CN1328297C - 酮醛树脂、其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及具有低含水量和高热稳定性以及耐泛黄性能的酮醛树脂，特别是环己酮甲醛树脂，其制备方法和用途。
Description
技术领域
本发明涉及具有低含水量和高热稳定性以及耐泛黄性能的酮醛树脂，特别是环己酮甲醛树脂，其制备方法和用途。
背景技术
已知酮或酮的混合物可以在碱性催化剂或酸存在下与醛反应形成树脂状产物。因此，可以采用环己酮和甲基环己酮的混合物来制备树脂(Ullmann Bd.12，第551页)。环己酮和甲醛反应形成用于涂料工业中的硬树脂。
制备此类产物的方法描述于例如US 2,540,885、US 2,540,886、DD 12433、DE 13 00 256、DE 28 31 613、DD 123481和DE 12 56 898中。
用各种方法获得的树脂具有最高为120℃的软化点，这一点从DD123481中的概述中即可显而易见。
DD 12433描述了通过加入少量溶胀剂和增稠剂或者用作分散助剂的表面活性物质来制备粗砂状产物的方法。部分或所有的这些添加剂可能保留在产物中，结果会对诸如由该产物制成的涂料所形成涂层的防水性能产生有害影响。技术人员还知道粗砂状产物中的水的比例相对较高，这是由于在粗砂颗粒中可能包含水。
根据DD 123481和DE 12 56 898，能获得软化点高达160℃的树脂。但是所述的方法成本高而且复杂。
根据DE 28 31 613，在碱性催化剂存在下，采用基于酮和醛总量计0.005-10mol％的相转移催化剂，由脂肪族或环状酮或这些酮的混合物与脂肪族醛获得了缩聚产物。如果将其公开的方法用于制备与本发明相对应组成的树脂，获得了高软化点和由此的高分子量。由于本发明涉及的树脂被特别地用于涂料工业中以降低溶剂含量，这样的高分子量是特别不利的。技术人员还知道过高的分子量对环己酮甲醛树脂的宽溶解度性能有害。此外，技术人员还知道根据所公开方法的树脂具有低不挥发性含量，其结果是可能对热稳定性产生不利影响，而且所描述方法的产率低。
DE 12 56 898和US 2,540,885描述了惰性溶剂存在下制备缩合产物的方法。本发明所根据的方法无需这类添加即可获得成功，由此避免了对所述溶剂昂贵的后处理，而且，对于给定的反应器尺寸，能够使用更大量的反应物，这样就实现了更高的转化率。技术人员知道根据US 2,540,886所描述的方法的树脂仅以低产率获得。
DE 13 00 256描述了酮甲醛树脂的提纯方法。如果将所述条件应用于本发明的环己酮与甲醛的缩合产物，则得到的树脂，特别是在二甲苯中10％浓度的溶液含有不溶性沉淀。
JP 47018866向树脂中加入酸酐以获得低含水量树脂，其可以用于聚氨酯应用中。本发明的产物含水量低，适用于聚氨酯应用而无需加入其它物质。
JP 46004998采用酚类来提高环己酮甲醛树脂的光稳定性和耐热性。本发明的方法制备的树脂无需这些添加剂即是稳定的。
当前，在市场上可以获得多种环己酮甲醛树脂。所述产品主要是软化点(75-120℃)和OII数(80-260mg KOII/g)不同。
所有这些产品的相同之处是具有0.4-2.5重量％的相当高的含水量。常规商业产品的高含水量使其不能用于高级涂料，例如2-组分聚氨酯涂料中。
常规商业产品的其它缺点是这些树脂在芳族溶剂，比如说二甲苯中的溶液，会由于其高含水量而趋于混浊化。这些产品不适用于采用例如长油(langlige)醇酸树脂的用途中。
而且，当前可在市场上得到的树脂具有相对较低的温度稳定性，因此，如果要使用的话，只能在烘烤系统中以有限的程度使用。
发明内容
本发明所基于的目的是消除上述商业产品的缺点并发现具有低含水量、高热稳定性和耐泛黄性能的树脂，而且其可溶于醇类和芳族溶剂。另外，不挥发物含量应该高。
还希望发现制备酮醛树脂，特别是环己酮甲醛树脂的方法，采用该方法，由于经济的原因应获得高于92％的产率。
令人吃惊地是，已经证实，可以通过采用相转移催化剂用于树脂合成并分多次加入所需量的醛实现该目的。
本发明提供了含水量低于0.4重量％的酮醛树脂，其是通过在
I、至少一种碱性化合物，和
II、至少一种相转移催化剂
存在下，在无溶剂或采用水可混溶的有机溶剂如甲醇或乙醇的条件下，使至少一种酮与至少一种醛缩合而获得的，其中醛是如下添加的：
1、在缩合反应开始时先加入，和
2、在阶段1中缩合反应起动后，在至少一个另外的分步骤中加入。
本发明优选提供了酮醛树脂，其中，阶段2在两个其它的分步骤中实施。
特别优选通过缩合至少一种酮和至少一种醛获得的酮甲醛树脂，其制备是在以下物质存在下进行的：
I、0.05-10mol％(基于所用的酮计)的至少一种碱性化合物，和
II、0.01-15重量％(基于所用的酮计)的至少一种相转移催化剂，
其中
1、2-40mol％的醛是在反应开始时加入的，和
2、在第二步骤中加入20-98mol％的醛，和
3、在第三步骤中加入0-40mol％，优选2-40mol％的醛。
本发明的另一个优选主题是这类的环己酮甲醛树脂。
本发明所基于的酮醛树脂具有低含水量，因此适用于高级涂料，例如2-组分聚氨酯涂料中。而且，通过所述方法，树脂可溶于醇类和芳族溶剂中，这样所述产品就适用于其中采用了例如长油醇酸树脂的用途之中。
本发明的树脂在热暴露过程中只具有轻度的变黄趋势。而且，本发明的产物具有高不挥发物含量，因此适用于低VOC用途。
还令人吃惊地发现，可以在宽范围内改变树脂的羟基数。
本发明基于的方法的产率超过理论产率的92％，优选超过94％，而且，特别优选超过96％。
本发明的树脂具有以下性能：
-在醇，特别是乙醇和/或芳族溶剂，特别是二甲苯中溶解；
-含水量低于0.4重量％，特别是低于0.3重量％；
-高的温度稳定性，即在热暴露过程中的低泛黄趋势；
-不挥发物含量超过99重量％(1h，160℃)；
-玻璃化转变温度为10-110℃，优选50-90℃，更优选60-85℃；
-羟基数为0-300mg KOH/g。
酮：
适用于本发明的酮醛树脂的酮包括所有的酮，特别是丙酮、苯乙酮、甲基乙基酮、2-庚酮、3-戊酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环十二碳酮、2，2，4-和2，4，4-三-甲基环戊酮的混合物、环庚酮和环辛酮、环己酮和所有具有一或多个含有总数为1-8个碳原子的烷基的烷基取代的环己酮，单独地或以混合的形式。烷基取代的环己酮的实例包括4-叔戊基环己酮、2-仲丁基环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮和3，3，5-三甲基环己酮。然而，通常可以采用文献中所述的任何适用于酮树脂合成的酮。优选的酮甲醛树脂是基于单独的环己酮或环己酮与苯乙酮、4-叔丁基环己酮和3，3，5-三甲基环己酮、甲基乙基酮和戊酮一起的那些。
醛：
适用的醛组分原则上包括支链的或非支链的醛，如甲醛、乙醛、正丁醛和/或异丁醛、戊醛和十二醛等，但优选单独的或混合物中的甲醛。然而，通常可以采用文献中所述的任何适用于酮树脂合成的醛。
优选的甲醛通常以浓度为约20-40重量％的水溶液或醇溶液(例如在甲醇或丁醇中)的形式使用。其它形式的甲醛例如，多聚甲醛或三烷也是可以的。芳族醛如苯甲醛也可以存在于与甲醛形成的混合物中。
碱性化合物：
反应在碱性介质中进行。通常，可以采用文献中所述的任何适用于酮树脂合成的碱性化合物。优选金属氢氧化物，如，例如阳离子NH4、NR4、Li、Na和K的氢氧化物。
相转移催化剂：
在缩聚混合物中，使用了基于酮计为0.01-15重量％的通式(A)的相转移催化剂：
其中
X是氮或磷原子，
R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的并且在碳链中具有1-22个碳原子的烷基和/或苯基和/或苄基，
和Y是(无机)有机酸阴离子或氢氧根离子。
在季铵盐的情况下，优选碳链中含有1-22个碳原子，特别是具有1-12个碳原子的烷基(R1-4)和/或苯基和/或苄基和/或二者的混合物。优选采用氯化苄基三丁基铵、氯化十六烷基二甲基苄基铵和/或氯化三乙基苄基铵。对于季盐，1-22个碳原子的烷基和/或苯基和/或苄基是优选的R1-4。适用的阴离子是那些强(无机)有机酸阴离子，例如Cl-、Br和I，以及氢氧根、甲醇盐的阴离子或乙酸根。
季铵盐的实例是氯化十六烷基二甲基苄基铵、氯化三丁基苄基铵、氯化三甲基苄基铵、碘化三甲基苄基铵、氯化三乙基苄基铵或碘化三乙基苄基铵、氯化四甲基铵、氯化四乙基铵和氯化四丁基铵。适用的季盐的实例包括氯化三苯基苄基和碘化三苯基苄基。但是，也可以使用混合物。
相转移催化剂的用量为0.01-15％，优选0.1-10％，特别是0.1-5.0重量％的量，基于缩聚混合物中所用的酮计。
溶剂：
反应可以采用辅助性溶剂进行。已证实适用的辅助溶剂包括醇，例如甲醇和乙醇。也可以采用水溶性酮作为辅助性溶剂，然后其也通过反应引入树脂中。
本发明还提供了含水量低于0.4重量％的酮醛树脂的制备方法，其中所述树脂是通过在
I、至少一种碱性化合物，和
II、至少一种相转移催化剂
存在下，在无溶剂或采用水可混溶的有机溶剂如甲醇或乙醇的条件下，使至少一种酮与至少一种醛缩合而获得的，其中醛是如下添加的：
1、在缩合反应开始时先加入，和
2、在阶段1中缩合反应起动后，在至少一个另外的分步骤中加入。
本发明优选涉及阶段2在两个另外的分步骤中实施的方法。
本发明特别优选涉及通过缩合至少一种酮和至少一种醛获得酮甲醛树脂的制备方法，其制备是在以下物质存在的条件下进行的：
I、0.05-10mol％(基于所用的酮计)的至少一种碱性化合物，和
II、0.01-15重量％(基于所用的酮计)的至少一种相转移催化剂，
其中
1、2-40mol％的醛是在反应开始时加入的，和
2、在第二步骤中加入20-98mol％的醛，和
3、在第三步骤中加入0-40mol％，优选2-40mol％的醛。
本发明还优选涉及制备环己酮甲醛树脂的方法。
酮组分与醛组分的比率可以是1∶0.9至1∶4。然而，优选的酮/醛比为1∶1-1∶2.5。酮组分和醛组分可以纯的形式或在溶剂中加入，如上所述，或以水溶液的形式加入。特别优选采用甲醛的水溶液或醇溶液，三烷和/或多聚甲醛。
本发明还提供了将含水量低于0.4重量％的酮醛树脂在涂料组合物、印刷油墨、颜料膏、染色浆、母炼胶、珠笔油、油墨、抛光剂、粘合剂、密封剂和隔离剂中用作主要组分、基本组分或附加组分的用途，其可以以物理或氧化方式干燥，但特别是以异氰酸酯和异氰酸酯衍生物和/或胺树脂作交联剂，该酮醛树脂是通过在
I、至少一种碱性化合物，和
II、至少一种相转移催化剂
存在下，在无溶剂或采用水可混溶的有机溶剂如甲醇或乙醇的条件下缩合而获得的，其中的醛是如下添加的：
1、在缩合反应开始时先加入，和
2、在阶段1中缩合反应起动后，在至少一个另外的分步骤中加入。
具体实施方式
通过以下实施例说明本发明。
实施例：
树脂制备的实施例
在氮气氛下，通过向装有搅拌器、回流冷凝器和温度传感器的三口烧瓶中进料1030克环己酮、210克浓度约为30％的甲醛溶液、280亳升甲醇和3.8克氯化苄基三丁基铵来合成树脂。通过加入8.7克浓度为25％的氢氧化钠溶液引发反应。通过冷却将物料温度保持在60℃以下。然后经过100分钟加入1350克浓度约为30％的甲醛溶液，接着加入25.2克浓度为25％的氢氧化钠溶液。在回流下搅拌后，加入100克浓度约为30％的甲醛溶液并在回流下继续再搅拌4小时。然后关闭搅拌。相分离发生后，分离掉上层含水的甲醇相并通过蒸馏除去余下的水/甲醇混合物。用水洗涤粗产物5次，其中向第一次的洗涤水中加入12亳升乙酸。最后，在水泵真空下，在最高为165℃下蒸馏。
性能：
得到的树脂无色、透明且脆性，以10％(浓度)溶解于乙醇、甲基乙基酮、丙酮、乙酸乙酯和二甲苯中，并具有106℃的软化点。
加纳尔色数，浓度为50％于乙酸乙酯中：0.5
IIazen色数，浓度为50％于乙酸乙酯中：110
Karl-Fischer含水量：0.14重量％
OIIN＝96mg KOH/g，Tg＝71℃
Mn＝650g/mol，Mw＝1200g/mol(聚苯乙烯作标准)
| 在120℃1小时 | 在140℃1小时 | 在160℃1小时 | |
| 色数1) | 0.6 | 0.8 | 1.6 |
| 不挥发物含量[重量％] | 99.8 | 99.6 | 99.5 |
1)加纳尔色数，100％形式的树脂的浓度为50％的乙酸乙酯溶液，经受热暴露。
Claims (35)
1.含水量低于0.4重量％的酮醛树脂，其中所述树脂是通过在
I、至少一种碱性化合物，和
II、至少一种相转移催化剂存在下，在无溶剂或采用水可混溶的有机溶剂的条件下，使至少一种酮与至少一种醛缩合而获得的，其中醛是如下添加的：
1、在缩合反应开始时先加入，和
2、在阶段1中缩合反应起动后，在至少一个另外的分步骤中加入。
2.权利要求1的酮醛树脂，其特征在于，阶段2在两个分步骤中实施。
3.权利要求1或2的酮醛树脂，其制备是在以下物质存在的条件下进行的：
I、0.05-10mol％基于所用的酮计的至少一种碱性化合物，和
II、0.01-15重量％基于所用的酮计的至少一种相转移催化剂，
其中
1、2-40mol％的醛是在反应开始时加入的，和
2、在第二步骤中加入20-98mol％的醛，和
3、在第三步骤中加入0-40mol％的醛。
4.权利要求3的酮醛树脂，其中在第三步骤中加入2-40mol％的醛。
5.权利要求1或2的酮醛树脂，其特征在于，酮选自：丙酮、苯乙酮、甲基乙基酮、2-庚酮、3-戊酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮、环十二碳酮、2，2，4-和2，4，4-三甲基环戊酮的混合物、环庚酮和环辛酮、环己酮和/或具有一或多个含有总数为1-8个碳原子的烷基的烷基取代的环己酮，单独地或以混合的形式。
6.权利要求5的酮醛树脂，其特征在于，作为烷基取代环己酮的包括4-叔戊基环己酮、2-仲丁基环己酮、2-叔丁基环己酮、4-叔丁基环己酮、2-甲基环己酮和/或3，3，5-三甲基环己酮。
7.权利要求1或2的酮醛树脂，其特征在于，所述酮包含单独的或在混合物中的环己酮。
8.权利要求1或2的酮醛树脂，其特征在于，所述醛包含选自甲醛、乙醛、正丁醛、异丁醛、戊醛和/或十二醛的醛。
9.权利要求1或2的酮醛树脂，其特征在于，采用甲醛水溶液或醇溶液、三烷和/或多聚甲醛。
10.权利要求1或2的酮醛树脂，其特征在于，作为碱性化合物采用阳离子NH4、NR4、Li、Na、K的氢氧化物。
11.权利要求10的酮醛树脂，其特征在于，采用氢氧化钾和/或氢氧化钠。
12.权利要求1的酮醛树脂，其特征在于，作为组分II采用铵化合物和/或化合物。
13.权利要求12的酮醛树脂，其特征在于，作为组分II采用通式(A)的化合物，
其中，
X是氮原子或磷原子，
R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的并且是在碳链中具有1-22个碳原子的烷基和/或苯基和/或苄基，和
Y是(无机)有机酸阴离子或氢氧根离子。
14.权利要求13的酮醛树脂，其特征在于，单独地或在混合物中采用具有在碳链中含有1-22个碳原子的烷基(R1-4)和/或苯基和/或苄基的季铵盐。
15.权利要求13的酮醛树脂，其特征在于，单独地或在混合物中采用具有在碳链中含有1-12个碳原子的烷基(R1-4)和/或苯基和/或苄基的季铵盐。
16.权利要求13的酮醛树脂，其特征在于，采用具有含有1-22个碳原子的烷基(R1-4)和/或苯基和/或苄基的季盐。
17.权利要求11-16中任意一项的酮醛树脂，其特征在于，作为阴离子包含C1-、Br-、I-、氢氧根、甲醇盐的阴离子或乙酸根。
18.权利要求1或2的酮醛树脂，其特征在于，作为组分II，采用氯化十六烷基二甲基苄基铵、氯化三丁基苄基铵、氯化三甲基苄基铵、碘化三甲基苄基铵、氯化三乙基苄基铵、碘化三乙基苄基铵、氯化四甲基铵、氯化四乙基铵和/或氯化四丁基铵。
19.权利要求1或2的酮醛树脂，其特征在于，作为可与水混溶的溶剂采用醇和/或酮。
20.权利要求19的酮醛树脂，其特征在于，采用甲醇、乙醇、乙基甲基酮和/或丙酮。
21.权利要求1或2的酮醛树脂，其特征在于所述酮和醛包含环己酮和甲醛。
22.权利要求1或2的酮醛树脂，其特征在于具有以下的性能：
-在醇和/或芳族溶剂中溶解；
-含水量低于0.4重量％；
-高的温度稳定性，即在热暴露过程中的低泛黄趋势；
-在1h，160℃条件下的不挥发物含量超过99重量％；
-玻璃化转变温度为10-110℃；
-羟基数为0-300mg KOH/g。
23.权利要求22的酮醛树脂，其中所述醇是乙醇。
24.权利要求22的酮醛树脂，其中所述芳族溶剂是二甲苯。
25.权利要求22的酮醛树脂，其中所述含水量低于0.3重量％。
26.权利要求22的酮醛树脂，其中所述玻璃化转变温度为50-90℃。
27.权利要求22的酮醛树脂，其中所述玻璃化转变温度为60-85℃。
28.制备含水量低于0.4重量％的酮醛树脂的方法，其是通过在
I、至少一种碱性化合物，和
II、至少一种相转移催化剂存在下，在无溶剂或采用水可混溶的有机溶剂的条件下，使至少一种酮与至少一种醛缩合而获得的，其中醛是如下添加的：
1、在缩合反应开始时先加入，和
2、在阶段1中缩合反应起动后，在至少一个另外的分步骤中加入。
29.权利要求28的方法，其特征在于，作为组分II采用通式(A)的化合物，
其中
X是氮原子或磷原子，
R1、R2、R3和R4可以是相同或不同的并且是在碳链中具有1-22个碳原子的烷基和/或苯基和/或苄基，和
Y是(无机)有机酸阴离子或氢氧根离子。
30.权利要求28或29的方法，其中所述树脂的制备是在以下物质存在的条件下进行的：
I、0.05-10mol％基于所用的酮计的至少一种碱性化合物，和
II、0.01-15重量％基于所用的酮计的至少一种相转移催化剂，
其中
1、2-40mol％的醛是在反应开始时加入的，和
2、在第二步骤中加入20-98mol％的醛，和
3、在第三步骤中加入0-40mol％的醛。
31.权利要求30的酮醛树脂，其中在第三步骤中加入2-40mol％的醛。
32.含水量低于0.4重量％的酮醛树脂在涂料组合物、印刷油墨、颜料膏、染色浆、母炼胶、珠笔油、油墨、抛光剂、粘合剂、密封剂和隔离剂中，用作主要组分、基本组分或附加组分的用途，
其中所述树脂是通过在
I、至少一种碱性化合物，和
II、至少一种相转移催化剂存在下，在无溶剂或采用水可混溶的有机溶剂的条件下，使至少一种酮与至少一种醛缩合而获得的，其中醛是如下添加的：
1、在缩合反应开始时先加入，和
2、在阶段1中缩合反应起动后，在至少一个另外的分步骤中加入。
33.权利要求32的用途，用于在涂料组合物、印刷油墨、颜料膏、染色浆、母炼胶、珠笔油、油墨、抛光剂、粘合剂、密封剂和隔离剂中用作主要组分、基本组分或附加组分，其以物理或氧化方式干燥。
34.权利要求32的用途，用于在包含异氰酸酯和异氰酸酯衍生物作为交联剂的涂料组合物、印刷油墨、颜料膏、染色浆、母炼胶、珠笔油、油墨、抛光剂、粘合剂、密封剂和隔离剂中作为主要组分、基本组分或附加组分。
35.权利要求32的用途，用于在包含胺树脂作为交联剂的涂料组合物、印刷油墨、颜料膏、染色浆、母炼胶、珠笔油、油墨、抛光剂、粘合剂、密封剂和隔离剂中用作主要组分、基本组分或附加组分。
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| DE102005017200A1 (de) | 2005-04-13 | 2006-10-19 | Degussa Ag | Verwendung eines hochviskosen, weitgehend amorphen Polyolefins zur Herstellung einer Folie |
| DE102005026765A1 (de) * | 2005-06-10 | 2006-12-14 | Degussa Ag | Rückenfixierung von Kunstrasenrohware mit Schmelzklebern auf Basis von amorphen Poly-alpha-Olefinen und/oder modifizierten, amorphen Poly-alpha-Olefinen |
| DE102005045981A1 (de) * | 2005-09-26 | 2007-03-29 | Degussa Ag | Nicht schmelzende Reaktionsprodukte mit einer hohen Glasübergangstemperatur und geringer Lösungsviskosität |
| DE102005050268A1 (de) * | 2005-10-20 | 2007-04-26 | Degussa Gmbh | Wässrige Tintenzusammensetzungen mit verbesserter Beständigkeit |
| DE102006000645A1 (de) * | 2006-01-03 | 2007-07-12 | Degussa Gmbh | Universalpigmentpräparationen |
| DE102006000646A1 (de) * | 2006-01-03 | 2007-07-12 | Degussa Gmbh | Zusammensetzung zur Herstellung von Universalpigmentpräparationen |
| DE102006009080A1 (de) * | 2006-02-28 | 2007-08-30 | Degussa Gmbh | Formaldehydfreie, carbonylhydrierte Keton-Aldehydharze auf Basis bi-reaktiver Ketone und Formaldehyd und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE102006009079A1 (de) * | 2006-02-28 | 2007-08-30 | Degussa Gmbh | Formaldehydfreie, carbonylhydrierte Keton-Aldehydharze auf Basis Formaldehyd und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| CN100383169C (zh) * | 2006-04-21 | 2008-04-23 | 华南理工大学 | 环己酮-甲醛树脂的制备方法 |
| DE102006026758A1 (de) * | 2006-06-09 | 2008-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Formaldehydfreie, carbonyl- und kernhydrierte Keton-Aldehydharze auf Basis von Alkylarylketonen und Formaldehyd mit geringer OH-Funktionalität und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE102006026760A1 (de) * | 2006-06-09 | 2008-01-10 | Evonik Degussa Gmbh | Formaldehydfreie, OH-funktionelle, carbonyl- und kernhydrierte Keton-Aldehydharze auf Basis von Alkylarylketonen und Formaldehyd und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| CN101186565B (zh) * | 2007-12-14 | 2010-06-02 | 岳阳昌德化工实业有限公司 | 一种二聚环己酮醛缩合物及其制备方法和用途 |
| DE102014203231A1 (de) | 2014-02-24 | 2015-08-27 | Evonik Degussa Gmbh | Dispergierharze für Pigmentpräparationen mit geringem flüchtigem organischem Anteil |
| CN104710587A (zh) * | 2014-10-20 | 2015-06-17 | 金陵科技学院 | 一种低色度脂肪族高效减水剂的制备方法 |
| EP3075788A1 (de) * | 2015-04-02 | 2016-10-05 | Evonik Degussa GmbH | Funktionalisierte keton-aldehyd-kondensationsharze |
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| CN113563565B (zh) * | 2021-08-12 | 2022-06-03 | 郑州大学 | 一种温敏性固体胺固化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (23)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1300256B (de) * | 1960-06-07 | 1969-07-31 | Rheinpreussen Ag | Verfahren zum Reinigen von Polykondensaten aus Ketonen und Aldehyden |
| US3913238A (en) * | 1972-07-20 | 1975-10-21 | Day J H Co | Method and apparatus for drying particulate materials |
| US4023279A (en) * | 1972-09-14 | 1977-05-17 | Gammaflux, Inc. | Method and apparatus for drying moldable resins |
| DE2831613C2 (de) * | 1978-07-19 | 1982-03-18 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Polykondensationsprodukten |
| DE3324287A1 (de) * | 1983-07-06 | 1985-01-17 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Kondensationsharze auf basis von alkylarylketonen und formaldehyd |
| DE4404809A1 (de) * | 1994-02-16 | 1995-08-17 | Huels Chemische Werke Ag | Keton-Aldehydharze mit breiter Verträglichkeit, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19944373A1 (de) * | 1999-09-16 | 2001-03-22 | Degussa | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von farbreduzierten isocyanuratgruppenhaltigen Polyisocyananten |
| DE10033099A1 (de) * | 2000-07-07 | 2002-01-17 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von geruchsarmen und lagerstabilen monomerhaltigen Polyisocyanuraten aus Isophorondiisocyanat |
| DE10047762A1 (de) * | 2000-09-27 | 2002-04-11 | Degussa | Pulverförmige, wasserdispergierbare blockierte Polyisocyanataddukte, ein Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung |
| DE10065176A1 (de) * | 2000-12-23 | 2002-06-27 | Degussa | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen und farbreduzierten isocyanuratgruppenhaltigen Polyisocyanaten |
| DE10163783A1 (de) * | 2001-12-22 | 2003-07-03 | Degussa | Verfahren zur Herstellung epoxidierter Polyalkenylene und Verwendung von Phosphonsäuren und deren Derivaten als Katalysator |
| DE10212706A1 (de) * | 2002-03-21 | 2003-10-02 | Degussa | Ungesättigte, amorphe Polyester auf Basis bestimmter Dicidolisomerer |
| DE10242265A1 (de) * | 2002-09-12 | 2004-03-25 | Degussa Ag | Haftungsverbessernder Zusatz aus einem ungesättigten, amorphen Polyester |
| DE10258574A1 (de) * | 2002-12-14 | 2004-07-01 | Degussa Ag | Polymermodifizierte Harze |
| DE10258573A1 (de) * | 2002-12-14 | 2004-07-01 | Degussa Ag | Polymermodifizierte Harze |
| DE10261005A1 (de) * | 2002-12-24 | 2004-07-08 | Degussa Ag | Dispersionen amorpher, urethanisierter ungesättigter Polyesterharze auf Basis bestimmter Dicidolisomerer |
| DE10261006A1 (de) * | 2002-12-24 | 2004-07-08 | Degussa Ag | Dispersionen amorpher, ungesättigter Polyesterharze auf Basis bestimmter Dicidolisomerer |
| DE10322845A1 (de) * | 2003-05-19 | 2004-12-16 | Degussa Ag | Verzweigte,amorphe Makropolyole auf Polyesterbasis mit enger Molekulargewichtsverteilung |
| DE10326893A1 (de) * | 2003-06-14 | 2004-12-30 | Degussa Ag | Harze auf Basis von Ketonen und Aldehyde mit verbesserten Löslichkeitseigenschaften und geringen Farbzahlen |
| DE10338560A1 (de) * | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Degussa Ag | Strahlenhärtbare Harze auf Basis hydrierter Keton- und Phenol-Aldehydharze und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE10338562A1 (de) * | 2003-08-22 | 2005-03-17 | Degussa Ag | Strahlenhärtbare Harze auf Basis von Keton- und/oder Harnstoff-Aldehydharzen und ein Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE10338559A1 (de) * | 2003-08-22 | 2005-04-14 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Keton-Formaldehydharzen |
| DE10338561A1 (de) * | 2003-08-22 | 2005-04-14 | Degussa Ag | Keton-Aldehydharze, insbesondere Cyclohexanon-Formaldehydharze mit geringem Wassergehalt und hoher thermischer Bestätigkeit und Vergilbungsbeständigkeit sowie ein Verfahren zur Herstellung und Verwendung |
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