CN1327156A - 电化学发光传感器的制备方法 - Google Patents

电化学发光传感器的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1327156A
CN1327156A CN 01120534 CN01120534A CN1327156A CN 1327156 A CN1327156 A CN 1327156A CN 01120534 CN01120534 CN 01120534 CN 01120534 A CN01120534 A CN 01120534A CN 1327156 A CN1327156 A CN 1327156A
Authority
CN
China
Prior art keywords
sol
bipyridine
tris
ruthenium
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 01120534
Other languages
English (en)
Other versions
CN1138139C (zh
Inventor
王海燕
徐国宝
董绍俊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Original Assignee
Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS filed Critical Changchun Institute of Applied Chemistry of CAS
Priority to CNB011205342A priority Critical patent/CN1138139C/zh
Publication of CN1327156A publication Critical patent/CN1327156A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1138139C publication Critical patent/CN1138139C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

本发明属电化学发光传感器的制备方法。采用溶胶－凝胶法制备阴离子型聚电解质－二氧化硅有机－无机复合物,用于固定三联吡啶钌。将聚磺化苯乙烯加入硅烷水解制得的溶胶中,混匀后,直接滴涂于电极表面,室温放置一段时间后浸入三联吡啶钌水溶液中一段时间,取出用二次水充分冲洗,即可得到稳定的电化学发光传感器。它的灵敏度高,响应快,重现性好,使用寿命长且所需要的发光试剂量少。

Description

电化学发光传感器的制备方法
所属领域：本发明属于电化学发光传感器的制备方法。
背景技术：电化学发光是由电化学反应激发的化学发光，具有高的灵敏度，可用于多种物质的分析和检测，但是其大多数的应用是在溶液中进行的，若将发光物质固定到电极表面，则可以节约昂贵试剂，简化操作及装置，扩大它的应用范围。有多种物质可产生电化学发光，但是以三联吡啶钌及其衍生物研究和应用得最多。文献报道了多种固定三联吡啶钌的方法，如将三联吡啶钌的衍生物制备成L-B膜和自组装膜；将三联吡啶钌固定到阳离子交换型聚合物Nafion膜中，但是它们的稳定性均不太好溶胶-凝胶具有很好的稳定性和化学惰性，因而是一种优异的固定化基质，已广泛用于各种生物分子的固定。O.Dvorak and M.K.DeArmond，J.Phys.Chem.，1993,97,2646首先用溶胶-凝胶固定三联吡啶钌，包埋到其中的三联吡啶钌仍然具有较好的电化学和电化学发光性质，但是在发生氧化还原的过程中，三联吡啶钌容易漏到溶液中。A.N.Khramov，et al.，在Anal.Chem.2000，72,32943中将三联吡啶钌通过离子交换的方式固定到Nafion-二氧化硅的复合膜中，所得的修饰电极，其灵敏度和稳定性较纯Nafion膜有了较大的改进，但是其长期稳定性依然不太好。因而仍然需要新的材料用来做为固定化基质，以制得稳定的电化学发光传感器。
发明内容：本发明的目的是提供一种电化学发光传感器的制备方法，采用溶胶-凝胶法制备阴离子型聚电解质-二氧化硅有机-无机复合物，用于固定电化学发光试剂，三联吡啶钌。首先将阴离子型聚电解质，聚磺化苯乙烯加入硅烷水解制得的溶胶中，混匀后，直接滴涂于电极表面，室温放置一段时间，得到的有机-无机复合物胶膜不开裂，且牢固粘附于电极表面，将此复合物膜修饰电极浸入三联吡啶钌水溶液中一段时间，取出用二次水充分冲洗，即可得到稳定的电化学发光传感器。其灵敏度高，响应快，重现性好，使用寿命长且所需要的发光试剂量少。
本发明将聚磺化苯乙烯配成浓度为10—50mmolL-1的水溶液A；另取100—300μL4-乙氧基硅烷，400—600μL水，再加入20—40μL0.1mmolL-1盐酸，30—60μL乙醇和20—80μL TritonX-100，混匀，超声振荡1小时后静置3—5小时，得溶胶B；然后将溶液A与溶胶B按V/V1∶3—3∶1的比例混均，用微量注射器移取5—10μL该混合液滴涂到电极表面，室温放置18—24小时，然后将此复合物膜修饰电极浸入三联吡啶钌水溶液中20—60分钟，取出用二次水充分冲洗，即制得电化学发光传感器。该传感器检测线性范围：1×10-6—1×10-3molL-1，检测限：1×10-7molL-1。稳定性在半年以上。
本发明所述的制备方法，在传统的溶胶-凝胶体系中加入了一种阴离子型聚电解质—聚磺化苯乙烯，因而具有以下优点：1.聚磺化苯乙烯与三联吡啶钌之间具有强的静电作用，能形成离子络合物，可有效地防止三联吡啶钌漏出胶膜，保证了传感器的重现性和稳定性；2.加入的表面活性剂Triton X-100能与溶胶-凝胶网络中的羟基形成氢键，可防止膜的开裂；3.由于溶胶-凝胶是多孔性的，有利于反应物扩散到电极表面，电极响应快；4.加入的聚磺化苯乙烯可使膜更加牢固，并在一定范围内可大大提高三联吡啶钌发光效率；5.由此法制备的电极稳定性好，其稳定性在半年以上。
具体实施方式：
实施例1.将聚磺化苯乙烯配成浓度为10mmolL-1的水溶液A；另取100μL4-乙氧基硅烷，500μL水，再加入20μL0.1mmolL-1盐酸，30μL乙醇和20μL Triton X-100，混匀，超声振荡1小时后静置3小时，得溶胶B；然后将溶液A与溶胶B按V/V3∶1的比例混均，用微量注射器移取5μL该混合液滴涂到电极表面，室温放置18小时，然后将此复合物膜修饰电极浸入三联吡啶钌水溶液中60分钟，取出用二次水充分冲洗，即制得电化学发光传感器。将其于流动体系中，在1.1V下检测草酸，每1分钟注样一次，响应时间比文献报道的要快一倍。线性范围，1×10-6—1×10-3molL-1；检测限：1×10-7molL-1。稳定性在半年以上。
实施例2.将聚磺化苯乙烯配成浓度为20mmolL-1的水溶液A；另取100μL4-乙氧基硅烷，400μL水，再加入30μL0.1mmolL-1盐酸，30μL乙醇和20μLTritonX-100，混匀，超声振荡1小时后静置4小时，得溶胶B；然后将溶液A与溶胶B按V/V2∶3的比例混均，用微量注射器移取10μL该混合液滴涂到电极表面，室温放置20小时，然后将此复合物膜修饰电极浸入三联吡啶钌水溶液中20分钟，取出用二次水充分冲洗，即制得电化学发光传感器。将其于流动体系中，在1.2V下检测三丙胺，每1分钟注样一次，响应时间比文献报道的要快一倍。线性范围，1×10-6—1×10-3molL-1；检测限：1×10-7molL-1。稳定性在半年以上。
实施例3.本发明将聚磺化苯乙烯配成浓度为50mmolL-1的水溶液A；另取200μL4-乙氧基硅烷，600μL水，再加入40μL0.1mmolL-1盐酸，60μL乙醇和80μL TritonX-100，混匀，超声振荡1小时后静置5小时，得溶胶B；然后将溶液A与溶胶B按V/V1∶3的比例混均，用微量注射器移取8μL该混合液滴涂到电极表面，室温放置23小时，然后将此复合物膜修饰电极浸入三联吡啶钌水溶液中40分钟，取出用二次水充分冲洗，即制得电化学发光传感器。将其于流动体系中，在1.2V下检测NADH，每1分钟注样一次，响应时间比文献报道的要快一倍。线性范围，1×10-6—1×10-3molL-1，检测限：5×10-7molL-1。稳定性在半年以上。
实施例4.本发明将聚磺化苯乙烯配成浓度为30mmolL-1的水溶液A；另取300μL4-乙氧基硅烷，600μL水，再加入30μL0.1mmolL-1盐酸，50μL乙醇和40μLTritonX-100，混匀，超声振荡1小时后静置5小时，得溶胶B；然后将溶液A与溶胶B按V/V1∶2的比例混均，用微量注射器移取5μL该混合液滴涂到电极表面，室温放置24小时，然后将此复合物膜修饰电极浸入三联吡啶钌水溶液60分钟，取出用二次水充分冲洗，即制得电化学发光传感器。将其于流动体系中，在1.2V下检测三丙胺，每1分钟注样一次，响应时间比文献报道的要快一倍。线性范围，1×10-6—1×10-3molL-1；检测限：1×10-7mol L-1。稳定性在半年以上。

Claims (1)

1.一种电化学发光传感器的制备方法，其特征在于将聚磺化苯乙烯配成浓度为10—50 mmol L-1的水溶液A；另取100—300μL4-乙氧基硅烷，400—600μL水，再加入20—40μL 0.1mmolL-1盐酸，30—60μL乙醇和20—80μL Triton X-100，混匀，超声振荡1小时后静置3—5小时，得溶胶B；然后将溶液A与溶胶B按V/V1∶3—3∶1的比例混均，用微量注射器移取5—10μL该混合液滴涂到电极表面，室温放置18—24小时，然后将此复合物膜修饰电极浸入三联吡啶钌水溶液中20—60分钟，取出用二次水充分冲洗，即制得电化学发光传感器。
CNB011205342A 2001-07-19 2001-07-19 电化学发光传感器的制备方法 Expired - Fee Related CN1138139C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB011205342A CN1138139C (zh) 2001-07-19 2001-07-19 电化学发光传感器的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB011205342A CN1138139C (zh) 2001-07-19 2001-07-19 电化学发光传感器的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1327156A true CN1327156A (zh) 2001-12-19
CN1138139C CN1138139C (zh) 2004-02-11

Family

ID=4664215

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB011205342A Expired - Fee Related CN1138139C (zh) 2001-07-19 2001-07-19 电化学发光传感器的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1138139C (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100392387C (zh) * 2005-09-23 2008-06-04 中国科学院长春应用化学研究所 一种在电化学电极表面固定三联吡啶钌的方法
CN100471929C (zh) * 2005-09-23 2009-03-25 中国科学院长春应用化学研究所 合成含有三联吡啶钌的微米及纳米粒子的方法
CN100498321C (zh) * 2004-03-29 2009-06-10 中国科学院长春应用化学研究所 聚合物/碳纳米管复合物膜电化学发光传感器的制备方法
CN104655613A (zh) * 2013-11-19 2015-05-27 长春工程学院 石墨烯电化学发光生物传感器检测乙醇的方法
CN113484383A (zh) * 2021-07-05 2021-10-08 中国科学院长春应用化学研究所 一种纳米粒子膜及其制备方法和应用

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100498321C (zh) * 2004-03-29 2009-06-10 中国科学院长春应用化学研究所 聚合物/碳纳米管复合物膜电化学发光传感器的制备方法
CN100392387C (zh) * 2005-09-23 2008-06-04 中国科学院长春应用化学研究所 一种在电化学电极表面固定三联吡啶钌的方法
CN100471929C (zh) * 2005-09-23 2009-03-25 中国科学院长春应用化学研究所 合成含有三联吡啶钌的微米及纳米粒子的方法
CN104655613A (zh) * 2013-11-19 2015-05-27 长春工程学院 石墨烯电化学发光生物传感器检测乙醇的方法
CN104655613B (zh) * 2013-11-19 2017-05-10 长春工程学院 石墨烯电化学发光生物传感器检测乙醇的方法
CN113484383A (zh) * 2021-07-05 2021-10-08 中国科学院长春应用化学研究所 一种纳米粒子膜及其制备方法和应用
CN113484383B (zh) * 2021-07-05 2022-10-28 中国科学院长春应用化学研究所 一种纳米粒子膜及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN1138139C (zh) 2004-02-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Khramov et al. Electrogenerated Chemiluminescence of Tris (2, 2 ‘-bipyridyl) ruthenium (II) Ion-Exchanged in Nafion− Silica Composite Films
Choi et al. Electrogenerated Chemiluminescence from Tris (2, 2 ‘-bipyridyl) ruthenium (II) Immobilized in Titania− Perfluorosulfonated Ionomer Composite Films
Miao et al. Electrogenerated chemiluminescence 69: The Tris (2, 2 ‘-bipyridine) ruthenium (II),(Ru (bpy) 32+)/Tri-n-propylamine (TPrA) system revisited A new route involving TPrA•+ Cation Radicals
Tang et al. Sol− gel-derived sensor materials that yield linear calibration plots, high sensitivity, and long-term stability
Wang Sol–gel materials for electrochemical biosensors
WO2018045824A1 (zh) 基于同时封装靶物质并合成具有氧化还原活性MOFs的制法
CN101852761B (zh) 一种全固态钠离子选择性电极及其制备方法
CN106248644B (zh) 一种基于碳点荧光“猝灭-恢复”的碱性磷酸酶测定方法
Alber et al. Electrochemistry in solids prepared by sol-gel processes
Aurobind et al. Sol-gel based surface modification of electrodes for electro analysis
Shi et al. Electrochemiluminescent Detection Based on Solid-Phase Extraction at Tris (2, 2 ‘-bipyridyl) ruthenium (II)-Modified Ceramic Carbon Electrode
Ding et al. Tris (2, 2'‐bipyridyl) ruthenium (II)‐zirconia‐Nafion composite films applied as solid‐state electrochemiluminescence detector for capillary electrophoresis
Du et al. Synthesis of PtNPs/AQ/Ru (bpy) 32+ colloid and its application as a sensitive solid-state electrochemiluminescence sensor material
Poltorak et al. In-situ formation of mesoporous silica films controlled by ion transfer voltammetry at the polarized liquid–liquid interface
CN106984354A (zh) 一种钯掺杂石墨相氮化碳纳米材料的制备方法及其应用
Kimura et al. Applications of sol− gel-derived membranes to neutral carrier-type ion-sensitive field-effect transistors
Sykora et al. Electrogenerated Chemiluminescence in SiO2 Sol− Gel Polymer Composites
CN1327156A (zh) 电化学发光传感器的制备方法
CN114152655B (zh) 用于谷氨酸对映体手性识别的聚苯乙烯与L-Phe复合物修饰电极及其制备方法
CN108680628A (zh) 用于检测水中营养盐含量的微纳传感器及其制作方法
CN100498321C (zh) 聚合物/碳纳米管复合物膜电化学发光传感器的制备方法
CN101545886B (zh) 纳米金均布于导电聚合物中的复合敏感膜制备方法
CN107748143B (zh) 一种基于荧光聚合物模拟酶的过氧化氢比色传感方法
CN105778897B (zh) pH敏感荧光染料及其制备方法和应用
CN101294156B (zh) 一种乙醇生物传感器核微孔酶膜的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee