CN1337163A - 一种复合无机纳米SiO2/TiO2杀菌剂 - Google Patents
一种复合无机纳米SiO2/TiO2杀菌剂 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1337163A CN1337163A CN 00120988 CN00120988A CN1337163A CN 1337163 A CN1337163 A CN 1337163A CN 00120988 CN00120988 CN 00120988 CN 00120988 A CN00120988 A CN 00120988A CN 1337163 A CN1337163 A CN 1337163A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- solution
- silicon
- mixed
- volume
- bactericide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
本发明是一种复合无机纳米SiO2/TiO2杀菌剂,其特点是将纳米TiO2分散在纳米胶体SiO2基体上,合成10nm左右的Si/Ti复合溶胶。本发明的杀菌剂是以水为基质的无机纳米微乳制剂,对环境不会造成污染,是一种高效、无毒、成本低且具有植物保护和环境保护的双重功效的杀菌剂,有广阔的应用前景。
Description
本发明属于农药技术领域，更确切地说，是一种含无机化合物SiO2和TiO2的杀菌剂。
在农业病虫、草害的防治中，有机化学农药为农业稳产做出了很大贡献。然而随着农药的大量使用，也给自然环境带来了较严重的污染，引起了各方面的普遍关注。在农药的施用过程中造成的污染有农药成分本身的漂流飞散、水土流失造成的毒害，在作物、果实上的残留以及制剂中大量补助成分如有毒有机溶剂等，其中较为主要的问题有：对靶标生物活性低，由于化合物本身生物活性低或因长期作用农药产生的抗药性；对非靶标生物毒性大，表现在对有益动物的毒性特别是高等动物的毒性高，以及对作物与其他植物的药害；一些不易降解的农药或有毒代谢物在环境或动植物体内累积。在一些国家芳香烃溶剂有被禁止使用 趋势，特别是在蔬菜、果树上应用芳香烃溶剂配制的乳油，遭到强烈的抵制。
随着化学合成水平的提高和对农药认识的进步，新的高效、低毒、低残留化合物不断被开发，农药剂型也正朝着水基性、粒状、缓释、多功能和省力化农药新剂型发展。
本发明的目的是提供一种高效、无毒、开发成本低且具有植物保护和环境保护功效的以水为基质的无机纳米微乳制剂的杀菌剂。
本发明的主要技术方案：将纳米TiO2分散在纳米胶体SiO2基体上，合成10nm左右的Si/Ti复合纳米微粒，形成Ti-O-Si网状结构。
本发明的杀菌剂为5～15nm的Ti/Si摩尔比为1∶100-105的复合溶胶。
本发明的杀菌剂的制备方法包括以下步骤：
(1)在20-25℃下将钛酸丁酯加到无水乙醇中，搅拌并快速加入浓度为1～2％的HNO3水溶液，剧烈搅拌20-30分钟得到溶液a，所述的钛酸丁酯、无水乙醇和HNO3溶液的体积比为2～5∶30～50∶2～4；
(2)在40-45℃下将正硅酸乙脂和无水乙醇以30～50∶50～60体积比混合，搅拌0.5～1小时，得到溶液b；
(3)从包括硅藻、水稻在内的植物中提取硅体，再用无水HF溶解其中的SiO2后提取硅蛋白c；
(4)将步骤(2)溶液b和步骤(3)提取的硅蛋白c以体积比50～60∶1～1.5混合后搅拌1-2小时，然后将步骤(1)溶液a倒入溶液b和硅蛋白c的混合溶液中，其混合体积比a∶b+c＝1∶10-15，再加入混合溶液体积10％表面活性剂吐温-40，混匀后即得到Ti/Si摩尔比为1∶100-105的复合溶胶。
步骤(3)所述的从植物中提取硅体的方法，见“Kroger N.等，Science286，1129-1132(1999)”。
本发明所述的原料均是市售产品。
本发明的杀菌剂可应用于各种温室和大田作物，使用方法：早晨和傍晚无风时喷洒，应保证12小时内不浇水，第1000m2施用100ml。
本发明的优点和效果：
本发明是以水为基质的无机纳米微乳制剂，对环境会造成污染；本发明由于是将纳米TiO2分散在纳米胶体SiO2载体上后，粒径减小，出现明显量子尺寸效应，Ti/Si复合微粒形成Ti-O-Si网状结构，有利于半导体光生电子-空穴对的分离与量子效率的提高，其催化降解真菌菌丝活性高于TiO2纳米粒子，同时不破坏作物叶片角质层，明显提高植物抗性和作物产量[王荔军等，《化学进展》，11(2)，119-128(1999)；Tanev等，Nature，368，321-323，1994]；TiO2因其安全、廉价、无污染特性，已成为具有开发前景的绿色环保型植物杀菌剂，因此本发明的杀菌剂高效、无毒、开发成本低。
下面通过具体实例进一步说明本发明的特点。
实例1
20℃下将2.5ml钛酸丁酯滴加到35ml无水乙醇中搅拌快速加入2.5ml2％HNO3水溶液并剧烈搅拌(a)；在40℃恒温条件下将40ml正硅酸乙脂和50ml无水乙醇混合搅拌0.5小时(b)；将从硅藻中提取的硅体用无水HF溶解SiO2后提取制得硅蛋白(c)。将(b)和(c)按50∶1比例混合后搅拌1小时，然后将(a)与(b)和(c)的混合液以1∶10的体积比混合，加10％吐温-40制成Ti/Si摩尔比1∶100的复合溶胶。
