CN1331956C - 粉末涂料组合物 - Google Patents

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Abstract

一种粉末涂料组合物包含，以颗粒形式，沸石和有机树脂的混合物，所述沸石含有9wt%以下水，通过在800℃下加热1小时进行测定。沸石在含有二氧化钛的系统中起二氧化钛增量剂的作用。

Description

粉末涂料组合物
本发明涉及粉末涂料组合物，特别是包含有机树脂和沸石的组合物。
众所周知粉末涂料组合物。它们包括适于在底材上形成涂层的粉末组合物，后者以粉末形式被涂布在底材上，再通过加热和熔化所涂布的粉末而在底材上形成涂层。它们基本不含溶剂，因此，在涂布或固化期间实际上不发生排放。固化薄膜较薄，所以其必须包含较高的颜料含量水平以得到满意的不透明性。在粉末涂料组合物中使用的最普通的颜料是二氧化钛，但是其昂贵。鉴于颜料含量水平高，必须使用吸油量低的颜料，以便最大减少对固化薄膜性能的任何有害影响。因此，难以通过加入诸如碳酸钙等物料使二氧化钛增量来降低涂料组合物成本，其原因在于这类物料一般具有高吸油量。用来使粉末涂料中的二氧化钛增量的物料是锌钡白和硫酸钡，但是这些物料是较无效的增量剂。
本发明的一个目的是提供一种粉末涂料组合物，其产生具有理想性能的末道涂层，并且与基于非增量二氧化钛的组合物相比，是较不昂贵的。
按照本发明，粉末涂料组合物包含沸石和有机树脂的颗粒形式的混合物，所述沸石含有9wt％以下水，通过在800℃下加热1小时测定。
通常，沸石的经验式是
M2/nO·Al2O3·xSiO2·yH2O
其中，M代表化合价为n的金属阳离子，x表示硅原子与铝原子之比，Y表示水分子与铝原子之比。已知许多不同种类的、二氧化硅与三氧化二铝比例不同的沸石。无论如何，通常，M是碱金属，优选的碱金属，出于经济理由，是钠。
本发明使用的沸石可以具有任何已知沸石结构。在权威著作Donald W.Breck的“沸石分子筛”(Zeolite Molecular Sieves)，RobertE.Krieger Publishing公司出版，叙述了许多沸石的结构和特性。通常，上述成分式中的x值为1.5～10。表示在沸石孔隙中的水含量的Y值能够在广范围变化。在无水物料中Y＝0，而在完全水合沸石中，Y可以高达5。无论如何，对于应用于本发明的沸石，Y值为使沸石水含量为9wt％以下的数值，沸石水含量通过在800℃下加热1小时测定。
应用于本发明的沸石可以基于天然存在的或合成的铝硅酸盐，而沸石的优选形式具有称作沸石P或沸石A的结构。特别优选的沸石形式是公开在EP-A-0 384 070、EP-A-0 565 364、EP-A-0 697 010、EP-A-0742 780、WO-A-96/14270、WO-A-96/34828、和WO-A-97/06102中者，其全部内容在此引入作为参考。在EP-A-0 384 070中叙述的沸石P具有上文给出的成分式，其中M代表碱金属，x的值最高2.66，优选1.8～2.66，其特别可用于本发明。
在本发明应用的沸石中水的存在量(总水)，通过在800℃下加热1小时来测定，为9wt％以下，但是优选为8.5wt％以下。更优选，在沸石中的总水为7wt％以下。
在沸石中存在的水，如果在涂料熔化期间释放出，那末能够产生不理想的作用。在涂料熔化期间可以释放出的水的估计量能够通过在105℃下加热沸石4小时来得到。在这种条件下的失水量(湿含量)应该优选为2wt％以下。更优选，沸石湿含量为1wt％以下。
