优良的选择性。当SHR进一步下降至4∶1摩尔比时,观察到性能显著下降,但方案A的选择性仍保持优于方案B。方案A在约为5-7、特别是5-6的相对低的水蒸汽与乙苯之比范围内的效果是极为显著的,因为它能在低SHR值时操作,显著降低投资和操作费用。
本发明的另一个优点在于,使用静态管线内螺旋混合方案提供了比使用线型流动混合器略低的操作温度。图9所示的是用以重量%计的乙苯转化率(EBC)作为纵轴、用以华氏温度计的出口温度(T)作为横轴而作出的图。图9中,曲线A-9表示方案A(△)的结果,曲线B-9表示方案B(○)的结果。从图9可见,在相等的乙苯转化率,方案A所提供的出口温度一直比方案B低约10-15°。
本发明可使用适合于乙苯脱氢的任何适宜的脱氢催化剂。这些催化剂通常包括氧化铁和第二成分,如氧化铬和其它无机材料,并且一般用粘合剂制成粒度约1/8英寸的颗粒。一种适用于进行本发明的催化剂是用碳酸钾+痕量金属来促进选择性的氧化铁催化剂,由Criterion催化剂公司以商品“FlexicatYellow”出售。
虽然描述了本发明的具体实施方式,但是应当了解,可以建议本领域的技术人员对其进行改良,这是为了覆盖所有的权利要求书范围内的这种改良。

Claims (20)

1.乙苯催化脱氢生产苯乙烯的方法,其特征在于它包括:
a.将含有乙苯和水蒸汽的原料送入装有脱氢催化剂的管式反应器内;
b.在能在所述脱氢催化剂的存在下使乙苯有效脱氢为苯乙烯的温度条件下操作所述的管式反应器;
c.使所述的原料在至少一部分所述的反应器内顺着沿所述反应器纵向延伸的螺旋流路流动;
d.从所述反应器的下游段回收苯乙烯产物。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述的原料沿着位于所述反应器入口侧附近的所述螺旋流路流过。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述的螺旋流路的至少一部分含有脱氢催化剂颗粒。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述原料中水蒸汽与乙苯的摩尔比为10或更小。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述的原料中水蒸汽与乙苯的摩尔比在5-6范围内。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述的螺旋流路延伸贯穿延长的管式反应器的大部分长度,并且所述的螺旋流路的至少一部分含有脱氢催化剂颗粒。
7.乙苯催化脱氢生产苯乙烯的方法,其特征在于它包括:
a.将含有乙苯和水蒸汽的原料送入具有混合段的管式反应器中,该混合段包括纵向延伸的螺旋导流板,它提供了用于混合所述乙苯和水蒸汽的螺旋流路;
b.对所述的管式反应器施加外部热量,加热所述的管式反应器,提供沿着所述管式反应器的长度而变化的热量;
c.在能在颗粒脱氢催化剂的存在下,于能使乙苯有效脱氢为苯乙烯的温度条件下使所述的乙苯和水蒸汽混合物与所述反应器中的脱氢催化剂颗粒接触;
d.通过所述脱氢催化剂下游的出口从所述管式反应器中回收苯乙烯产物。
8.如权利要求7所述的方法,其特征在于所述的混合段装有螺距不同于前面所述的第一螺旋导流板的第二螺旋导流板。
9.如权利要求7所述的方法,其特征在于所述的原料沿着位于所述反应器入口侧附近的所述螺旋流路流过。
10.如权利要求7所述的方法,其特征在于所述的螺旋流路的至少一部分含有脱氢催化剂颗粒。
11.如权利要求7所述的方法,其特征在于所述的螺旋导流板延伸贯穿延长的管式反应器的大部分长度,从而提供所述的螺旋流路,并且所述的螺旋流路的至少一部分含有脱氢催化剂颗粒。
12.如权利要求7所述的方法,其特征在于所述原料中水蒸汽与乙苯的摩尔比为10或更小。
13.如权利要求7所述的方法,其特征在于所述的原料中水蒸汽与乙苯的摩尔比约为6或更小。
14.乙苯催化脱氢生产苯乙烯的方法,其特征在于它包括:
a.将含有乙苯和水蒸汽的原料送入位于脱氢反应器外壳内部的多个管式反应器中,这些管式反应器互相平行排列,这些管式反应器的侧面互相隔开,并与反应器外壳内壁隔开,所述的每个管式反应器都有装有纵向延伸螺旋导流板的混合段,它提供了用于混合所述的乙苯和水蒸汽的螺旋流路;
b.对所述的反应器外壳内部进行加热,从而对所述管式反应器进行外部加热,提供沿着所述管式反应器的长度而变化的热量;
c.在所述的管式反应器内,在由外部供热产生的能在所述的脱氢催化剂存在下使乙苯有效脱氢为苯乙烯的温度条件下,使所述的乙苯和水蒸汽混合物与所述的管式反应器中的脱氢催化剂颗粒接触;
d.通过所述管式反应器的出口,从所述管式反应器回收苯乙烯产物。
15.如权利要求14所述的方法,其特征在于所述螺旋流路提供的所述管式反应器的混合段至少位于所述反应器的入口附近。
16.如权利要求14所述的方法,其特征在于所述的反应器的螺旋流路延伸贯穿延长的管式反应器的大部分长度,并且所述的螺旋流路的至少一部分含有脱氢催化剂颗粒。
17.如权利要求16所述的方法,其特征在于所述原料中水蒸汽与乙苯的摩尔比为10或更小。
18.如权利要求17所述的方法,其特征在于所述的原料中水蒸汽与乙苯的摩尔比在5-6范围内。
19.使原料流中多种反应物进行催化反应的反应系统,其特征在于该组合包括:
a.多个平行排列而延长的、并有入口侧和出口侧的管式反应器;
b.连接到所述管式反应器的入口歧管,它将反应物混合物输入所述反应器的入口侧;
c.每个所述反应器中位于其入口侧附近的的混合段,该混合段包括至少一个固定导流板,并包含螺旋流路的延长螺旋结构;
d.每个所述管式反应器中位于所述混合段下游的反应段,并包含催化剂颗粒床;
e.连接到所述管式反应器出口侧的出口歧管;
d.从所述的管式反应器中回收反应产物的回收系统。
20.如权利要求19所述的系统,其特征在于所述的反应段包括延伸贯穿至少一部分所述催化剂床的螺旋形延长导流板。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100415356C (zh) * 2004-06-24 2008-09-03 华东理工大学 一种适用于高热敏性物质的气固相反应装置
CN106669549A (zh) * 2015-11-09 2017-05-17 华东理工大学 一种低压降的乙苯脱氢制苯乙烯的反应装置
CN109956852A (zh) * 2018-12-20 2019-07-02 湖南东搏科技有限公司 节能高效的苯酚羟基化制备苯二酚的方法

