CN1349133A - 一种银盐扩散转移铝基胶印版的显影液及其用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及银盐扩散转移铝基胶印版的显影液及用途,该显影液包括:在室温下配制0.02～2.0wt%浓度的纤维素钠盐水溶液,然后按顺序加入以下化合物:保护剂、促进剂、银络合剂、显影剂。应用本发明提供的显影液,对曝光后银盐扩散转移铝基胶印版进行显影处理的用途,使影像密度比单一使用的硫代硫酸钠可增加0.2－0.4,同时影像的牢固性也增加,因而耐印率可提高到10万印以上。
Description
本发明涉及印刷制版技术领域，特别是涉及到适合于根据银盐扩散法制备的铝基计算机直接制胶印版使用的显影液及其用途。
银盐扩散转移反转原理在A.罗特和E.维德编写的“照相卤化银扩散过程”(Photographic Silver Halide Diffusion Processes，by Andr Rott and Edith Weyde，The Focal Press，London and New York，1972)一书中已有叙述。当卤化银感光层曝光时，形成潜影，经显影液显影，形成负像；未曝光的卤化银与显影液中的银络合剂形成银络合离子扩散到影像接受层，在影像接受层物理显影核催化作用下形成正像。由于银正像裸露在表面上呈亲油性，曝光部分没有裸露的银影像而呈亲水性，这样就可以得到适合于普通胶印的印刷版。
80年代初，银盐扩散转移法制备胶印版，大部分是以涂塑纸基或涤纶片基作为支持体(US.Pat.4,355,090；4,563,410)，它的耐印率较低，一般在几百印到一万印之间。为了改善胶印版的耐印率，提出用电化学砂目化和阳极化表面处理的铝基作为支持体(US.Pat.5,427,889；5,518,866)，其胶印版的影像质量和耐印率都得到大大提高，应用范围更广。伴随着计算机技术的发展，排版、制版联用，可显著加快制版速度，降低成本。但上述专利存在的问题是，显影液主要单一使用硫代硫酸钠或醇胺化合物作为银络合剂，这样形成的银影像密度较低，而且附着铝基表面的影像也不牢固，耐印率较低。
本发明的目的在于：提高银盐扩散转移铝基胶印版的耐印率；
本发明的第二个目的是在显影液中加入适当比例的环亚胺化合物(例如尿嘧啶)，而达到增加扩散转移影像附着在铝基版上的牢固性；
本发明的第三个目的是在显影液中使用两种以上银络合剂的组分，提高影像反射密度0.2-0.4，从而提供一种银盐扩散转移铝基胶印版的显影液。
本发明还有另一目的是提供使用该显影液的银盐扩散转移铝基胶印版的制备及用途。
本发明的目的是这样实现的：本发明提供的银盐扩散转移铝基胶印版的显影液包括：在室温下配制浓度为0.02～2.0wt％的纤维素钠盐水溶液，然后往纤维素钠盐水溶液中按以下顺序加入下列化合物：保护剂、促进剂、银络合剂、显影剂、最后可加入补充剂；然后放置一、二小时后使用。
其中所述的纤维素钠盐包括：羟乙基纤维素钠盐、羧甲基纤维素钠盐。
其中所述的(1).保护剂包括：无水亚硫酸钠、无水亚硫酸钾、焦性亚硫酸钠或焦性亚硫酸钾，其用量30～140g/L，上述保护剂可以一种或多种化合物同时使用；当多种化合物同时使用时，按无水亚硫酸钠与其它成份配比为10∶1-4∶1。
(2).促进剂包括：氢氧化钠、氢氧化钾，用量5～50g/L，上述促进剂可以一种或两种同时使用；当两种化合物同时使用时按氢氧化钠与氢氧化钾配比为10∶1-4∶1。
(3).显影剂包括：主显影剂和副显影剂，其主显影剂为对苯二酚类型的化合物，用量为5～50g/L，其副显影剂为菲尼酮、4-甲基菲尼酮或米吐尔，用量为0.5～10g/L；
(4).银络合剂包括：硫代硫酸盐如硫代硫酸钠、硫代硫酸钾、硫代硫酸铵，其用量为：硫代硫酸盐2～50g/L；
硫氰酸盐如硫氰酸钠、硫氰酸钾、硫氰酸铵，其用量为：硫氰酸盐1～30g/L；
醇胺化合物如甲基乙醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺，其用量为：醇胺化合物20～150g/L；
环亚胺化合物如尿嘧啶、甲基尿嘧啶、二甲基尿嘧啶以及它们的衍生物，用量为1～50g/L，可单一或多种组合使用；当多种银络合剂同时组合使用时，以硫代硫酸盐为主，其它成份加入量不超过银络合剂总量的10wt％。
此外还包括添加有亲水作用的补充剂(5).如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙烯醇或聚乙二醇等，其用量为：0.5-1.5g/L。
本发明还提供一种使用该显影液的银盐扩散转移铝基胶印版的制备用途，本发明采用以下技术方案，取0.20～0.30mm厚的铝基版经酸碱处理后，在35℃下用交变电流的电化学法粒子化，使表面凹凸不平，算术平均法粗糙度(CLA)Ra0.3～1.0μm。然后铝基版在硫酸水溶液中阳极化处理，生成1.5-4.0g/m2的Al2O3·H2O氧化膜。再用软化水漂洗，干燥备用。
在上述处理好的铝基版上涂影像接受层，其中含有Ag、Au、Pt、Pd、Ag2S、PdS、NiS等物理显影核1-50mg/m2。在影像接受层上，再涂氯碘或氯溴化银乳剂，其中氯化银的含量按重量百分比占80％以上。颗粒平均大小为0.15～0.7μm，涂布量1.0～5.0g/m2(按AgNO3计算)，乳剂进行化学成熟与光谱增感。制备好的版材进行曝光、用本发明提供的显影液显影、水洗和固版。
显影后的版材需经水洗过程，水洗的目的主要把乳剂层去掉，使扩散转移的银影像裸露出来。水洗液中含有0.1～1％(重量百分比)的蛋白酶(如胰蛋白酶、无花果蛋白酶、胃蛋白酶、木瓜蛋白酶等)，以加快明胶水解速度。水洗温度30～50℃之间，时间10～100秒。
按本发明，银影像最后还要经过固版液处理，使影像部分更加亲油，而非影像部分更加亲水。固版液的配方含有亲油剂(如巯基化合物等)和亲水剂(如阿拉伯树胶、聚乙烯醇、羟乙基纤维素钠等)。
本发明的优点：本发明提供的显影液主要采用两种或三种络合剂的组合，由于不同络合银还原成银原子簇的堆积状态的不同，使影像密度比单一使用的硫代硫酸钠可增加0.2～0.4，同时影像的牢固性也增加，因而耐印率可提高到10万印以上。
以下结合实施例和比较例对本发明进一步说明：
实施例1.
显影液(A)的配方：在室温下称取3.0g羧甲基纤维素钠盐加入1000毫升去离子水中，待溶解后按顺序加入以下化合物：保护剂、促进剂、银络合剂、显影剂。具体配方如下：
羧甲基纤维素钠盐 3.0克 无水亚硫酸钠 80.0克
NaOH 16.0克 Na2S2O3·5H2O 5.0克
对苯二酚 16.0克 菲尼酮 2.0克
二乙醇胺 40.0克
最后可加入补充剂(5)：如羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙烯醇或聚乙二醇等中的任意一种，其用量为：0.5.1.5g/L。
用上述的显影液(A)对本发明制备的铝基版进行显影。首先制备该银盐扩散转移铝基胶印版，其制备步骤如下：在经过砂目化(Ra0.5)和阳极化(2.8g/m2)的0.28mm铝基版上涂含有Ag2S的物理显影核，涂布量为3mg/m2。然后再涂氯碘化银乳剂，颗粒平均大小0.4μm，涂布量3.0g/m2(按AgNO3计算)，经干燥后备用。
将制备好的该银盐扩散转移铝基胶印版放入显影液(A)中，显影温度为25℃，显影时间30秒，经银络合物的扩散转移在铝基表面生成银正像，在40℃下，经过含有0.5％(重量百分比)木瓜酶的水洗液水洗30秒，除去化学显影银，裸露出亲水性的铝基底和亲油性的银影像，再用固版液在30℃下处理15秒，即可上机印刷。所有实验的版材都在同样的条件下用“吉平”精密名片胶印机印刷，印刷质量见表1(A)实施例2
显影液(A)配方中加入4克尿嘧啶取代40克二乙醇胺，其余与实施例1相同，组成显影液(B)配方，其使用结果见表1
实施例3
显影液(C)的配方如下：
羟乙基纤维素钠盐 3.0克 无水亚硫酸钠 80.0克
NaOH 18.0克 Na2S2O3·5H2O 8.0克
对苯二酚 16.0克 菲尼酮 2.0克
二乙醇胺 40.0克 尿嘧啶 4.0克
其它条件与实例1相同，组成显影液(C)配方，其使用结果见表1。
实施例4
显影液(D)的配方如下：
羧甲基纤维素钠盐 3.0克 无水亚硫酸钠 80.0克
NaOH 20.0克 Na2S2O3·5H2O 10.0克
对苯二酚 18.0克 菲尼酮 2.0克
二乙醇胺 60.0克 尿嘧啶 4.0克
其它条件与实施例1相同，组成显影液(D)配方，其使用结果见表1。比较例5
显影液(E)的化学组分如下：
羧甲基纤维素钠盐 3.0克 无水亚硫酸钠 80.0克
NaOH 16.0克 Na2S2O3·5H2O 5.0克
对苯二酚 16.0克 菲尼酮 2.0克
其余与实施例1相同，组成显影液(E)配方，其使用结果见表1。比较例6
在显影液(E)配方中，加入40克二乙醇胺取代5.0克Na2S2O3·5H2O，其余与实施例1相同，组成显影液(F)配方，其使用结果见表1。比较例7