优选沸石的重均粒度为0.5μm～6.0μm，按照MalvernMastersizerTM测定。优选重均粒度为1.0μm～4.0μm。
在本粉末涂料组合物中存在的有机树脂能够是任何适于制备粉末涂料的有机树脂。其可以是热塑性树脂或热固性树脂。
适宜的热塑性树脂包括增塑聚氯乙烯、聚酰胺、聚烯烃和聚偏二氟乙烯。优选，增塑聚氯乙烯是氯乙烯均聚物。优选的聚酰胺是尼龙-11和尼龙-12。可以通过将羧酸或酐基团接枝到聚合物主链上进行改性的聚乙烯和聚丙烯是适宜的聚烯烃。
许多热固性树脂已经应用于粉末涂料中和可以应用于本发明组合物中。适宜的树脂包括环氧树脂、聚酯树脂、混合环氧-聚酯树脂、聚氨酯树脂和丙烯酸类树脂。
环氧树脂以存在环氧基团为特征，最普通应用的树脂是双酚A的二缩水甘油醚，其衍生自双酚A和表氯醇。这类树脂在涂布到底材之后通过诸如聚胺或聚酰胺等固化剂进行固化，当应用环氧树脂时这类固化剂存在于本发明组合物中。
许多聚酯适用于本发明，它们在粉末涂料领域中是众所周知的。所述聚酯通常制备自多元酸或其可酯化衍生物以及多元醇。富羧基和富羟基聚合物是适宜的。典型的聚酯包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、偏苯三酸、己二酸或癸二酸与乙二醇、1，2-丙二醇、三羟甲基丙烷、丁二醇、甘油或三(羟乙基)异氰脲酸酯的酯。通常，聚酯在涂布之后固化，优选的固化剂是异氰脲酸三缩水甘油酯(TGIC)和羟烷基酰胺，例如，以商标PRIMID出售者。
用于粉末涂料组合物的聚氨酯聚合物常常是聚氨酯聚酯。通常这些聚合物通过使聚酯与己内酰胺封端的多异氰酸酯反应来制备，该反应发生在将粉末涂布在底材之后。因此，对于这些系统而言，有机树脂由聚酯树脂和封端多异氰酸酯的混合物组成。适宜的聚酯是，例如，对苯二甲酸、间苯二甲酸或偏苯三酸与新戊二醇的聚酯。一般说，这些采用异佛尔酮二异氰酸酯和诸如聚乙二醇或聚丙二醇的低分子量多元醇的加合物来固化，所述加合物采用己内酰胺封端。其它适宜的固化剂包括己内酰胺封端的甲苯二异氰酸酯。
当按照本发明的粉末涂料组合物另外含有颜料二氧化钛时，沸石起二氧化钛增量剂的作用。按照本发明的优选粉末涂料包含，以颗粒形式，沸石、有机树脂和颜料二氧化钛的混合物，所述沸石含有9wt％以下水，通过在800℃下加热1小时测定。
在末道(固化)涂层是白色时，按照本发明的粉末涂料通常含有10～40wt％颜料二氧化钛。优选二氧化钛存在量为所述涂料的20～30wt％。
产生着色末道涂层的粉末涂料，除了至少一种着色颜料外，经常含有颜料二氧化钛。在这些系统中，颜料二氧化钛的量常常为组合物的2～20wt％，通常为组合物的5～15wt％。
在白色或着色组合物中的沸石量通常最高达沸石和颜料二氧化钛总重的50％。优选，沸石量为最高达组合物中沸石和颜料二氧化钛总重的30％。对于最佳性能而言(即，在经济成本下的良好不透明性)，沸石的量通常为沸石和二氧化钛总重的10～25％。
这样，按照本发明的典型白色粉末涂料包含最多20wt％沸石，更一般地1～10wt％沸石。典型着色粉末涂料组合物包含最多10wt％沸石和，更一般地，0.5～8wt％沸石。
除了沸石和二氧化钛之外，按照本发明的着色粉末涂料组合物还包含至少一种着色颜料。适宜的颜料可以是有机或无机颜料，正如传统应用在粉末涂料组合物中的那样。鉴于粉末涂料在涂布之后加热，通常要求适宜颜料在高达至少150℃是稳定的，优选高达250℃。成功地使用了氧化铁和热稳定有机颜料。
本发明粉末涂料组合物常常含有在这类组合物中经常使用的另外的组分，例如催化剂和固化促进剂、流动性控制剂、紫外线稳定剂、消泡剂和消光剂。