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6781024B2 (en) * 2000-11-22 2004-08-24 Fina Technology, Inc. Dehydrogenation process
KR100419065B1 (ko) * 2001-03-07 2004-02-19 주식회사 엘지화학 열분해 반응관 및 이를 이용한 열분해 방법
GB0420971D0 (en) * 2004-09-21 2004-10-20 Imp College Innovations Ltd Piping
US7169960B2 (en) * 2004-12-22 2007-01-30 Fina Technology, Inc. Dehydrogenation process
CN100450983C (zh) * 2006-03-20 2009-01-14 沈阳化工学院 单管多旋静态混合管式乙烯氯化反应装置及其方法
US7981377B2 (en) * 2007-11-06 2011-07-19 Fina Technology, Inc. Dehydrogenation of alkyl aromatics
US8430556B2 (en) * 2007-12-18 2013-04-30 Uop Llc Internal heat exchanger/mixer for process heaters
WO2018118505A1 (en) * 2016-12-20 2018-06-28 Fina Technology, Inc. Parallel reactor system for ethylbenzene dehydrogenation
US11667728B1 (en) * 2022-03-02 2023-06-06 David T. Camp Reactor and processes for endothermic reactions at high temperatures
CN116425112A (zh) * 2023-03-10 2023-07-14 中国有研科技集团有限公司 一种氢浆材料及其动态脱氢反应系统

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3801663A (en) * 1971-07-13 1974-04-02 G Knox Dehydrogenation of alkylated aromatic hydrocarbons
US4134908A (en) * 1977-04-28 1979-01-16 Foster Wheeler Energy Corporation Methanation process
DE2909763C2 (de) 1979-03-13 1982-09-09 Deggendorfer Werft Und Eisenbau Gmbh, 8360 Deggendorf Verfahren zur katalytischen einstufigen, isothermen Dehydrierung von Äthylbenzol zu Styrol
DE3319024A1 (de) 1983-05-26 1984-11-29 Deggendorfer Werft Und Eisenbau Gmbh, 8360 Deggendorf Verfahren zur herstellung von styrol durch dehydrieren von aethylbenzol
US4769506A (en) * 1985-03-21 1988-09-06 The Dow Chemical Company Method for dehydrogenating a hydrocarbon, an apparatus and method for conducting chemical reactions therein
US5358698A (en) 1991-02-26 1994-10-25 Fina Technology, Inc. Apparatus for dehydrogenation of ethylbenzene to styrene
DK0841317T3 (da) 1996-11-08 2002-04-29 Fina Technology Fremgangsmåde til dehydrogenering af ethylbenzen til styren

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100415356C (zh) * 2004-06-24 2008-09-03 华东理工大学 一种适用于高热敏性物质的气固相反应装置
CN106669549A (zh) * 2015-11-09 2017-05-17 华东理工大学 一种低压降的乙苯脱氢制苯乙烯的反应装置
CN109956852A (zh) * 2018-12-20 2019-07-02 湖南东搏科技有限公司 节能高效的苯酚羟基化制备苯二酚的方法

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