实例2
25℃下将4ml钛酸了酯滴加到40ml无水乙醇中搅拌快速加入3ml 2％HNO3水溶液并剧烈搅拌(a)；在45℃恒温条件下将50ml正硅酸乙脂和60ml无水乙醇混合搅拌1小时(b)；将从水稻中提取的硅体用无水HF溶解SiO2后提取制得硅蛋白(c)。将(b)和(c)按50∶1.5比例混合后搅拌1小时，然后将(a)与(b)和(c)的混合液以1∶15的体积比混合，加10％吐温-40制成Ti/Si摩尔比1∶105的复合溶胶。
实例3
用实例1的产品防治棉花红腐菌
将配制好药品稀释成不同浓度，同时配制对照助剂，即以水为溶剂，其中含有相应的表面活性剂稀释成同等浓度，以水和去离子水为空白对照，同时选取多菌灵作为对照药。
准确吸取一定量的药液加入到融化的培养基中，混合均匀倒入灭菌的土豆培养基内，冷却后即成带药的培养基平面，操作中注意灭菌消毒，同时还要考虑加入药液后对培养基浓度影响，一般以1ml药液加入9ml培养基为宜，这样的比例不会影响培养基凝固，而药剂浓度被稀释10倍。
取培养好的病菌培养基，将棉花红腐菌和黄瓜灰霉菌用打孔器打取带菌培养基柱(菌饼)，然后用接种针夹取菌饼放于带毒培养基平面上，菌饼位置一般居于培养基平面中心。
| Ti/Si复合溶胶；助剂(硅蛋白液) 空白对照：水 | |||
| 实验 | 抑制生长率，％ | 多菌灵 | 抑制生长率，％ |
| 不稀释 | 41.8 | ||
| 稀释10倍 | 31.2 | 稀释10倍 | 76.1 |
| 稀释100倍 | 44.6 | 稀释100倍 | 100 |
| 稀释500倍 | 55.8 | 稀释500倍 | 100 |
| 稀释1000倍 | 1.788 | 稀释1000倍 | 100 |
通过以上数据，可以清楚地发现实验中，以棉花红腐菌作实验菌种时，TiO2/SiO2纳米级杀菌剂在浓度为1000ppm即有轻微的杀菌效果，当浓度稀释至100ppm以下后，与相同条件下的助剂和多菌灵相比，其杀菌效果明显。
实例4
用实例2的产品防治小麦白粉菌。本产品在1999年至2000年间在中国农科院植物保护研究所农场进行田间小区试验，田间试验小区分为试验区和对照区各10亩，早晨和傍晚无风时喷洒，应保证12小时内不浇水，每1000m2施用100ml，在7-8月发病高峰期测定，结果表明，所有施用小区，小麦未感病，而对照区则50-60％高发病率。在扫描电镜下观测后发现对照区白粉菌发育正常，而喷施处理明显抑制白粉菌孢子管伸长，部分降解了菌丝细胞壁，起到明显的杀菌效果。同时小麦生长正常，产量提高30％。
Claims (1)
1.一种复合无机纳米SiO2/TiO2杀菌剂，其特征在于是具有5～15nm的Si/Ti摩尔比为100～105∶1的复合溶胶，具体的制备方法包括以下步骤：
(1)在20～25℃下将钛酸丁酯加到无水乙醇中，搅拌并快速加入浓度为1～2％的HNO3水溶液，剧烈搅拌20～30分钟得到溶液a，所述的钛酸丁酯、无水乙醇和HNO3溶液的体积比为2～5∶30～50∶2～4；
(2)在40-45℃下将正硅酸乙脂和无水乙醇以30～50∶50～60体积比混合，搅拌0.5～1小时，得到溶液b；
(3)从包括硅藻、水稻在内的植物中提取硅体，再用无水HF溶解其中的SiO2后提取硅蛋白c；
(4)将步骤(2)溶液b和步骤(3)提取的硅蛋白c以体积比50～60∶1～1.5混合后搅拌1-2小时，然后将步骤(1)溶液a倒入溶液b和硅蛋白c的混合溶液中，其混合体积比a∶b+c＝1∶10-15，再加入混合溶液体积的10％表面活性剂吐温-40混匀后即得到Ti/Si摩尔比为1∶100～105的复合溶胶。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 00120988 CN1337163A (zh) | 2000-08-07 | 2000-08-07 | 一种复合无机纳米SiO2/TiO2杀菌剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 00120988 CN1337163A (zh) | 2000-08-07 | 2000-08-07 | 一种复合无机纳米SiO2/TiO2杀菌剂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1337163A true CN1337163A (zh) | 2002-02-27 |
Family
ID=4588512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 00120988 Pending CN1337163A (zh) | 2000-08-07 | 2000-08-07 | 一种复合无机纳米SiO2/TiO2杀菌剂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1337163A (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1304126C (zh) * | 2005-04-28 | 2007-03-14 | 湖南泰鑫瓷业有限公司 | 纳米TiO2复合抗菌薄膜的形成方法 |
| CN1311915C (zh) * | 2005-04-28 | 2007-04-25 | 湖南泰鑫瓷业有限公司 | 纳米TiO2载银抗菌薄膜的制造方法 |
