CN102257076B - 具有新颜料的粉末涂料组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种包含以下组分的紧密混合物的粉末涂料组合物：A1)至少一种成膜树脂基料，B1)基于粉末涂料组合物的总重量，0.1至50重量％的至少一种改性的胶囊包封二氧化钛，以及C1)任选地，至少一种有效地固化所述粉末涂料组合物的量的交联剂，其中组分A1)、B1)和C1)在混合在一起之前不发生反应。本发明提供一种粉末涂料组合物，该粉末涂料组合物能改善涂层的外观，尤其是使涂层具有更高的DOI(鲜映度)(其涉及更少的桔皮现象、更低的雾度和更好的流动性)、以及更高的粘附性、抗冲击性和耐久性。

Description

具有新颜料的粉末涂料组合物

发明领域

本发明涉及一种粉末涂料组合物，该粉末涂料组合物包含改性的胶囊包封二氧化钛，此胶囊包封二氧化钛能改善涂料的最终使用性能。

发明背景

经化学合成后获得的二氧化钛材料通常不适合在最终用途应用尤其是涂料应用中用作颜料。因此，通常对原料进行一道或多道整理步骤，以便改变颜料的粒度、颗粒形状和分布、表面特征和/或晶体结构，从而提供具有良好颜料质量的颜料。大多数整理工艺还包括各种表面处理和添加剂，以使二氧化钛颜料更易于加工，并且提高耐久性。经过颜料整理工艺的粗制二氧化钛材料也称为精加工颜料或经调整的颜料。

美国专利4,177,081和美国专利5,989,331公开了用例如溶剂、分散剂和/或树脂碾磨二氧化钛的方法，以便分散颜料并且获得能用于各种最终用途应用的合格产品，例如涂料、喷墨墨水、塑料、纸张和纺织产品。

WO 03/010244涉及一种使用共聚物分散剂调整二氧化钛颜料的方法，其中该共聚物分散剂可以为可分散丙烯酸类共聚物，此丙烯酸类共聚物含有颜料吸收部分和稳定部分，以提高在包含此类经调整的二氧化钛的最终用途应用中的分散性。

已经知道，使用作为分散剂的聚己内酯共聚物可以稳定涂料组合物中的颜料，如2002年Journal of Coatings Technology第74卷第931期所公布。

但是仍需要改进二氧化钛颜料的整理方法，尤其是最小化附聚或防止附聚发生，并且使颜料在粉末涂料组合物中更加有用。

发明概述

本发明提供一种包含紧密混合物的粉末涂料组合物，所述紧密混合物为下述组分的紧密混合物：

A1)至少一种成膜树脂基料，

B1)基于粉末涂料组合物的总重量，0.1至50重量％的至少一种改性的胶囊包封二氧化钛，以及

C1)任选地，至少一种有效地固化所述粉末涂料组合物的量的交联剂其中组分A1)、B1)和C1)在混合在一起之前不发生反应。

本发明提供了一种粉末涂料组合物，该粉末涂料组合物能改善涂层的外观，尤其是使涂层具有更高的DOI(鲜映度)(其涉及更少的桔皮现象、更低的雾度和更好的流动性)、以及更高的粘附性、抗冲击性和耐久性。本发明的改性二氧化钛可以直接结合到最终用途应用中，而不需要像常规颜料那样在制剂中添加附加分散剂。

本文所用的术语“改性的胶囊包封二氧化钛”是指在化学合成粗制二氧化钛后，根据本发明改性的二氧化钛颜料。

本文所用的术语“粗制二氧化钛”是指通过化学合成获得、但尚未经过任何整理步骤处理的二氧化钛颜料。此类粗制颜料在化学合成后可以进行或不进行改性，因而它们可在最终用途体系中具有或不具有所期望的色彩特性。

本文所用的术语“二氧化钛”、“二氧化钛颜料”和“二氧化钛材料”应理解为具有相同含义。

术语(甲基)丙烯酸酯旨在分别表示丙烯酸和/或甲基丙烯酸。

发明详述

通过阅读下列发明详述，本领域的普通技术人员将更容易地了解本发明的特征和优点。应当认识到，为清楚起见，本文不同实施方案的上下文中所描述的本发明的某些特征也可在单个实施方案中以组合方式提供。相反，为简明起见，在单个实施方案的上下文中所描述的本发明的各种特征也可以分别提供，或以任何子组合的方式提供。此外，除非上下文另外特别指明，否则单数所指的内容也可以包括复数(例如，“一”和“一个”可以指一个、或一或多个)。

可使用略微高于或低于所述各个范围的变化值，以获得与这些范围内的值基本上相同的结果。而且，这些范围的公开均旨在表示连续的范围，其包括最大值和最小值之间的每一个值。

本文提及的所有专利、专利申请和出版物均全文以引用方式并入本文。

本发明的改性的胶囊包封二氧化钛包含紧密混合物，该紧密混合物包含A)粗制二氧化钛、以及B)0.1至10重量％的至少一种(甲基)丙烯酸类聚合物，优选为基于聚己内酯的聚合物，该混合物是在100至400℃、优选250至400℃、更优选300至350℃的高温范围下加工而成，从而使聚合物包封颜料。

根据本发明，通常任意类型的粗制二氧化钛都可以用作组分A)。粗制二氧化钛还可以与可经受高温胶囊包封工艺的任何其他无机和/或有机颜料一起使用，例如粗制二氧化钛与其他颜料以5∶95至95∶5的混合比率范围进行混合。此类其他颜料可以为(例如)氧化锌、氧化铝、氧化铁和有机颜料。初始的粗制二氧化钛优选为粗制的干燥金红石型二氧化钛，此种二氧化钛是使用通常称为氯化物法的蒸汽相氧化工艺由四氯化钛制成。通常，这些材料也可包含少量已氧化的促金红剂，如氧化铝，这些促金红剂是在氯化物法中与二氧化钛同时生成。本发明并不仅限于采用氯化物法生成的二氧化钛，还可应用于通过本领域内已知的硫酸盐法生成的金红石或锐钛矿级二氧化钛。

粗制二氧化钛也可以作为含颜料的二氧化钛材料。含颜料的二氧化钛材料的特征在于，其平均粒度在100至500纳米(nm)、优选175至350nm的范围内，该平均粒度是基于由本领域已知方法所测量的D50平均粒度基值。

透明二氧化钛材料也可以作为初始的粗制二氧化钛，其特征在于平均颗粒晶体粒度小于100nm，优选小于75nm，并且优选地为30至70nm。

本发明可用的粗制二氧化钛在化学合成后可以进行改性或不进行改性。粗制二氧化钛的典型改性方法包括在本领域已知的处理之后，使用至少一种无机水合氧化物(例如氧化铝和/或二氧化硅)。

相对于粗制二氧化钛，本发明组分B)的所述至少一种(甲基)丙烯酸类聚合物的使用总浓度可为至少0.1重量％，通常为0.1至10重量％，优选为0.25至5重量％，更优选为0.5至1重量％。该聚合物一般来讲应使用足够的量以充分胶囊包封二氧化钛颗粒的表面。

可在粗制二氧化钛常规操作的各个阶段期间、或者在常规操作的最后阶段之后但仍在制备粗制二氧化钛期间引入组分B)的(甲基)丙烯酸类聚合物，如下文所述。

适合的(甲基)丙烯酸类聚合物为(例如)包含聚己内酯的基于聚己内酯的聚合物，例如基于DesmodurN和羟基聚己内酯的(甲基)丙烯酸类聚合物、以及包含聚己内酯的超支化(高分子量)聚合物和/或包含聚己内酯的SCT(特殊链转移)聚合物，这些都是本领域内技术人员已知的，例如平均分子量Mn等于或大于3500g/mol。

组分A)的粗制二氧化钛可以与组分B)的所述至少一种(甲基)丙烯酸类聚合物混合，然后分离所生成的改性胶囊包封的二氧化钛。任选地，在混合过程中可以使用一种或多种添加剂和液体。混合物的组分可以任意顺序添加或组合，并且对混合物进行加工以使(甲基)丙烯酸类聚合物能够围绕二氧化钛的颗粒表面进行胶囊包封。

该液体可以用作组分B)的(甲基)丙烯酸类聚合物的液体载体介质，并且其用量基于所处理的混合物可为(例如)10至50重量％，优选地为20至30重量％。适合的液体包括(例如)水、低脂醇、酮和酮醇、酰胺、醚、烷撑二醇和三元醇、以及本领域已知的其他有机液体；以及它们的混合物。优先选择使用水，粗制二氧化钛合成可能会或不会提供水。

可以在混合前、混合期间或混合后使用添加剂，例如加工助剂、表面处理添加剂和/或絮凝剂。添加剂可以使用常规量，如0.1至50重量％，优选为0.1至20重量％，更优选为0.1至5重量％，该重量％是相对于二氧化钛的。适合的加工助剂的实例包括表面活性剂、润湿剂、碾磨助剂、胶乳、分散剂、有机酸或二酸、或者他们的混合物。适合的无机表面处理添加剂包括金属盐(如铝酸钠、硅酸钠或它们的混合物)。适合的有机表面处理添加剂包括本领域已知的非聚合材料，例如三羟甲基丙烷或三亚乙基乙酸酯、有机酸和有机碱等。可以在所得混合物中添加絮凝剂以促进絮凝，从而有利于分离，并且提高聚合物与颜料表面的结合，例如稀释无机酸和/或有机酸。根据絮凝时颜料的表面特征，还可以使用碱。

适合的混合方法包括已知的湿磨法或碾磨法，如砂磨、珠磨、流能研磨、圆盘研磨等；已知的干燥方法，如喷雾干燥、流化床干燥、盘式干燥、旋转闪蒸干燥等；以及其他已知的颗粒物沉积法，如喷射器处理法、双辊干燥碾磨等。此类方法可以在二氧化钛常规粗制操作的各阶段期间使用，或者作为此类操作中的附加步骤。

例如，组分A)的粗制干燥二氧化钛一般可通过如下步骤以常规方式处理：1.在含水介质中分散粗制二氧化钛；2.任选地，在分散的二氧化钛的颗粒表面上沉淀无机氧化物(例如氧化铝和/或二氧化硅)(可选处理步骤)；3.过滤和洗涤可选处理的二氧化钛材料；4.干燥洗涤后的产物；5.碾磨干燥的产物至所需大小；6.分离经过整理的二氧化钛颜料以形成干粉，其中组分B)的(甲基)丙烯酸类聚合物可以在这些操作步骤中的一个之前、期间或之后引入。

引入组分B)的(甲基)丙烯酸类聚合物的另一种方法是在上述操作步骤中增加附加的整理步骤，如最终处理步骤。该最终处理步骤可能需要从碾磨步骤中提取干燥颜料，然后在其上沉积(甲基)丙烯酸类聚合物，所用方法例如喷射器处理法，如本领域所已知的方法，例如美国专利4,430,001中所述。还可能需要使干燥颜料在含水介质中重新形成悬浮液，然后在其上沉积(甲基)丙烯酸类聚合物，所用方法是使用例如喷雾烘干器。本领域的技术人员应理解，可以采用许多其他最终处理法在二氧化钛颜料的表面上沉积(甲基)丙烯酸类聚合物，然后分离颜料以形成改性的干燥颜料粉末。

上述引入组分B)的基于聚己内酯的聚合物的方法可以在100至400℃的温度范围内实施，优选温度为250至400℃，更优选地为300至350℃。令人吃惊的是，(甲基)丙烯酸类聚合物在高达400℃的此类范围的温度影响下并未发生降解。

本发明所得的改性胶囊包封二氧化钛包含单个颗粒或松散结合的聚集物，它们由(甲基)丙烯酸类聚合物胶囊包封，并且在各种最终用途应用中更加易于分散。

本发明的改性胶囊包封二氧化钛可以直接加入最终用途的粉末涂覆应用中，用作边加料边调和的颜料，而无需像常规颜料那样进行后续碾磨和/或从浆液或液体分散体中分离。粉末涂料组合物应用于(例如)机动车、建筑或工业油漆、烘瓷漆、纸张和塑料油漆。

粉末涂料组合物可以为适用于所讨论的基底的任何热固化或辐射固化粉末，包含已知的粉末树脂基料、任选的交联剂(硬化剂、固化剂)、颜料和/或添加剂。

本发明的粉末涂料组合物包含至少一种树脂基料、任选的至少一种交联剂、涂料添加剂、本领域技术人员已知的填料和/或颜料、以及本发明的改性胶囊包封二氧化钛。

本发明的粉末涂料组合物包含紧密混合物，所述紧密混合物为下述组分的紧密混合物：

A1)至少一种成膜树脂基料，

B1)基于粉末涂料组合物的总重量，0.1至50重量％的至少一种改性的胶囊包封二氧化钛，以及

C1)任选地，至少一种有效地固化所述粉末涂料组合物的量的交联剂，

其中组分A1)、B1)和C1)在混合在一起之前不发生反应。

优选的粉末涂料组合物包含

A1)40至95重量％的至少一种树脂基料，所述树脂基料选自聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、(甲基)丙烯酸类树脂和有机硅树脂，

B1)0.1至50重量％的至少一种改性的胶囊包封二氧化钛，以及

C1)0至95重量％，任选地1至95重量％的至少一种交联剂，所述重量％是基于粉末涂料组合物的总重量计的。

组分A1)的合适树脂基料可以为聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、(甲基)丙烯酸类树脂和有机硅树脂。它们的用量基于粉末涂料组合物的总重量可以在40至95重量％、优选45至90重量％范围内。

合适的聚酯为(例如)可以通过自由基聚合反应进行交联的聚酯，并且可以为预聚物，例如聚合物和低聚物，其每个分子中包含一个或多个可自由基聚合的烯属双键。本发明的不饱和聚酯可采用常规方法通过使多元羧酸、酸酐和/或它们的酯与多元醇反应制成，如D.A.Bates，The Science ofPowder Coatings，第1卷和第2卷(Gardiner House，London，1990)中所述。

合适的多元羧酸和酸酐和/或它们的酯的实例包括马来酸、富马酸、丙二酸、己二酸、1，4-环己二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、丙烯酸、以及它们的酸酐形式、或它们的混合物。合适的醇的实例为苄醇、丁二醇、己二醇、二甘醇、季戊四醇、新戊二醇、丙二醇、以及它们的混合物。

可使用含羧基和羟基的不饱和聚酯的混合物。根据本发明的羧基官能化聚酯的酸值可以为每克树脂含10至200mg KOH，羟基官能化聚酯的羟值为每克树脂含10至200mg KOH。

环氧树脂也可用作组分A1)。合适的环氧树脂的实例为不饱和环氧化物，例如，由环氧氯丙烷与双酚(例如双酚A)制备的反应产物；官能化树脂，例如丙烯酸酯化环氧化物。

合适的(甲基)丙烯酸类树脂为不饱和的树脂，例如由(甲基)丙烯酸烷基酯与(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和烯属单体制备的共聚物；官能化树脂，例如聚丙烯酸类聚酯、聚丙烯酸类环氧化物、聚氨酯丙烯酸酯。

合适的聚氨酯树脂为例如不饱和聚酯型聚氨酯、(甲基)丙烯酸类聚氨酯。

根据本发明，优先选择使用聚酯树脂和环氧树脂作为组分A1)。

此类树脂的Tg(玻璃化转变温度)优选的范围在(例如)35至70℃内，并且平均分子量Mn范围为(例如)2000至10.000。

本文提及的术语Tg为固体组分的玻璃化转变温度，该玻璃化转变温度是根据ASTM D7028-07e1采用动态力学分析(DMA)进行测定。

本说明所述的术语平均分子量Mn为数均分子量，其是通过凝胶渗透色谱法(GPC)使用二乙烯基苯交联的聚苯乙烯作为固定相、使用四氢呋喃作为液相以及使用聚苯乙烯标准品而进行测定或要进行测定，如ASTMD3536-91中所定义。

还可使用结晶树脂和/或半结晶树脂，其Tm(熔融温度)优选地在(例如)50至120℃范围内。

本文提及的术语Tm为固体组分的熔融温度，其是根据DIN 53765-B-10，在10K/分的加热速率下通过DSC而测定。

组分A1)的树脂也可以为如本领域技术人员已知的包含可交联官能团的至少一种自交联树脂。

本发明的所述至少一种改性的胶囊包封二氧化钛B1)的使用范围可以为0.1至50重量％，优选地为1至45重量％，该重量％是基于本发明的粉末涂料组合物的总重量。

所述交联剂，组分C1)，包括本领域的技术人员已知的常规固化剂，例如脂环族、脂族或芳族多异氰酸酯；包含环氧基团的交联剂，例如三缩水甘油基异氰脲酸酯(TGIC)；基于二甘醇的多缩水甘油醚；缩水甘油基-官能化的(甲基)丙烯酸类共聚物；以及包含氨基、酰氨基、(甲基)丙烯酸酯或羟基、以及乙烯基醚的交联剂。此外，可使用常规交联剂，例如双氰胺硬化剂、羧酸硬化剂或酚类硬化剂。组分C1)的使用范围可以为0至95重量％，优选为1至95重量％，该重量％是基于粉末涂料组合物的总重量。

根据本发明的粉末涂料组合物还可以包含粉末涂料技术中的常规组分作为其他组分，例如脱气助剂、流动控制剂、平光剂、结构改进剂、填料、增充剂、光引发剂、催化剂、硬化剂、染料和颜料。还可向所述粉末涂料组合物中添加具有抗微生物活性的化合物。

为了引发自由基聚合，粉末涂料组合物可包含光引发剂。合适的光引发剂包括，例如，在190至600nm的波长范围内有吸收的那些。用于自由基固化体系的光引发剂的实例为苯偶姻及衍生物、苯乙酮及衍生物、二苯甲酮及衍生物、噻吨酮及衍生物、蒽醌、有机磷化合物(例如酰基膦氧化物)。

优选地，羟烷基苯酮和/或酰基膦氧化物用作光引发剂。

相对于树脂固体和光引发剂的总量，光引发剂的用量为(例如)0.1至7重量％。光引发剂可以单独使用或者以组合方式使用。

粉末涂料组合物还可包含透明的、赋予颜色的和/或赋予特殊效果的颜料和/或增充剂。适宜的赋予色彩的颜料是任何常规的有机或无机性质的涂覆颜料。无机或有机的赋予颜色的颜料的实例为二氧化钛、微粉化的二氧化钛、炭黑、偶氮颜料和酞菁颜料。赋予特殊效果的颜料的实例为金属颜料，例如由铝、铜或其他金属制成的颜料；干涉颜料，例如金属氧化物涂覆的金属颜料和涂层云母。可用的增充剂的实例是二氧化硅、硅酸铝、硫酸钡、以及碳酸钙。

添加剂按照本领域的技术人员已知的常规量使用，例如基于粉末涂料组合物的总重量0.01至10重量％。

粉末涂料组合物可通过粉末涂料行业中所采用的常规制造技术进行制备。例如，可将用于粉末涂料组合物的各种成分混合在一起，加热至一定温度熔化该混合物，然后挤出混合物。然后，将所挤出的材料于冷却辊上冷却，破碎，然后磨成细粉，所述细粉可归类为所需的晶粒尺寸，例如20至200微米的平均粒度。粉末涂料组合物还可以通过超临界溶液喷雾、NAD“非水性分散”方法或者超声驻波雾化方法来制备。

本文提及的术语平均粒度是基于且意指D90值，而D90值则是基于以下所述的标准品。D90值对应一个粒度，小于该粒度的颗粒占90重量％，其中粒度分析是采用激光衍射法进行并且符合ISO13320-1中规定的标准。使用Malvern Mastersizer 2000进行测量。

可通过静电喷雾、热喷涂或火焰喷涂、或者流化床涂覆法来施涂本发明的粉末涂料组合物，所有方法对于本领域的技术人员都是已知的。

涂料可以施涂在非金属基底上作为多层膜构造中的底漆层或涂层。

根据本发明的粉末涂料组合物也能涂覆在金属基底上作为多层膜构造中的底漆层或涂层。

在某些应用中，要涂覆的基底可在施涂粉末之前进行预热，然后在粉末施涂之后加热或不加热。例如，气体常用于各种加热步骤，但是例如微波、IR(红外线)或NIR(近红外线)辐射等其他方法也是已知的。

可考虑的基底为木质基底、木质纤维材料、纸材或塑料部件，例如纤维加强塑料部件，例如机动车和工业主体或主体部件。

根据本发明的粉末涂料组合物可以直接施涂在基底表面上作为底漆涂层，或施涂在底漆层上，该底漆可为基于液体或粉末的底漆。根据本发明的粉末涂料组合物可以作为基于液体或粉末涂料的多层涂覆体系的涂料，或者作为施涂在预涂层上的颜料单层涂层。

粉末涂料组合物的固化可以使用本领域内熟知的固化方法，例如通过UV(紫外线)照射和/或热固化，如气体加热、IR或NIR，如在150至250℃的温度范围内。双重固化是指一种根据本发明的粉末涂料组合物的固化方法，其中可同时使用技术人员所知的紫外线照射和热固化法来固化所施涂的组合物。

本发明将在下面的实施例中得到进一步阐述。应当理解，这些实施例仅以例证的方式给出。

实施例

本发明的颜料胶囊包封

使用所述两种聚己内酯聚合物来制备本发明的胶囊包封二氧化钛颜料。在喷射器处理过程中将聚合物施加至二氧化钛颜料的实施例用I.T表示。然后，在粉末涂料制剂中评估这些胶囊包封颜料。

实施例I：T.1

颜料胶囊包封

通过引导至喷射器处理装置中的快速流动氮气流中来加工2000克白色粗制二氧化钛(金红石型)颜料(Ti-Pure，杜邦)，如美国专利4,430,001中所述。利用此程序，将聚己内酯聚合物与颜料颗粒紧密混合。为实现以上目的，将聚己内酯聚合物流和加工液体一起引入装置中，同时通过设备引入颜料，聚己内酯聚合物与引导气体混合，该聚合物的用量使得聚合物与颜料的比率达到最佳。要获得足够的均匀流动，将聚己内酯聚合物溶液固体减少到20％至30％。相对于粗制二氧化钛，聚己内酯聚合物的总量为1重量％。

聚己内酯聚合物是基于聚酯AB嵌段共聚物，该嵌段共聚物的链段A是Desmodur-N-氨，而链段B是Mn为3500g/mol的羟基聚己内酯。

对于该装置，本实施例中使用的喷射器处理装置是由内径为1.049英寸的1英寸schedule 40导管制成。喷射引导气体的喷嘴的内径为0.368英寸，其中插有外径为0.25英寸的导管以喷射聚合物溶液。要处理的颜料是通过相连的料斗以每分钟400至500克的进料速率用螺杆注入该装置中。快速流动的氮气以80psig的压力保持在喷嘴处。喷射器入口温度在300℃至330℃范围内，而出口温度在160至170℃范围内。

所得产物为胶囊包封的细小干燥的白色二氧化钛颜料。

实施例I：T.2

颜料胶囊包封

胶囊包封的二氧化钛颜料是采用实施例I.T.1中的相同方法制备，不同之处在于使用Mn为8300g/mol的超支化聚己内酯聚合物。相对于粗制二氧化钛，超支化聚己内酯聚合物的总量为1.5重量％。

实施例3

在粉末涂料组合物中进行测试

将实施例I.T.1和I.T.2的胶囊包封的二氧化钛颜料用于基于环氧化物基料树脂的粉末涂料组合物中，该粉末涂料组合物包含以下成分：

分别将两种粉末涂料组合物施涂到具有3微米干膜厚度的金属板上，并在160℃温度下通过热固化来进行固化。

下表1示出以上配制和测试的粉末涂料组合物的涂层结果，显示了使用本发明的胶囊包封的二氧化钛颜料能够提高粉末涂层的性能。

以上结果通过较高的Byk DOI(鲜映度)值得以印证。DOI值是利用Byk Gardner波扫描仪测定，并且该DOI值显示出基于实施例I.T.1和I.T.2的样品得到很大改善，从而减少了可观察到的桔皮现象。此外，雾度由ByK Gardner光泽计测定，可以看出与基于粗制二氧化钛的粉末涂料相比，使用本发明制备的粉末涂层板的雾度降低50％。凝胶板流动试验显示本发明的涂层具有更好的水平板片流动性，而更好的流动性和流平性使桔皮现象更少。

测试结果

表1：

Claims (6)

1.包含紧密混合物的粉末涂料组合物，所述紧密混合物为下述组分A1)、B1)和C1)的紧密混合物：

A1)    至少一种成膜树脂基料，

B1)    基于所述粉末涂料组合物的总重量，0.1至50重量%的至少一种改性的胶囊包封二氧化钛，以及

C1)    任选地，至少一种有效地固化所述粉末涂料组合物的量的交联剂，

        其中所述组分A1)、B1)和C1)在混合在一起之前不发生反应，

其中所述胶囊包封二氧化钛包含第二紧密混合物，所述第二紧密混合物由下述组分A)和B)组成：

A)   粗制二氧化钛，以及

B)   0.1至10重量%的至少一种（甲基）丙烯酸类聚合物，所述重量%是相对于所述粗制二氧化钛计的。

2.权利要求1的粉末涂料组合物，所述粉末涂料组合物包含：

A1)    40至95重量%的至少一种树脂基料，所述树脂基料选自聚酯树脂、环氧树脂、聚氨酯树脂、（甲基）丙烯酸类树脂和有机硅树脂，

B1)    0.1至50重量%的所述至少一种改性的胶囊包封二氧化钛，以及

C1)    0至95重量%的至少一种交联剂，

        所述重量百分比是基于所述粉末涂料组合物的总重量计的并且该组合物中各组分含量百分数之和等于100％。

3.权利要求2的粉末涂料组合物，其中所述至少一种交联剂的含量为1至95重量%。

4.权利要求1的粉末涂料组合物，其中所述（甲基）丙烯酸类聚合物为基于聚己内酯的聚合物。

5.涂覆基底的方法，所述方法在所述基底上施涂根据权利要求1的粉末涂料组合物，以及固化所施涂的粉末涂料组合物。

6.用权利要求1的粉末涂料组合物涂覆的基底。