一般说，必须将本发明粉末涂料组合物的各组分均质混合，以便得到满意的均匀末道涂层。一般应用的生产均质混合物的方法包括熔融混合和干式混合。
在熔融混合工艺中，将干燥组分(沸石、有机树脂和任何其它组分)称重加入到间歇混合机中，例如高强度叶轮式混合机、中强度犁式混合机或转鼓混合机。混合时间取决于所用的设备。对于高强度混合机而言，混合时间通常为1～5min，在转鼓混合机中的混合时间常常为30～60min。如此形成的预混物，然后，与任何液体组分，在诸如单螺杆挤出机(如：Buss Ko捏合机)或双螺杆挤出机的高剪切挤出机中，配混在一起。重要的是，对于热固性组合物而言，保证混合物温度和停留时间组合，使固化在挤出机中发生得很少或者没有，虽然温度通常稍微高于有机树脂的熔点。选择适宜的加工温度以便适于组合物中存在的树脂，但是其通常为60～140℃。在挤出机中的停留时间通常为0.5～2min。所挤出的物料通常采用水冷迅速冷却，并切断成粒料或切片，其尺寸为约5～10mm。然后采用传统工艺将这些粒料或切片研磨成适宜粒度。热塑性树脂常常需要采用低温工艺进行研磨。
粉末涂料组合物也能够通过干式混合制备，该工艺特别适合于有机树脂是增塑聚氯乙烯的情况。所有组分都在高速混合器中在高温下经受搅拌，以便得到均质混合。
通过研磨熔融混合料或通过干式混合制备的粉末涂料组合物的平均粒度，在某种程度上取决于涂布粉末的方法和涂布的涂层厚度。在粉末通过静电喷涂涂布时，平均粒度通常为10～75μm。对于流化床涂布和较厚涂层，粉末涂料组合物的粒度一般为40～200μm。
按照本发明的粉末涂料组合物适于采用任何通常用于以粉末涂料涂布底材的方法在底材上进行涂布。有机树脂的精确本性常常能决定涂布的最佳条件。
粉末涂料组合物能够通过流化床涂布到底材上，在该方法中，将粉末涂料组合物颗粒流化，和将底材放入流化床中。也能应用使用离子化空气的静电流化床方法。将底材接地，然后，带电粉末被吸到底材上。
粉末涂料组合物通过静电喷涂进行涂布，是非常普通的方法。典型地，粉末涂料组合物被贮存在流化床贮槽中和进入空气流中，在那里通过穿过，例如，电晕放电场而带电。
末道涂层通过使粉末熔化形成。对于热塑性树脂，所涂布的粉末涂料组合物必须加热到树脂熔点以上的温度，这样颗粒就熔融和熔合在一起。对于热固性树脂，加热涂料至下述的温度，在此温度下，树脂或其前体固化成充分流动从而在底材上形成均匀涂层的涂层。适宜温度在原则上取决于实际树脂或所用的树脂，它可由粉末涂料领域技术人员迅速确定。
以下试验用于测定表征本发明的参数。
总水含量
将精确称重的沸石样品(约2.5g)置于二氧化硅坩埚中，在马弗炉中在800℃下加热1小时。将样品于密封干燥器中冷却至室温。测定重量损失，并以原重量的百分率来表示。
湿含量
将精确称量的沸石样品(约3g)置于称皿中，和在烘箱中105℃下加热4小时。样品于密封干燥器中冷却至室温。测定重量损失，并以原重量的百分率来表示。
重均粒度
重均粒度采用Malvern MastersizerTM model X进行测定，该仪器透镜范围最高300mRF，具有MS17样品影象装置。该仪器由Malvern仪器公司(Malvern，Worcestershire)制造，采用米氏散射原理，利用低功率He/Ne激光。在测定之前，以超声波将样品分散在水中经7min形成水悬浮体。搅拌所得悬浮体，之后使其经仪器说明书所概述的测量程序，其中在探测器系统中利用300mm RF透镜范围。MalvernMastersizerTM测定无机物料或参照物料的重量粒度分布。重均粒度(d50)或按百等分分布的数值50很容易从该仪器得到的数据获得。
吸油量
吸油量通过ASTM刮刀混合法(美国材料试验学会标准D281)进行测定。该试验基于的原理是：通过用刮刀在光滑表面上摩擦使亚麻油与沸石混合，直到形成象稠腻子的膏状物，当用刮刀切割它时不会断开或分离。然后从达到这种状况所用油的体积(V cm3)和沸石重量(W，以克为单位)按照下式计算吸油量。
吸油量＝(V×100)/W
即，以cm3油/100g沸石表示
60°光泽
固化涂层的光泽(60°)值采用掠角三微光泽(Sheen Tri-microgloss)20-60-85(160)计进行测定。光泽是反射入射光束强度的测定值，按照ASTM D 523入射光束以与涂层平面的垂线成60°投射。
色泽
色泽采用X-rite 938光谱光密度计(Spectrodensio-meter)测定。该仪器测定，正如采用CIE 1976 L*、a*、b*(CIELAB)Colour Space(国际照明委员会1976 L*、a*、b*色空间)所描述的，L*、a*、b*三色激励值，其中L*轴描述亮度，a*描述从红色(正a*值)到绿色(负a*值)的轴，和b*描述从黄色(正b*值)到蓝色(负b*值)的轴。
反差比
反差比采用X-rite 938光谱光密度计测定。反差比是涂层遮掩或遮蔽试验底材的反差特征的程度。在这种情况下，反差比以光度方式表示为对于黑色底材测定的涂层的发光(CIF-Y)反射和对于白色底材测定的相同涂层的发光(CIE-Y)反射之比。
抗冲击性
涂层的抗冲击性采用ASTM D2794进行测定，采用在223cm/kg(40lb/ft)下凹进2.5mm。
冲盂试验
该试验采用埃氏冲盂试验仪进行，正如BS 3900 E4所述的，其把圆形钢球压进金属底材的未涂布侧，直至杯深不大于18mm。记录肉眼观察涂层出现龟裂或撕裂的凹进深度。
紫外稳定性
紫外稳定性测定方法包括：将固化粉末涂料样品暴露到自具有日光滤光片的氙灯的辐射中指定时间(连续1000或2000hr)。所用装置是具有日光滤光片的Q-Sun 1000 Zenon Lamp装置，其条件为在420nm下辐照度0.8W/m2，温度50℃。
现通过如下非限制性实施例说明本发明。
实施例
实施例1
按照下文表1给出的配方制备种种环氧-聚酯粉末涂料组合物。样品A是含有二氧化钛的标准组合物，样品B～D是相似的但是不同比例的二氧化钛被ZeocrosTM E110所代替，沸石为INEOS Silicas Limited(Warrington，England)销售。其为Zeolite MAP(最大铝P-型)；平均粒度2μm，通过Malvern MastersizerTM测定；总水含量8.0wt％；吸油量50cm3/100g。
表1
    样品A     样品B     样品C     样品C
环氧树脂(Vantico 6064)1     32.5     32.5     32.5     32.5
50/50聚酯/环氧树脂(Reafree6877)2     32.5     32.5     32.5     32.5
流动助剂(Resiflow PV88)3     0.8     0.8     0.8     0.8
苯偶因     0.4     0.4     0.4     0.4
重晶石(Airwhite AW10)4     3.8     3.8     3.8     3.8
二氧化钛(Kronos 2310)5     30.0     27.0     22.5     15.0
沸石(Zeocros E110)     -     3.0     7.5     15.0
1得自Vantico Ltd.Ickleton Road，Duxford，Cambridge，UK.
2得自Cray Valley Products，Waterloo Works，Machen，UK.
3得自Worlee-Chemie GmbH，VB Hamburg，Siegfried Handt，Grusonstr.22，Hamburg，Germany
4得自Viaton Industries Ltd.，Brassington，Carsington，UK
5得自Kronos Europe SA/NV，Rue de I′Hopital，Brussels，Belgium.
表1中的量均是按重量计的比例。
按下述制备粉末涂料组合物。树脂和颜料在5升鼓式混合器中经干式混合5min。然后使干燥共混物经料斗喂入并经过110/60℃Prism16mm双螺杆挤出机(螺杆速度270rpm，70％扭距)进行加工。然后挤出物在Fritsch P14研磨机，在18,000rpm下研磨，经125μm筛过筛，得到平均粒度约50μm的粉末。
然后，通过Mitsuba电晕放电枪，以60kV电荷，将粉末涂料组合物涂布在清洁的15×10cm铝Q-板上，如此最终(后固化)薄膜厚度为60～70μm。
所涂布的涂层在180℃下加热10min固化。对固化涂层进行光泽、色泽、反差比、抗冲击性以及冲盂试验评定，所得结果列于下文表2。
表2
    样品A     样品B     样品C     样品D
光泽     94     91     90     90
色泽 δL*δa*δb*δE     std     -0.27     -0.88     -1.67
    std     +0.05     +0.06     -0.01
    std     -0.20     -0.60     -0.80
    std     +0 34     +1.07     +1.85
反差比  50μm90μm     97％     97％     96％     93％
    99％     99％     98％     98％
抗冲击性(等级)     1     1     1     1
冲盂试验     7mm     7mm     7mm     7mm
也将样品暴露到UV辐射中(见UV稳定性试验)并测定UV暴露对光泽的影响。结果列于下文表3。
表3
    暴露(小时)     0     50     100     260     428     1000
    光泽   A     94     93     87     61     46     18
  B     91     91     83     62     45     18
  C     90     89     84     57     41     14
  D     90     89     81     51     34     9
实施例2
按照下文表4给出的配方制备种种白色聚酯-Primid粉末涂料组合物。样品E是含有二氧化钛的标准组合物，样品F～H是相似的但是不同比例的二氧化钛被ZeocrosTM E110所代替，正如在实施例1中所使用的那样。
表4
    样品E     样品F     样品G     样品H
聚酯树脂(UCB V7630)6     60     60     60     60
双-N，N-二羟乙基己二酰胺(Primid XL-552)7     3.2     3.2     3.2     3.2
流动助剂(Resiflow PV88)     0.8     0.8     0.8     0.8
苯偶因     0.2     0.2     0.2     0.2
重晶石(Airwhite AW10)     5.8     5.8     5.8     5.8
二氧化钛(Kronos 2310)     30.0     27.0     22.5     15.0
沸石(Zeocros E110)     -     3.0     7.5     15.0
6得自UCB(Chem)Ltd.，UCB House，3 George St.，Watford，UK
7得自EMS Chemie，Kugetstrasse 22，Mannedorf，Switzerland.
表4中的量均为按重量计的比例。
按下述制备粉末涂料组合物。树脂和颜料在5升鼓式混合器中经干式混合5min。然后使干燥共混物经料斗喂入并经过110/60℃Prism16mm双螺杆挤出机(螺杆速度270rpm，70％扭距)进行加工。然后挤出物在Fritsch P14研磨机，在18,000rpm下研磨，经125μm筛过筛，得到平均粒度约50μm的粉末。
然后，通过Mitsuba电晕放电枪，以60kV电荷，将粉末涂料组合物涂布在清洁的15×10cm铝Q-板上，如此最终(后固化)薄膜厚度为60～70μm。
所涂布的涂层在180℃下加热10min固化。对所得涂层进行光泽、色泽、反差比、抗冲击性以及冲盂试验评定，所得结果列于下文表5。
表5
    样品E     样品F     样品G     样品H
光泽     82     85     88     86
色泽 δL*δa*δb*δE     std     -0.23     -0.27     -0.53
    std     +0.02     +0.05     +0.08
    std     -0.29     -0.32     -0.09
    std     +0.37     +0.42     +0.54
反差比  50μm90μm     98％     98％     96％     96％
    100％     99％     98％     98％
抗冲击性(等级)     3     1     1     1
冲盂试验     7mm     7mm     7mm     7mm
也将样品暴露到UV辐射中(见UV稳定性试验)并测定UV暴露对光泽的影响。结果列于下文表6中。
表6
暴露(小时)     0     54     100     189     267     523     1000     1504     2000
    光泽   E     82     84     84     83     84     83     83     82     82
  F     85     85     85     85     86     84     83     82     81
  G     88     86     88     87     86     87     87     81     83
  H     86     87     87     86     86     86     86     84     84
实施例3
按照下文表7给出的配方制备种种着色聚酯-Primid粉末涂料组合物。样品I和K是标准着色组合物，样品J～L是相似的但是在每种情况下均有25％二氧化钛被ZeocrosTM E110所代替，正如在实施例1中所使用的那样。
表7
    样品I     样品J     样品K     样品L
聚酯树脂(UCBV7630)     60     60     60     60
双-N，N-二羟乙基己二酰胺(Primid XL-552)     3.2     3.2     3.2     3.2
流动助剂(Resiflow PV88)     0.8     0.8     0.8     0.8
苯偶因     0.2     0.2     0.2     0.2
重晶石(Airwhite AW10)     5.8     5.8     5.8     5.8
二氧化钛(Kronos 2310)     10.0     7.5     10.0     7.5
沸石(Zeocros E110)     -     2.5     -     2.5
蓝色颜料(Blue BGP)8     3.0     3.0     -     -
黄色颜料(Bayferrox OxideYW3910)9     -     -     3.0     3.0
8得自Albion Chemicals Group，Rawdon House，Green Lane，Yeadon，Leeds，UK.
9得自Bayer plc，Bayer House Strawberry，Newbury，UK.
表7中的量均为按重量计的比例。
按下述制备粉末涂料组合物。树脂和颜料在5升鼓式混合器中经干式混合5min。然后使干燥共混物经料斗喂入并经过110/60℃Prism16mm双螺杆挤出机(螺杆速度270rpm，70％扭距)进行加工。然后挤出物在Fritsch P14研磨机，在18,000rpm下研磨，经125μm筛过筛，得到平均粒度约50μm的粉末。
然后，通过Mitsuba电晕放电枪，以60kV电荷，将粉末涂料组合物涂布在清洁的15×10cm铝Q-板上，如此最终(后固化)薄膜厚度为60～70μm。
所涂布的涂层在180℃下加热10min固化。对所得涂层进行光泽、色泽、反差比、抗冲击性以及冲盂试验评定，所得结果列于下文表8。
表8
    样品I     样品J     样品K     样品L
光泽     83     81     84     82
色泽 δL*δa*δb*δE     std     -2.13     std     -1.98
    std     +2.26     std     +0.43
    std     +0.87     std     +1.29
    std     +3.23     std     +2.40
反差比  50μm90μm     100％     100％     97％     97％
    100％     100％     98％     98％
抗冲击性(Category)     2     2     2     1
冲盂试验     7mm     7mm     7mm     7mm
也将样品暴露到UV辐射中(见UV稳定试验)并测定UV暴露对光泽的影响。结果列于下文表9中。
表9
暴露(小时) 0 54 100 189 267 523 1000 1504 2000
  光泽   I     83     83     84     85     84     83     85     85     82
  J     81     82     80     83     83     84     82     81     80
  K     84     84     84     83     83     83     82     80     78
  L     82     83     84     84     83     83     82     80     78

Claims (24)

1.在包含二氧化钛和有机树脂的颗粒形式的混合物的粉末涂料组合物中，沸石作为二氧化钛增量剂的应用，所述沸石含有9wt％以下水，通过在800℃下加热1小时进行测定。
2.按照权利要求1的应用，其特征在于：所述沸石是沸石A或沸石P。
3.按照权利要求1或2的应用，其特征在于：所述沸石含有7wt％以下水，通过在800℃下加热1小时进行测定。
4.按照权利要求1或2的应用，其特征在于：所述沸石在105℃下加热4小时之后失水量为2wt％以下。
5.按照权利要求1或2的应用，其特征在于：所述沸石的重均粒度为0.5μm～6.0μm。
6.按照权利要求1或2的应用：其特征在于：该粉末涂料组合物另外还包含10～40wt％颜料二氧化钛。
7.按照权利要求6的应用或组合物，其特征在于：沸石的存在量最高是涂料组合物的20wt％。
8.按照权利要求1或2的应用，其特征在于：该粉末涂料组合物另外还包含着色颜料和2～20wt％颜料二氧化钛。
9.按照权利要求8的应用，其特征在于：在组合物中沸石的存在量为涂料组合物的0.5～8wt％。
10.按照权利要求1或2的应用，其特征在于：该粉末涂料组合物的颗粒的平均粒度为10～75μm。
11.按照权利要求1或2的应用，其特征在于：该粉末涂料组合物的颗粒的平均粒度为40～200μm。
12.按照权利要求1的应用，其中有机树脂是增塑聚氯乙烯、聚酰胺、聚烯烃、聚偏二氟乙烯、环氧树脂、聚酯树脂、混合环氧-聚酯树脂、聚氨酯树脂或丙烯酸类树脂。
13.一种粉末涂料组合物，包含沸石和有机树脂的颗粒形式的混合物，所述树脂是增塑聚氯乙烯、聚酰胺、聚偏二氟乙烯、环氧树脂、聚酯树脂、混合环氧-聚酯树脂、聚氨酯树脂或丙烯酸类树脂，所述沸石含有9wt％以下水，通过在800℃下加热1小时进行测定。
14.按照权利要求13的组合物，其特征在于：所述沸石是沸石A或沸石P。
15.按照权利要求13或14的组合物，其特征在于：所述沸石含有7wt％以下水，通过在800℃下加热1小时进行测定。
16.按照权利要求13或14的组合物，其特征在于：所述沸石在105℃下加热4小时之后失水量为2wt％以下。
17.按照权利要求13或14的组合物，其特征在于：所述沸石的重均粒度为0.5μm～6.0μm。
18.按照权利要求13或14的组合物：其特征在于：该粉末涂料组合物另外还包含10～40wt％颜料二氧化钛。
19.按照权利要求18的组合物，其特征在于：沸石的存在量最高是涂料组合物的20wt％。
20.按照权利要求13或14的组合物，其特征在于：该粉末涂料组合物另外还包含着色颜料和2～20wt％颜料二氧化钛。
21.按照权利要求20的组合物，其特征在于：在组合物中沸石的存在量为涂料组合物的0.5～8wt％。
22.按照权利要求13或14的组合物，其特征在于：该粉末涂料组合物的颗粒的平均粒度为10～75μm。
23.按照权利要求13或14的组合物，其特征在于：该粉末涂料组合物的颗粒的平均粒度为40～200μm。
24.一种制备粉末涂料组合物的方法，包括：形成有机树脂和沸石的均质混合物，所述树脂是增塑聚氯乙烯、聚酰胺、聚偏二氟乙烯、环氧树脂、聚酯树脂、混合环氧-聚酯树脂、聚氨酯树脂或丙烯酸类树脂，所述沸石含有9wt％以下水，通过在800℃下加热1小时测定。
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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB0410775D0 (en) * 2004-05-14 2004-06-16 Ineos Silicas Ltd Masterbatch compositions
US7820100B2 (en) * 2007-05-17 2010-10-26 Garfield Industries, Inc. System and method for photocatalytic oxidation air filtration using a substrate with photocatalyst particles powder coated thereon
CN108641561B (zh) * 2018-05-11 2021-03-23 黄山嘉恒科技有限公司 消光型粉末涂料用聚酯树脂及制备方法、消光型粉末涂料
EP4056656A1 (en) * 2021-03-12 2022-09-14 Pulver Kimya San. ve Tic. A.S. Powder coating primer

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4936747A (zh) * 1972-08-09 1974-04-05
CN1172453A (zh) * 1995-02-03 1998-02-04 美孚石油公司 用于塑料膜的涂料组合物
CN1187514A (zh) * 1996-10-26 1998-07-15 底古萨股份公司 分散涂料
EP0881193A1 (de) * 1997-05-30 1998-12-02 AlSi-PENTA Zeolithe GmbH Synthetisches kristallines Zeolithpulver, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des Zeolithpulvers
CN1201476A (zh) * 1995-12-04 1998-12-09 H·B·富勒公司 具有增强性能保护性涂层的制备方法

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3676171A (en) * 1970-11-16 1972-07-11 Ransburg Electro Coating Corp Polyvinyl chloride powder coatings
JPS627747A (ja) * 1985-07-04 1987-01-14 Kanebo Ltd シリコーン系コーティング被膜を有する疎水性の抗菌性ゼオライト粒子及びその製造方法
US4859760A (en) * 1987-12-07 1989-08-22 Eastman Kodak Company Polyurethane powder coating compositions
JPH0860036A (ja) * 1994-08-19 1996-03-05 Nippon Ester Co Ltd 抗菌、防黴性粉体塗料用ポリエステル樹脂組成物
DE19501269A1 (de) * 1995-01-18 1996-07-25 Henkel Kgaa Amorphes Alkalisilikat-Compound
JPH08217998A (ja) * 1995-02-15 1996-08-27 Kansai Paint Co Ltd 抗菌性粉体塗料組成物及びその製造方法
JPH10324847A (ja) * 1997-05-26 1998-12-08 Nitsukeekoo:Kk 合成樹脂塗料
JPH11172082A (ja) * 1997-11-10 1999-06-29 Teijin Ltd 改質ポリエステルの連続製造方法
JPH11293158A (ja) * 1998-04-07 1999-10-26 Kusumoto Kasei Kk 粉体塗料用ピンホール防止剤
US6306945B1 (en) * 1998-09-10 2001-10-23 Pmd Holdings Corporation Halogen containing polymer compounds containing modified zeolite stabilizers
GB0013406D0 (en) * 2000-06-02 2000-07-26 Crosfield Joseph & Sons Zeolite compositions and their use

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS4936747A (zh) * 1972-08-09 1974-04-05
CN1172453A (zh) * 1995-02-03 1998-02-04 美孚石油公司 用于塑料膜的涂料组合物
CN1201476A (zh) * 1995-12-04 1998-12-09 H·B·富勒公司 具有增强性能保护性涂层的制备方法
CN1187514A (zh) * 1996-10-26 1998-07-15 底古萨股份公司 分散涂料
EP0881193A1 (de) * 1997-05-30 1998-12-02 AlSi-PENTA Zeolithe GmbH Synthetisches kristallines Zeolithpulver, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung des Zeolithpulvers

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