在显影液(E)配方中，加入4.0克尿嘧啶取代5.0克Na2S2O3·5H2O，其余与实施例1相同，组成显影液(G)配方，其使用结果见表1。
表1.印刷性能的比较
注：耐印率： * -500-1000印
** -1000-5000印
*** -20000印以上
**** -50000印以上
***** -10万印以上
从上述结果明显看出，在显影液中，除了加入硫代硫酸钠外，还必须加入尿嘧啶和二乙醇胺，使扩散转移密度加大，影像附着铝基表面牢固性好，耐印率高。
Claims (10)
1、一种银盐扩散转移铝基胶印版的显影液，包括：在室温下配制0.02～2.0wt％浓度的纤维素钠盐水溶液，然后按顺序加入以下化合物：(1)、30～140g/L的保护剂；(2)、5～50g/L的促进剂；(3)、2～50g/L的硫代硫酸盐、1～30g/L的硫氰酸盐、20～150g/L的醇胺化合物或1～50g/L的环亚胺化合物的银络合剂；(4)、5～50g/L的主显影剂和0.5～10g/L的副显影剂，然后放置一、二小时后备用。
2、按权利要求1所述的一种银盐扩散转移铝基胶印版的显影液，其特征在于：还包括添加有亲水作用的补充剂，其用量为0.5-1.5g/L。
3、按权利要求2所述的一种银盐扩散转移铝基胶印版的显影液，其特征在于：所述的有亲水作用的补充剂为：羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、聚乙烯醇或聚乙二醇。
4、按权利要求1所述的一种银盐扩散转移铝基胶印版的显影液，其特征在于：所述的其用量30～140g/L的保护剂包括：无水亚硫酸钠、无水亚硫酸钾、焦性亚硫酸钠或焦性亚硫酸钾，上述保护剂可以一种或多种化合物同时使用；当多种化合物同时使用时按无水亚硫酸钠与其它成份配比为10∶1-4∶1配料。
5、按权利要求1所述的一种银盐扩散转移铝基胶印版的显影液，其特征在于：所述的用量5～50g/L的促进剂包括：氢氧化钠、氢氧化钾，促进剂可为一种或两种同时使用；当两种化合物同时使用时，按氢氧化钠与氢氧化钾配比为10∶1-4∶1。
6、按权利要求1所述的一种银盐扩散转移铝基胶印版的显影液，其特征在于：所述的用量为5～50g/L的主显影剂包括：对苯二酚类型的化合物；用量为0.5～10g/L的副显影剂包括：菲尼酮、4-甲基菲尼酮或米吐尔。
7、按权利要求1所述的一种银盐扩散转移铝基胶印版的显影液，其特征在于：所述的硫代硫酸盐的银络合剂包括：硫代硫酸钠、硫代硫酸钾、硫代硫酸铵；所述的硫氰酸盐的银络合剂包括：硫氰酸钠、硫氰酸钾、硫氰酸铵；所述的醇胺化合物的银络合剂包括：甲基乙醇胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺；所述的其用量为1～50g/L的环亚胺化合物的银络合剂包括：尿嘧啶、甲基尿嘧啶、二甲基尿嘧啶及其衍生物；银络合剂可单一或组合使用；当多种银络合剂同时使用时，以硫代硫酸盐为主，其它成份加入量不超过银络合剂总量的10wt％。
8、按权利要求7所述的一种银盐扩散转移铝基胶印版的显影液，其特征在于：所述的多种银络合剂组合配比为3种银络合剂的组合，其中组合配比为1g/L至50g/L的环亚胺化合物、2g/L至50g/L硫代硫酸盐、和20g/L至200g/L醇胺化合物。
9、按权利要求1所述的一种银盐扩散转移铝基胶印版的显影液，其特征在于：所述的纤维素钠盐包括：羟乙基纤维素钠盐、羧甲基纤维素钠盐。
10、一种使用权利要求1所述的显影液制备银盐扩散转移铝基胶印版的用途，其特征在于：取0.20～0.30mm厚的铝基版经酸碱处理后，在35℃下用交变电流的电化学法粒子化，使表面凹凸不平，算术平均法粗糙度(CLA)Ra0.3～1.0μm，然后铝基版在硫酸水溶液中阳极化处理，生成1.5-4.0g/m2的Al2O3·H2O氧化膜，再用软化水漂洗，干燥备用；
在上述处理好的铝基板上涂影像接受层，其中含有Ag、Au、Pt、Pd、Ag2S、PdS、NiS等物理显影核1-50mg/m2。在影像接受层上，再涂氯碘或氯溴化银乳剂，其中氯化银的含量按重量百分比占80％以上。颗粒平均大小为0.15～0.7μm，涂布量1.0～5.0g/m2(按AgNO3计算)，乳剂进行化学成熟与光谱增感。制备好的版材进行曝光、再放入权利要求1所述的显影液中显影、水洗和固版。
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