| CN1313671C (zh) * | 2005-01-17 | 2007-05-02 | 东华大学 | 一种凝胶—溶胶抗菌剂及其制备方法和应用 |
| CN1328162C (zh) * | 2005-10-09 | 2007-07-25 | 中国农业大学 | 一种从植物中提取天然硅体的方法 |
| CN102167419A (zh) * | 2011-01-19 | 2011-08-31 | 魏啓明 | 一种治理蓝藻污染的纳米复合材料 |
| CN106675151A (zh) * | 2016-11-22 | 2017-05-17 | 常州思宇知识产权运营有限公司 | 一种多级介孔二氧化硅消光剂的制备方法 |
-
2000
- 2000-08-07 CN CN 00120988 patent/CN1337163A/zh active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1313671C (zh) * | 2005-01-17 | 2007-05-02 | 东华大学 | 一种凝胶—溶胶抗菌剂及其制备方法和应用 |
| CN1304126C (zh) * | 2005-04-28 | 2007-03-14 | 湖南泰鑫瓷业有限公司 | 纳米TiO2复合抗菌薄膜的形成方法 |
| CN1311915C (zh) * | 2005-04-28 | 2007-04-25 | 湖南泰鑫瓷业有限公司 | 纳米TiO2载银抗菌薄膜的制造方法 |
| CN1328162C (zh) * | 2005-10-09 | 2007-07-25 | 中国农业大学 | 一种从植物中提取天然硅体的方法 |
| CN102167419A (zh) * | 2011-01-19 | 2011-08-31 | 魏啓明 | 一种治理蓝藻污染的纳米复合材料 |
| CN106675151A (zh) * | 2016-11-22 | 2017-05-17 | 常州思宇知识产权运营有限公司 | 一种多级介孔二氧化硅消光剂的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100491637B1 (ko) | 이산화티탄 미립자를 포함하는 식물생장 촉진용 액상 조성물 | |
| AU2017292783B2 (en) | Nontoxic coating concentrates for agricultural uses | |
| CN107008247A (zh) | 二氧化钛光催化剂组合物及其应用 | |
| CN106070209A (zh) | 防控水稻稻瘟病的柠檬醛·HP‑β‑CD·K缓释膜剂 | |
| CN102172250A (zh) | 白僵菌-多杀霉素油悬浮剂制备方法及应用 | |
| CN113575614B (zh) | 一种球孢白僵菌可分散油悬浮剂及高效使用方法 | |
| CN1358440A (zh) | 具有可见光活性的光催化杀菌农药及其制法和用途 | |
| CN1337163A (zh) | 一种复合无机纳米SiO2/TiO2杀菌剂 | |
| CN101020766A (zh) | 一种可降解液态地膜制品及其制作方法 | |
| CN107950541A (zh) | 一种大蒜种衣剂组合物及其制备方法 | |
| CN109511682A (zh) | 一种含球孢白僵菌的杀虫组合物及其制备方法 | |
| Falsini et al. | Tannins-lignin mixed nanoformulations for improving the potential of neem oil as fungicide agent | |
| JP2004083486A (ja) | 水性懸濁硫黄組成物並びに該組成物を用いた植物病害及び害虫の防除方法 | |
| CN115243540A (zh) | 用于农业用途的无毒覆层浓缩液 | |
| CN109964960A (zh) | 含有极细链格孢激活蛋白和尿囊素的组合物 | |
| CN1218641C (zh) | 一种生物药肥的制备方法 | |
| CN101317582A (zh) | 农林用环保农药及其制法 | |
| CN107743961A (zh) | 一种含异长叶烯酮肟内酰胺和氯溴异氰尿酸的复配组合物及制剂 | |
| CN1178580C (zh) | 复配型杀虫杀螨农药 | |
| CN109221172A (zh) | 一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物及其用途 | |
| CN102308799A (zh) | 一种含有烯肟菌酯和溴菌腈的杀菌组合物 | |
| CN1074250C (zh) | 烯唑醇乳液防治香蕉叶斑病的应用 | |
| CN1654438A (zh) | 一种植物生长调节剂的制备方法 | |
| CN106689162B (zh) | 一种含吩乙霉素和吡唑醚菌酯的杀菌组合物 | |
| CN107711879A (zh) | 一种含异长叶烯酮肟内酰胺和毒氟磷的复配组合物及制剂 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |