CN109221172A - 一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物及其用途 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药技术领域，涉及一种杀菌组合物，具体的是涉及含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物；本发明杀菌组合物的活性成分包括苯噻菌酯与喹啉铜，苯噻菌酯与喹啉铜的重量比为1:30～30:1，苯噻菌酯与喹啉铜占组合物的重量百分含量为2％～50％。本发明通过作用机理不同的苯噻菌酯与喹啉铜进行组合应用，扩大了防治谱，并且降低了对病原菌的单一选择压力，有利于克服和延缓病原菌抗性产生的速度。

Description

一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物及其用途

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种杀菌组合物，具体的是涉及含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物。

背景技术

苯噻菌酯(benzothiostrobin)，是华中师范大学研发的一种新型甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，其具有杀菌谱广、杀菌活性高、施用量低、持效期长等优点，兼具治疗和保护作用，可广泛用于防治油菜菌核病、水稻稻曲病、玉米小斑病、柑橘地腐病及蔬菜和瓜果类白粉病、霜霉病、灰霉病、褐斑病、黑星病等多种作物真菌性病害，但长期单独使用易使病害产生抗药性。

喹啉铜为有机螯合铜内吸杀菌剂，由8-羟基喹啉与硫酸铜反应生成。喹啉铜具有治疗和保护作用，对作物亲和力较强，耐雨水冲刷，正常使用技术条件下对作物安全性高，缓释控制，药效稳定，持效期较长，喷于作物表面可形成一层严密的保护膜，直接杀死膜内病原菌，防止再侵染发病。有机喹啉和铜盐具有双重杀菌活性，既能抑制早期细胞表达的G-蛋白质合成，抑制病菌孢子新陈代谢，控制细胞再次分裂和分化，又兼有多点接触活性，利用螯合铜被萌发的病原菌孢子吸收，直接在病原菌内部杀死包子细胞，从而达到防病治病的作用。对作物由真菌、细菌引起的多种病害均有显著的杀灭和抑制作用，尤其对由卵菌纲引起的霜霉病、晚疫病等有优异的防治效果。

化学农药的长期大量使用，会导致病原菌抗药性的产生，杀菌剂复配或混配是解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加大开发研制力度。本申请的发明人通过大量的室内毒力测试和田间药效试验，意外的发现将苯噻菌酯与喹啉铜复配后，对多种农作物病害的防治表现出明显的协同增效作用，经过进一步研究完成了本发明，且目前尚无有关于苯噻菌酯与喹啉铜的相关报道。

发明内容

本发明的目的在于提供是将两种不同结构、不同作用机理的化合物苯噻菌酯与喹啉铜进行复配和/或混配。通过组合物能够克服和/或避免病原菌对新活性成分抗性的产生和发展。

本发明的另一目的在于提供一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物用于防治多种农作物病害的用途，如用于防治霜霉病、晚疫病、早疫病、稻曲病、灰霉病、溃疡病、白粉病等。

为实现上述目的，本发明所采用的技术方案是：

一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物，活性成分包括苯噻菌酯与喹啉铜，其中，苯噻菌酯与喹啉铜的重量比为1:30～30:1。

进一步的，所述苯噻菌酯与喹啉铜的重量比为1:15～15:1。

进一步的，所述苯噻菌酯与喹啉铜的重量比为1:5～5:1。

一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物，所述苯噻菌酯与喹啉铜占组合物的重量百分含量为2％～50％，进一步优选为5％～30％。

本发明所述的杀菌组合物，包括活性成分苯噻菌酯与喹啉铜，还包括农业领域可接受的辅助成分，活性成分辅以辅助成分用本领域技术人员说公知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，较优的剂型有悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂。

进一步的，所述辅助成分包括分散剂、湿润剂、消泡剂、粘结剂、崩解剂、乳化剂、防腐剂、增稠剂以及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。

本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，依据需要混合使用。

本发明的杀菌组合物还可以与其它活性成分联合施用，例如用于扩大活性谱或防止形成抗性。所述其它活性成分例如杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料或化学信息素等。

与现有技术相比，本发明的杀菌组合物的有益效果为：

(1)通过作用机理不同的苯噻菌酯与喹啉铜进行组合应用，扩大了防治谱，并且降低了对病原菌的单一选择压力，有利于克服和延缓病原菌抗性产生的速度。

(2)与单剂相比，杀菌组合物增效作用明显，以大幅减少田间用药次数和用药量，进而节省农药产生成本，有效减少环境污染和农药残留。

(3)与单剂相比，杀菌组合物的速效性和持效性更优异。

(4)本发明组合物对卵菌纲病害，尤其是霜霉病和晚疫病有优异的防治效果。

具体实施方式

为更好地描述本发明，提供以下示例性实施方案。实施方案所提及的内容不能认为是对本发明的限定，材料配方的选择可以根据实际情况被其它等效或具有类似目的的替代特征加以替换。即，如无特别限定，每个特征只是一系列等效或类似特征的一个例子，本发明的技术方案的保护范围以权利要求限定为准。

一、室内生物活性测定

1.苯噻菌酯与喹啉铜组合制剂对葡萄霜霉病的室内生物活性测定

试验对象：葡萄霜霉病菌

试验方法：配置好供试药剂，将每个药剂设置5个浓度梯度处理，以喷施等量清水为空白对照，每个处理3个重复，每个处理5mL。采自江苏丘陵地区田间自然发病的叶片，用无菌水冲洗叶表面的孢子囊，配成浓度为1.0×105个/mL的孢子囊悬浮液，接种在长势一致的4～6位叶片葡萄苗叶盘上，每个处理20个叶盘，重复4次，置于培养箱内25℃，湿度80％，光照12h/d条件下培养7d后，调查记载发病情况，用最小二乘法计算抑制中浓度EC50，再用孙云沛法计算共毒系数(CTC)，试验结果如表1：

毒力指数(TI)＝标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀×100

理论毒力指数(TTI)＝标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数×供试药剂在混合组配中所占百分比

实际毒力指数(ATI)＝标准药剂EC₅₀值/混剂药剂EC₅₀值×100

共毒系数(CTC)＝实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC>120混剂具有协同增效作用，CTC<80混剂具有拮抗作用80≤CTC≤120混剂具有相加作用。

表1苯噻菌酯与喹啉铜组合制剂对葡萄霜霉病的室内生物活性测定

从表1的室内生物活性测定可知，苯噻菌酯与喹啉铜在1:30～30:1的范围内对葡萄霜霉病的共毒系数CTC值均在120以上，表现为协同增效作用，当两者配比为4:3时，共毒系数为184.64，协同增效更为显著。

2.苯噻菌酯与喹啉铜组合制剂对马铃薯晚疫病的室内生物活性测定

试验对象：马铃薯晚疫病

试验方法：采用菌丝生长速率法测定，马铃薯晚疫病(分离自甘肃省兰州市地区)，用PDA培养基对其进行分离、纯化、培养，在25℃，90％湿度条件下培养7d，菌丝长满培养皿后用4mm打孔器打成菌饼接种备用。将供试药剂设置成5个浓度梯度制成PDA平板，以清水为对照，每处理均3次重复，在无菌条件下将菌饼接种于各个处理PDA平板中央后，将平板置于培养箱25℃，90％湿度条件下培养，待菌丝生长直径达到培养皿直径50％左右时(7d左右)调查结果，用SPSS软件计算各处理药剂的毒力回归方程、抑制中浓度EC₅₀，利用孙云沛法计算复配共毒系数。在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对菌株的EC₅₀，采用共毒系数法，计算出混剂的共毒系数(CTC)，确定混剂的增效性，试验结果如表1，具体计算方法如下：

复配制剂的共毒系数(CTC)≥120表现为增效作用；CTC≤80表现为拮抗作用；80＜CTC＜120表现为相加作用，试验结果如表2。

毒力指数(TI)＝标准药剂EC₅₀/供试药剂EC₅₀×100

理论毒力指数(TTI)＝标准药剂毒力指数×标准药剂在混合组配中所占百分比+供试药剂毒力指数×供试药剂在混合组配中所占百分比

实际毒力指数(ATI)＝标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数(CTC)＝实测毒力指数/理论毒力指数×100

表2苯噻菌酯与喹啉铜组合制剂对马铃薯晚疫病的室内生物活性测定

室内生物活性测定结果如表2所示，苯噻菌酯与喹啉铜在

1:30～30:1范围内复配和/或混配，能有效抑制马铃薯晚疫病病原菌，此范围内的共毒系数均在120以上，说明二者的联合施用表现出协同增效作用，其中，二者的重量比为3:5时，共毒系数为181.62，协同增效更显著。

二、制剂实施例

实施例1：8％苯噻菌酯·喹啉铜悬浮剂(3:5)

将上述物料按比例混合，等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨或高速剪切后得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得8％苯噻菌酯·喹啉铜悬浮剂。

实施例2：22％苯噻菌酯·喹啉铜悬浮剂(5:6)

按上述配方将辅助成分混合，经高速剪切混合均匀，加入苯噻菌酯和几丁聚糖，继续剪切混合，然后加入卧式砂磨机中研磨，使制剂粒径全部在5微米以下，即可制得22％苯噻菌酯·喹啉铜悬浮剂。

实施例3：14％苯噻菌酯·喹啉铜微乳剂(4:3)

将上述活性成分用溶剂和助溶剂完全溶解，然后再加入乳化剂、稳定剂、渗透剂、增效剂和pH调节剂混合均匀，最后加入去离子水，充分搅拌后，即可制得14％苯噻菌酯·喹啉铜微乳剂。

实施例4：30％苯噻菌酯·喹啉铜水分散粒剂(2:3)

所述水分散粒剂的制备方法为：按上述配方将物料一起经气流粉碎得到所需的粒径，再加入粘结剂，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，即可制得30％苯噻菌酯·喹啉铜水分散粒剂。

实施例5：42％苯噻菌酯·喹啉铜水分散粒剂(10:11)

所述水分散粒剂的制备方法为：按上述配方将苯噻菌酯、喹啉铜和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，即可制得42％苯噻菌酯·喹啉铜水分散粒剂。

实施例6：50％苯噻菌酯·喹啉铜可湿性粉剂(3:7)

将上述物料按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得50％苯噻菌酯·喹啉铜可湿性粉剂。

三、田间试验

1.苯噻菌酯与喹啉铜组合制剂对葡萄霜霉病的田间药效试验

试验对象：葡萄霜霉病

供试药剂：处理药剂为实施例1-3的组合制剂，对照药剂为25％苯噻菌酯悬浮剂和33.5％喹啉铜悬浮剂，清水为空白对照。

试验方法：试验共施药两次，对照区喷等量清水，在田间有少量葡萄叶片发病但供施植株无发病叶片时进行第一次施药，10d后进行第二次施药。用WF-16型背负式手动喷雾器均匀喷药，每个小区面积为30m²，每个处理重复3次，小区喷液量按600千克/公顷施用。

调查方法：在施药前，第二次施药后7d、14d调查，各小区随机调查10个当年抽生新蔓，自上而下调查全部叶片。根据相关资料调查分级标准，按下列分级方法记录各小区病情指数，葡萄霜霉病分级标准：

0级：无病斑；

1级：病斑面积占整个叶面积的5％以下；

3级：病斑面积占整个叶面积的6％～25％；

5级：病斑面积占整个叶面积的26％～50％；

7级：病斑面积占整个叶面积的51％～755；

9级：病斑面积占整个叶面积的76％以上；

药后7d进行第一次调查，药后14d进行第二次调查，计算病情指数和防治效果，与对照病指比较，计算相对防效，试验结果见表3，计算公式如下：

表3苯噻菌酯与喹啉铜组合制剂对葡萄霜霉病的田间药效试验

田间试验表明，苯噻菌酯与喹啉铜复配组合物能有效防治葡萄霜霉病，相比单一活性化合物，防效明显提高，速效性和持效性均增强，本发明组合物防效提高，有效成分用药量降低和用药次数减少，节约了用药成本，经济效益显著，有效减少环境污染和农药残留，具有大面积推广应用前景。

2.苯噻菌酯与喹啉铜组合制剂对马铃薯晚疫病的田间药效试验试验处理：

试验对象：马铃薯晚疫病

试验药剂：处理药剂为实施例1-3的组合制剂，对照药剂为25％苯噻菌酯悬浮剂和33.5％喹啉铜悬浮剂，清水为空白对照。

试验方法：每个小区面积为25m²，每个处理重复4次，上述配方加水稀释，叶面喷雾；施药前调查及防治后的调查药效方法为：在试验处理区内随机取样5个1㎡的区域，调查每1㎡内植株的发病情况，按照国家田间试验相关标准进行病情分级，分别于施药后7、14天调查病情指数并计算防效，计算防治效果试验结果见下表4。

表4苯噻菌酯与喹啉铜组合制剂对马铃薯晚疫病的田间药效试验

由表4可以看出，苯噻菌酯与喹啉铜复配后对马铃薯晚疫病的防治效果优异，组合物的有效成分使用量在100克/公顷时，施药后第14d的马铃薯晚疫病的防效均在80％以上，明显高于单个活性成分的对照药剂。此外，在试验期间，供试药剂对作物安全，无药害发生，未观察到对其它有益生物产生不良影响，表明本发明的杀菌组合物值得在生产上推广应用。

以上依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定技术性范围。

Claims (10)

1.一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物，其特征在于，所述杀菌组合物的活性成分包括苯噻菌酯与喹啉铜，所述苯噻菌酯与喹啉铜的重量比为1:30～30:1。

2.根据权利要求1所述的一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物，其特征在于：所述苯噻菌酯与喹啉铜的重量比为1:15～15:1。

3.根据权利要求1所述的一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物，其特征在于：所述苯噻菌酯与喹啉铜的重量比为1:5～5:1。

4.根据权利要求1所述的一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物，其特征在于：所述苯噻菌酯与喹啉铜占组合物的重量百分含量为2％～50％。

5.根据权利要求1所述的一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物，其特征在于：所述苯噻菌酯与喹啉铜占组合物的重量百分含量为5％～30％。

6.根据权利要求1所述的一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物，其特征在于：所述组合物能够制备成适合农业生产使用的任意一种剂型。

7.根据权利要求6所述的一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物，其特征在于：所述剂型为悬浮剂、水分散粒剂、微乳剂、可分散油悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂。

8.根据权利要求1所述的一种含苯噻菌酯与喹啉铜的杀菌组合物，其特征在于：所述杀菌组合物还可以与其它活性成分联合施用，其中其他活性成分为杀真菌剂、杀细菌剂、引诱剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂、生长调节剂、除草剂、安全剂、肥料、化学信息素。

9.根据权利要求1-8任一项权利要求所述杀菌组合物用于防治农作物病害的用途。

10.根据权利要求9所述用途，其特征在于：所述农作物病害为葡萄霜霉病和马铃薯晚疫病。