CN1321912C - 改善养殖水水质的方法 - Google Patents

Abstract

本文描述了一种改善水质或调整、调节重要的生物箱体系中水化学参数的方法，上述生物箱体系是例如水族箱(温水、冷水、淡水或盐水)、公园中的池塘、养鱼池、水乐园和大型水族馆(动物园、公共水族馆)，其中添加一种或多种任意组合的下列物质：a)为了降低磷酸盐浓度，至少一种易溶或微溶的Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺、ZrO²⁺或Ca²⁺的有机羧酸盐，可任意与有机羧酸相混合；b)为了降低硝酸盐浓度或限制硝酸盐浓度的增加，至少一种水溶性不含N的生物可分解有机化合物；c)为了增加碳酸盐硬度或者HCO₃ ^-浓度，至少一种碱金属或碱土金属的有机羧酸盐；d)为了增加总硬度或者碳酸氢钙和碳酸氢镁的浓度，至少一种钙和镁的有机羧酸盐的混合物，以及e)为了增加CO₂的浓度，至少添加一种生物可分解化合物，以及合适的一种或多种组分制剂。

Description

改善养殖水水质的方法

本发明涉及独特的用天然生态的、化学的和微生物水添加剂，改善生物养殖水体水质或调整和调节重要的水化学参数的方法，和联合使用几种改善生物养殖水体水质的方法，以及该方法可用的一种或多种组分制剂。

在生物养殖水体中，例如水族箱、水生生物生活的区域和公园的池塘中，由于其中鱼和其他水生动物的日常喂养，水化学参数会有日积月累的重要变化，由此使水质持续恶化。由此相应降低了鱼和其他水生动物的生活质量。

如果初始用水(如自来水)，具有足够好的水质，通过频繁更换部分或全部水，也能防止养殖水水质恶化。但是，更换水不仅对水族馆工作人员、鱼和其他水生动物养殖人员来说，是一项麻烦而不愉快的体力劳动，而且由于新鲜的初始水中含有不希望的成分(如氯或重金属)，还会不可避免地部分地使水生动物的生命受到严重威胁。

因此非常希望减少水的更换频率和更换量。如本发明所述，本发明能成功地抑制或防止养殖水水质的恶化。

更具体地说，生物养殖水体中，水质恶化时水质参数将发生下列重要变化。用众所周知的手段可部分抑制水质的恶化。

A)这种变化的实例是通过连续加入食物，使磷酸盐浓度增加。因为磷酸盐会促进不希望的藻类生长，因此如果磷酸盐增加到10-20mg/l，将是很不利的。

众所周知，下列方法可降低磷酸盐。

a)将磷酸盐粘附在加到过滤系统中的Al³⁺和/或Fe³⁺氧化物上(含有氢氧根基的颗粒)。不利的是其容量有限。在其容量耗尽后，需要更换颗粒，然而更换工作常常是非常费体力的。如果水族馆工作人员不有规律地测量磷酸盐含量，他就无法得知材料已经耗尽，因而养殖水中的PO₄ ^3-浓度会再次增加，也就是说，通常该处理方法成功的把握性不足。

b)在定期应用时，添加溶解的无机Al³⁺和/或Fe³⁺盐，也会降低PO₄ ^3-浓度。该方法的缺点是：

-溶解的无机Al³⁺和Fe³⁺盐对鱼有很高的毒性，

-水将富集阴离子(如氯离子和硫酸根)，

-还降低了碳酸盐硬度，以及HCO₃ ^-和CO₃ ^2-含量，并且，

-缓冲能力降低，

-pH值降低，在KH＝-0°dH时，有酸降低(S_uresturzes)的危险。

-水混浊，有不希望的Al(OH)₃和Fe(OH)₃絮凝物。

B)上述不希望出现的变化的另一实例是，连续添加蛋白质和其他来自食物的氮源，会增加硝酸盐浓度。来自食物的所有氮，更大部分来自蛋白质的氮，借助于氨和亚硝酸盐都能生物氧化成硝酸盐。亚硝酸盐持续增加，表示养殖水的负荷反常，而这种反常对水族馆工作人员来说是不希望的。通常，初始水的硝酸盐含量就很高(例如，25-50mg/l)，通过更换水，根本不可能达到天然的只有几mg/l的NO₃ ^-浓度。

众所周知，下列方法可降低硝酸盐含量。

a)通过阴离子交换剂(主要是氯离子型)降低硝酸盐含量。该方法的缺点是，用交换剂的负荷阴离子(主要是氯离子)置换硝酸根离子，以及置换硫酸根和碳酸氢根离子。除了不希望的碳酸盐硬度降低以外，水的化学成分也完全改变了。

b)在厌氧介质或厌氧反应器中发生了反硝化反应(Denitrifikation)。通过在过滤系统中引入基本不溶的、不含氮的颗粒形式的生物可分解有机材料，对厌氧区域进行大量氧气消耗，其中硝酸盐作为氧源还原成N₂。但是该方法的缺点是：

-无法确定投配量，

-该过程方法控制和方法可控性都不确定，

-在NO₃ ^-浓度很低的情况下，硫酸盐会还原成毒性很强的硫化氢。

C)硝化会引起碳酸盐硬度降低，这是所述不希望出现的水变化的另一实例。可借助于硝化菌将氨氧化成亚硝酸盐，对不断添加的有机氮进行氧化。在该生物过程中，每摩尔氨产生一摩尔H⁺。游离H⁺与存在的碱，主要是形成碳酸盐硬度的碳酸氢根相反应，由此发生质子化反应，且降低碳酸盐硬度。

为了补偿碳酸盐硬度的损失(或者HCO₃ ^-的损失)，同时也为了增加碳酸盐硬度，已知可采取下列措施：

a)添加NaHCO₃和/或Na₂CO₃粉末或溶液。该方法虽然可靠，但是却有下列缺点：

-在使用NaHCO₃和/或NaCO₃混合物时，会使养殖水的pH值迅速升高，对有机体会造成极大的压力。

-随着pH值的升高，水中的铵含量将会增加，尤其是会游离出致死剂量的氨。

-由于NaHCO₃的水中溶解度相对较低，所以不可能方便地使用高度浓缩的产物。

b)添加新制备的溶液，除了溶解的碳酸氢钙以外，还含有很多游离CO₂。过量的CO₂会迅速损害有机体。除了HCO₃ ^-浓度以外，还会增加Ca²⁺浓度，这也是不希望的。

此外，溶解的碳酸氢钙的化学和生物损失，会使水发生不希望的变化。由于CO₂的消耗，和由此产生的pH的增加，石灰/碳酸平衡将会被石灰的沉积取代。损失溶解的Ca(HCO₃)₂的缺点是相应地降低了钙浓度和HCO₃ ^-浓度(即降低了碳酸盐硬度)。

为了补偿Ca(HCO₃)₂的损失，或者防止其增加，已知可采取下列措施：

a)添加溶液，该溶液除了Ca(HCO₃)₂外还含有很多游离CO₂。该方法仍存在上述缺点。该方法的另一缺点是耗费体力，因为必须通过将CaCO₃或Ca(OH)₂溶解在富含CO₂的水中，才能费力地制备出Ca(HCO₃)₂溶液。通过加入Mg(OH))₂或MgCO₃·Mg(OH)₂，还能制备出另外含有Mg(HCO₃)₂的溶液。

b)加入含有等量NaHCO₃和可溶性Ca、Mg盐类(主要是氯化物)的固体混合物。通过将该混合物溶解在养殖水中，能在水中引入Ca²⁺+2Cl^-+2Na⁺+2HCO₃ ^-。除了希望的[Ca²⁺+2HCO₃ ^-]以外，水中现在还含有等量NaCl(或还有Na₂SO₄)，这是不希望出现的。该方法的缺点是引入了外来盐，如NaCl或Na₂SO₄。

最后，溶解的二氧化碳的消耗，也会改变水质。

藻类、水生植物和自养微生物持续需要溶解的二氧化碳。除了由此会升高pH值以外，还会导致CO₂不足，这对化学处理过程和生物处理过程都是不利的。

为了补偿CO₂的不足，已知可采取下列措施添加CO₂：

a)添加来自压力瓶的CO₂。该方法的缺点是：

-难以调节和控制投配剂量，

-价格，

-使用有压气体系统的安全性问题。

b)通过石墨电极阳极氧化产生CO₂。该体系有下列缺点：

-可计量性差，

-由于阴极上的二级化学过程，CO₂会达到最高负荷，具有很强的脱钙作用(Entkalkung)，

-生成了氢氧气，

-在富含氯化物的水中生成了氯气。

c)在外部发酵反应器中生成了CO₂。这里，该系统也存在严重缺点，例如：

-发酵过程对温度具有很强的依赖性，

-该过程很难控制，

-可计量性和剂量稳定性很低。

上述各种问题起初很复杂，用一种方法不可能解决。

然而，令人惊奇的是，所有问题都有一个普遍的解决方案，该方案包括下列化学和微生物学原理：

-利用水的微生物活性，尤其是既包括好氧过程又包括厌氧过程的养殖水体中的过滤系统。

-使用可部分或完全生物分解的组分、制剂和组合物。

-在养殖水体中联合使用微生物处理法和化学处理法。

-使用不仅具有希望的功能，而且还不会引入不希望的附加物质，或者不会让其积累的组分、制剂和组合物。

-使用对鱼和其他水水生物完全安全的组分、制剂和组合物。

-所有制剂和方法在生态学上以中性作用，而且对水质不会带来二次损害。

-所有的促进功能都非常简单易行，且能定量地加入水。

因此，本发明的目的是提供一种改善生物养殖水体水质的方法，其特征在于在该养殖水体添加一种或多种下列物质

a)为了降低磷酸盐浓度，至少一种易溶或微溶的Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺、ZrO²⁺或Ca²⁺的有机羧酸盐，其必要时与有机羧酸相混合；

b)为了降低硝酸盐浓度或限制硝酸盐的增加，至少一种水溶性、不含N的生物可分解有机化合物；

c)为了增加碳酸盐硬度或者HCO₃ ^-浓度，至少一种碱金属或碱土金属的有机羧酸盐；

d)为了增加总硬度或者碳酸氢钙和碳酸氢镁的浓度，至少一种Ca²⁺和Mg²⁺有机羧酸盐的混合物，

e)为了增加CO₂的浓度，至少一种生物可分解化合物。

此外，本发明的另一目的是提供改善养殖水体水质状况的一种或多种组分制剂，可根据需要用于功能性用途，其特征在于其含有(一种或多种组合)

1)至少一种易溶或微溶的Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺、ZrO²⁺或Ca²⁺的有机羧酸盐，其必要时与有机羧酸相混合；

2)至少一种水溶性、不含N的生物可分解有机化合物；

3)至少一种可溶性碱金属或碱土金属的有机羧酸盐；和

4)至少含有一种Mg²⁺和Ca²⁺的有机羧酸盐的混合物。

通过简单地添加前体，使水得到希望的改善，协同使用和连接养殖水体，使其象生物和化学反应器，这是一种新颖的且对本领域普通技术人员非显而易见的方法，由于这种方法简便、可控制且完全没有潜在的有害副作用和负影响，因此与已有技术方案相比，具有显著的优点和创新。本发明的一个特殊优点是用独特而一般的技术方案解决上述问题。

下面详细描述本发明的技术方案。

A)降低磷酸盐浓度

优选地用Al³⁺、Fe³⁺和TiO²⁺或ZrO²⁺的有机羧酸盐，例如它们的乙酸盐、甲酸盐、酒石酸盐和特别是柠檬酸盐来实施。除了Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺、ZrO²⁺金属离子具有很强的磷酸盐络合性以外，还可以用类似方式使用钙的有机羧酸盐，然而，钙的有机羧酸盐去除磷酸盐的能力小得多。还可以使用有机酸盐与碱式有机酸和其他有机酸的混合物，其效果相同，例如：

柠檬酸铝+柠檬酸

柠檬酸铁(III)+柠檬酸

柠檬酸铁(III)+酒石酸。

此外，还可以在过滤系统或通常地在养殖水体中加入微溶的上述金属和有机酸的固体盐(粉末、颗粒、片剂)，作为磷酸盐除去剂的储备。

下面描述Al³⁺、Fe³⁺盐去除磷酸盐的原理，然而该原理也适用于TiO²⁺或ZrO²⁺盐。如果在养殖水体中加入Al³⁺和/或Fe³⁺羧酸盐，刚开始观察不到絮凝体和混浊。在过滤系统发生好氧生物分解的情况下，

随后生成了Al(OH)₃或Fe(OH)₃。

加入磷酸盐，磷酸盐随上述氢氧化物沉淀下来。

沉淀下来的金属氢氧化物与磷酸盐的共絮凝体集中在过滤污泥中，并在过滤器的定期清洗过程中除去。

通过在养殖水体中定期添加有机金属盐(例如，以水溶液形式)，完全可以防止磷酸盐增加。

与用无机Al³⁺或Fe³⁺盐沉淀磷酸盐不同的是，根据本发明，磷酸盐沉淀法具有一系列令人惊奇的优点：

-由此得到的水中没有混浊现象，也没有絮状物形成，

-该过程基本上在生物活性过滤系统中进行，

-有机金属盐表现出毒物学中性，生态学中性，碳酸盐硬度中等，

-没有添加外来富集性离子，

-羧酸阴离子的好氧分解，只生成了CO₂，由此对CO₂的含量有积极的影响或者部分补偿CO₂的消耗。

通常每一种金属所调节的磷酸盐浓度如下：

柠檬酸铁：大约0.0-0.2mg/l，

柠檬酸铝：大约0.0-0.5mg/l，

柠檬酸钙：大约0.5-1.5mg/l。

一周或两周，在养殖水中加入1mg/l到100mg/l，优选地10mg/l到40mg/l的柠檬酸铝、柠檬酸铁或者它们的混合物，便能非常好地去除磷酸盐。磷酸盐的去除效果取决于所加入的金属阳离子量。

B)通过不含氮的、可溶性有机化合物，降低硝酸盐浓度，或者制止NO₃浓度的增加。

如果在养殖水中定期加入不含氮的、可分解的有机物，也不用厌氧反应器，就减缓或抑制了硝酸盐浓度的增加，使硝酸盐浓度维持在平均值。如果不用本发明的这些水添加剂处理，硝酸盐含量将会进一步持续而无限制的增加。该方法能阻止或限制硝酸盐增加的原因是因为在过滤器中，厌氧微生物区进行了部分反硝化反应，此外在减缓或限制硝酸盐增加的同时，还可以抑制或限制由于硝化引起的碳酸盐硬度(HCO₃ ^-浓度)的损失。

所用的水溶性还原硝酸盐化合物，主要是所有生物可分解有机化合物，但是优选地是脂族化合物，例如醇类；如甘油、山梨醇、乙醇；糖类，如戊糖、己糖、蔗糖；羧酸类，如乙酸、柠檬酸、乳酸和酒石酸。已经证明，在每种情况下，将等量的柠檬酸和蔗糖或乙酸和蔗糖组合使用，效果非常好。

如果在养殖水中，每周三次或者两天一次加入5-100mg/l，优选地5-40mg/l酸化合物或混合物，则减缓硝酸盐的增加，通过选择剂量，能使硝酸盐再也不会超过确定的最高值。

当将柠檬酸/蔗糖联合使用时，投配剂量的实例是：

a)每周投配3次10mg/l[柠檬酸+蔗糖(1∶1)]：硝酸盐浓度可限制在60-80mg/l

b)每周投配3次20mg/l[柠檬酸+蔗糖(1∶1)]：硝酸盐浓度可限制在40mg/l

如果增加投配剂量，例如，每周投配3次60-100mg/l上述组合物，或者更经常地较小剂量投配，如每天投配10mg/l上述组合物，还能进一步降低硝酸盐的限定浓度，例如降低到5-10mg/l NO₃ ^-。

在稳定NO₃ ^-的同时，还能将碳酸盐硬度稳定到最小值，即碳酸盐硬度不会进一步降低到该值以下。

所加的化合物完全分解成水和二氧化碳。其中生成的二氧化碳作为碳源，可被植物、藻类和硝化菌利用。

通过曝气，可将二氧化碳浓度向下调节到需要的浓度。

C)增加碳酸盐硬度或HCO₃ ^-浓度

根据本发明的技术方案，利用下列使用Na⁺、Ca²⁺、Mg²⁺和Sr²⁺的脂族羧酸盐的微生物/化学原理，其中的脂族羧酸的例子是，乙酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸、甲酸、丙酸、苹果酸等等。

如果对羧酸例如乙酸进行微生物分解，只生成水和二氧化碳：

另一方面，如果对羧酸盐进行微生物分解，则除了二氧化碳以外，相应于所引入阴离子负电荷的数，还能生成碳酸氢盐：

通过在养殖水中加入羧酸盐，在生物分解后，生成碳酸氢盐。

从有机钠盐，如乙酸钠、柠檬酸钠生成碳酸氢钠，这一实例并不令人吃惊，因为碳酸氢钠本身很容易得到。然而，即使在使用液态组合物的情况下，例如乙酸钠具有极大的优越性，因为与碳酸氢钠相比，它具有很高的溶解度，这可使得得到高的产品浓度和范围。

使用有机钠盐，不用碳酸氢钠或碳酸钠的另一个优点在于pH值的中性使用：

-有机羧酸的钠盐能使pH值呈中性，过量的羧酸(羧酸类)甚至能调节产品的酸性。当然用碳酸氢钠或者碳酸钠是不可能做到的。

-在生物分解情况下，仍然会生成(甲酸盐的情况除外)抑制pH增加的CO₂。

如果考虑加入公知的不会作为物质得到的碱土金属Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺的碳酸氢盐，更能认识本发明技术方案的优点。通过加入可溶性Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺的有机羧酸盐，毫无疑问，在养殖水中能生成希望的碳酸氢盐浓度。

实施例：(乙酸盐)

调整投配量能按需求调节或增加碳酸盐硬度或HCO₃ ^-浓度。1mMol/l有机羧酸钠盐将碳酸盐硬度增加2.8°dH，1mMol/l有机羧酸Mg²⁺、Ca²⁺、Sr²⁺盐将碳酸盐硬度增加5.6°dH。

可以固体形式(粉末、颗粒、片剂)或水溶液形式，在养殖水中加入碱金属或碱土金属的有机羧酸盐。

作为羧酸，可使用：

a)对于Na⁺盐：

几乎是所有脂族羧酸，尤其是乙酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸等等。

b)对于Mg²⁺盐：

几乎是所有脂族羧酸，尤其是乙酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸等等。

c)对于Ca²⁺盐：

所有生成水溶性Ca²⁺盐的脂族羧酸，尤其是甲酸、乙酸、丙酸、乳酸、苹果酸等等。

d)对于Sr²⁺盐：

所有生成水溶性Sr²⁺的脂族羧酸，尤其是甲酸、乙酸、丙酸、乳酸、苹果酸等等。

D)增加总硬度或碳酸氢钙和碳酸氢镁的浓度

在C)部分描述了本发明技术方案的原理以及所有重要的使用细节。本发明方法和组合物的优点是：

-非常简单可靠地、按规定调节和增加总硬度，

-组合物产品在制备和使用上没有任何问题，尤其是使用液体的技术方案，

-不会引入不希望的外来离子，

-在∞:1到1:∞范围内容易调节所有希望的Mg∶Ca比。

-可仅控制作为植物、藻类和自养微生物碳源的二氧化碳的生成量。

-除了上述来自有机盐的碳酸氢镁和碳酸氢钙以外，还可以同时加入其它无机Mg²⁺盐和Ca²⁺盐，如氯化物或硫酸盐，以便可释放出各种可能的或需要的化学组分。

E)提高二氧化碳的浓度

在上述技术方案A)到D)中，在养殖水中有机化合物生物降解过程中，生成了二氧化碳。这样能构成一个内在的、靠微生物工作的碳源供给系统。连续而充足地为养殖水提供对生物体无害的二氧化碳实现了各种重要功能：

-植物有机体的丰富碳源，

-自养微生物，尤其是硝化菌(Nitrifikanten)的碳源，

-防止由于消耗二氧化碳引起的pH升高，

-通过调节HCO₃ ^-/CO₂酸-碱平衡，调节规定的pH值，

-干预石灰/二氧化碳平衡，且防止石灰出现化学和生物沉淀。

已经显示出，二氧化碳的浓度为1-25mg/l，优选地5-15mg/l是最佳范围。这里二氧化碳对鱼和其他水中生物体没有潜在的危害。由于二氧化碳在养殖水中被连续耗尽，只有少量的二氧化碳会释放到大气中，因此必须正确计量投入养殖水中的二氧化碳。

通过每天或每两天投配可生物分解有机物，如脂族有机羧酸类、醇类和糖类，容易计量二氧化碳。已经证明下列化合物尤其有效：

a)羧酸类：甲酸、草酸、乙酸、乳酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸，

b)醇类：乙醇、甘醇、山梨醇，

c)糖类：戊糖、己糖、蔗糖。

如果只加入羧酸类化合物，则在化学反应中，碳酸氢盐立即释放出等量的CO₂：

在随后羧酸阴离子的生物降解过程中，还会再次缓慢生成消耗掉的碳酸氢盐(在几小时到24小时时间内)，且进一步生成CO₂：

因此，羧酸在下列各步骤中生成的CO₂：

a)在二级反应中，由HCO₃ ^-的质子化反应，

b)在反应持续了几小时到24小时后，由生物氧化降解。

在相对缓慢的微生物反应中，加到养殖水体中的醇类和糖类随后降解成H₂O和CO₂。

通过选择具有不同CO₂释放速度的不同C源的组合，可在水体中非常均匀地引入CO₂，例如，将柠檬酸和蔗糖或乙酸和蔗糖相组合。各化合物或其组合的计量如下：

每日1-20mg/l，优选地3-10mg/l，或者每2天2-40mg/l，优选地6-20mg/l。

本发明的水质改良剂可用于具有各种规定功能的所有生物养殖系统，例如：

-水族箱(温水、冷水、淡水、盐水)

-公园的池塘，水池

-水生生物生活的区域(Aquaterrarien)

-大型水族馆(动物园、公共水族馆)。

本发明的制剂可由单组分组成或由多组分组成，例如，适用于100-1000升养殖水体的包装品，优选地制剂是浓缩水溶液。浓缩液中单个组分1.)到4.)还可以以相应于前述推荐剂量的量组合。然而，单组分还可以单独包装，或者组成一次投配对应的投配剂量的合适混合物，或者所组成的混合物的剂量大于投配剂量，上述制剂可以是固态产品，如粉末、颗粒、挤压物、小丸、胶囊、片剂；也可以是液态产品。在这种情况下，通过加入单组分或混合物，能够分别解决或以任意组合方式解决上述各个问题。在制剂的包装或包装的小册子上有关于浓缩单组分制剂或多组分混合制剂的详细说明。

在使用说明中给出了投配频率。其范围可以是每天、每两天、每周一次或两次、每两周一次，或者根据需要投配。

在使用本发明产品时，还可以进行附加处理：

因为在上述大多数氧化分解过程中，完全分解所需的氧量被消耗殆尽，所以，方便地，除使用本发明的水处理剂以外，还可以进行附加处理。因此在水处理过程中，为了不致出现缺氧状态，需要引入氧气，因为在与大气压相平衡时，养殖水中氧气的含量限定为约8-10mg/l(15-25℃)。

通过用持续不断的小气泡曝气，或添加与氧气需要量相当的过氧化氢，上述的水处理也是氧气中性的，因而对环境是中性的。

综上所述，本发明提供的部分技术方案如下：

1.一种改善生物养殖水体水质的方法，其特征在于在该养殖水体中添加一种或多种任意组合的下列物质：

a)为了降低磷酸盐浓度，至少一种易溶或微溶的Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺、ZrO²⁺或Ca²⁺的有机羧酸盐，其必要时与有机羧酸相混合；

b)为了降低硝酸盐浓度或限制硝酸盐的增加，至少一种水溶性不含N的生物可分解有机化合物；

c)为了增加碳酸盐硬度或者HCO₃ ^-浓度，至少一种碱金属或碱土金属的有机羧酸盐；

d)为了增加总硬度或者碳酸氢钙和碳酸氢镁的浓度，至少一种有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物，以及

e)为了增加CO₂的浓度，至少一种生物可分解化合物。

2.如技术方案1所述的方法，其特征在于为了降低磷酸盐浓度，加入Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺、ZrO²⁺和/或Ca²⁺的乙酸盐、甲酸盐、酒石酸盐和/或特别是柠檬酸盐。

3.如技术方案1和2任何一项所述的方法，其特征在于每周或者每两周加入1-100mg/l，优选地10-40mg/l柠檬酸铝和/或柠檬酸铁(III)。

4.如技术方案1所述的方法，其特征在于为了降低硝酸盐浓度，或者制止硝酸盐的增加，加入至少一种脂族化合物，例如醇、糖或羧酸。

5.如技术方案4所述的方法，其特征在于加入甘油、山梨醇或乙醇，戊糖、己糖或蔗糖，或者乙酸、柠檬酸、酒石酸或乳酸。

6.如技术方案4所述的方法，其特征在于加入柠檬酸或乙酸和蔗糖的混合物或尤其是柠檬酸、酒石酸和蔗糖的混合物。

7.如技术方案4-6中任一技术方案所述的方法，其特征在于两天一次或者每周三次加入15-100mg/l，优选地5-40mg/l化合物或混合物。

8.如技术方案1所述的方法，其特征在于为了增加碳酸盐硬度或HCO₃ ^-浓度，加入至少一种碱金属或碱土金属的脂族羧酸盐。

9.如技术方案8所述的方法，其特征在于加入碱金属或碱土金属的柠檬酸盐、乙酸盐、乳酸盐、酒石酸盐、甲酸盐、丙酸盐、苹果酸盐。

10.如技术方案8所述的方法，其特征在于大量并经常地加入碱金属和/或碱土金属盐，使得碳酸盐硬度达到希望值，且维持在该数值。

11.如技术方案1所述的方法，其特征在于为了增加总硬度或碳酸氢钙和碳酸氢镁的浓度，加入有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物。

12.如技术方案11所述的方法，其特征在于为了任意控制总硬度成分，进一步加入Ca²⁺和Mg²⁺的氯化物和/或硫酸盐。

13.如技术方案1所述的方法，其特征在于为了提高二氧化碳的浓度，每天或每两天加入羧酸和/或醇和/或糖。

14.如技术方案13所述的方法，其特征在于加入甘醇、山梨醇或乙醇，戊糖、己糖或蔗糖或乙酸、柠檬酸或乳酸。

15.如技术方案13和14任何一项所述的方法，其特征在于每日加入1-20mg/l，优选地3-10mg/l，或者每2天加入2-40mg/l，优选地6-20mg/l可生物分解化合物或该化合物的混合物。

16.如技术方案1所述的方法，其特征在于另外加入相当于养殖水体O₂需要量的氧气或过氧化氢。

17.一种或多种根据需要用于功能性用途的改善生物养殖水体水质状况的组分制剂，其特征在于其含有(一种或多种组合)如下物质：

1)至少一种易溶或微溶的Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺、ZrO²⁺或Ca²⁺的有机羧酸盐，其必要时与有机羧酸相混合；

2)至少一种水溶性不含N的生物可分解有机化合物；

3)至少一种可溶性碱金属或碱土金属的有机羧酸盐；和

4)至少一种有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物。

18.如技术方案17所述的一种或多种组份制剂，其含有如下一种或多种组份：

1)Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺、ZrO²⁺和/或Ca²⁺的乙酸盐、甲酸盐、酒石酸盐和/或特别是柠檬酸盐；

2)甘油、山梨醇或乙醇，戊糖、己糖或蔗糖或者乙酸、柠檬酸、酒石酸或乳酸；

3)碱金属或碱土金属的柠檬酸盐、乙酸盐、乳酸盐、酒石酸盐、甲酸盐、丙酸盐或苹果酸盐；和

4)Ca²⁺盐或Mg²⁺盐，或者有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物，其必要时与Ca²⁺和Mg²⁺的氯化物和/或硫酸盐相混合。

以及以下的技术方案：

1.一种改善生物养殖水体水质的方法，其中为了增加碳酸盐硬度或者HCO₃ ^-浓度，添加至少一种碱金属或碱土金属的有机羧酸盐；为了增加总硬度或者碳酸氢钙和碳酸氢镁的浓度，添加至少一种有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物，

其中，所述方法包括：

在该养殖水体中：

为了降低磷酸盐浓度，添加至少一种易溶或微溶的Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺或ZrO²⁺的有机羧酸盐，其任选与有机羧酸相混合；

为了降低硝酸盐浓度或限制硝酸盐的增加，添加至少一种水溶性不含N的生物可分解有机化合物；

为了增加CO₂的浓度，添加至少一种生物可分解化合物。

2.如技术方案1所述的方法，其特征在于为了降低磷酸盐浓度，加入Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺和/或ZrO²⁺的乙酸盐、甲酸盐和/或酒石酸盐。

3.如技术方案1所述的方法，其特征在于为了降低磷酸盐浓度，加入Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺和/或ZrO²⁺的乙酸盐、甲酸盐、酒石酸盐和/或柠檬酸盐。

4.如技术方案1-3任何一项所述的方法，其特征在于每周或者每两周加入1-100mg/l柠檬酸铝和/或柠檬酸铁(III)。

5.如技术方案1-3任何一项所述的方法，其特征在于每周或者每两周加入10-40mg/l柠檬酸铝和/或柠檬酸铁(III)。

6.如技术方案1所述的方法，其特征在于为了降低硝酸盐浓度，或者制止硝酸盐的增加，加入至少一种脂族化合物。

7.如技术方案1所述的方法，其特征在于为了降低硝酸盐浓度，或者制止硝酸盐的增加，加入至少一种醇、糖或羧酸。

8.如技术方案6所述的方法，其特征在于加入甘油、山梨醇或乙醇，戊糖、己糖或蔗糖，或者乙酸、柠檬酸、酒石酸或乳酸。

9.如技术方案6所述的方法，其特征在于加入柠檬酸或乙酸和蔗糖的混合物。

10.如技术方案6所述的方法，其特征在于加入柠檬酸、酒石酸和蔗糖的混合物。

11.如技术方案6-10中任一技术方案所述的方法，其特征在于两天一次或者每周三次加入5-100mg/l所述化合物或混合物。

12.如技术方案6-10中任一技术方案所述的方法，其特征在于两天一次或者每周三次加入5-40mg/l所述化合物或混合物。

13.如技术方案1所述的方法，其特征在于为了增加碳酸盐硬度或HCO₃ ^-浓度，加入至少一种碱金属或碱土金属的脂族羧酸盐。

14.如技术方案13所述的方法，其特征在于加入碱金属或碱土金属的柠檬酸盐、乙酸盐、乳酸盐、酒石酸盐、甲酸盐、丙酸盐、苹果酸盐。

15.如技术方案13所述的方法，其特征在于大量并经常地加入碱金属和/或碱土金属盐，从而使得碳酸盐硬度达到希望值，且维持在该数值。

16.如技术方案1所述的方法，其特征在于为了增加总硬度或碳酸氢钙和碳酸氢镁的浓度，加入有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物。

17.如技术方案16所述的方法，其特征在于为了任意控制总硬度，进一步加入Ca²⁺和Mg²⁺的氯化物和/或硫酸盐。

18.如技术方案1所述的方法，其特征在于为了提高二氧化碳的浓度，每天或每两天加入羧酸和/或醇和/或糖。

19.如技术方案18所述的方法，其特征在于加入甘醇、山梨醇或乙醇，戊糖、己糖或蔗糖或乙酸、柠檬酸或乳酸。

20.如技术方案18和19任何一项所述的方法，其特征在于每日加入1-20mg/l，或者每2天加入2-40mg/l可生物分解化合物或该化合物的混合物。

21.如技术方案18和19任何一项所述的方法，其特征在于每日加入3-10mg/l，或者每2天加入6-20mg/l可生物分解化合物或该化合物的混合物。

22.如技术方案1所述的方法，其特征在于另外加入相当于养殖水体O₂需要量的氧气或过氧化氢。

23.根据需要用于功能性用途的改善生物养殖水体水质状况的组分制剂，其中含有至少一种可溶性碱金属或碱土金属的有机羧酸盐；含有至少一种有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物，

其含有以下组合的物质：1)至少一种易溶或微溶的Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺或ZrO²⁺的有机羧酸盐，其任选与有机羧酸相混合；

2)至少一种水溶性不含N的生物可分解有机化合物。

24.如技术方案23所述的组份制剂，其中含有碱金属或碱土金属的柠檬酸盐、乙酸盐、乳酸盐、酒石酸盐、甲酸盐、丙酸盐或苹果酸盐；含有Ca²⁺盐或Mg²⁺盐，或者有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物，其任选与Ca²⁺和Mg²⁺的氯化物和/或硫酸盐相混合，

其含有如下组合的组份：

1)Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺和/或ZrO²⁺的乙酸盐、甲酸盐和/或酒石酸盐；

2)甘油、山梨醇或乙醇，戊糖、己糖或蔗糖或者乙酸、柠檬酸、酒石酸或乳酸。

25.如技术方案23所述的组份制剂，其中含有碱金属或碱土金属的柠檬酸盐、乙酸盐、乳酸盐、酒石酸盐、甲酸盐、丙酸盐或苹果酸盐；含有Ca²⁺盐或Mg²⁺盐，或者有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物，其任选与Ca²⁺和Mg²⁺的氯化物和/或硫酸盐相混合，

其含有如下组合的组份：

1)Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺和/或ZrO²⁺的乙酸盐、甲酸盐、酒石酸盐和/或柠檬酸盐；

2)甘油、山梨醇或乙醇，戊糖、己糖或蔗糖或者乙酸、柠檬酸、酒石酸或乳酸。

Claims (25)

1.一种改善生物养殖水体水质的方法，其中为了增加碳酸盐硬度或者HCO₃ ^-浓度，添加至少一种碱金属或碱土金属的有机羧酸盐；为了增加总硬度或者碳酸氢钙和碳酸氢镁的浓度，添加至少一种有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物，

其中，所述方法包括：

在该养殖水体中：

为了降低磷酸盐浓度，添加至少一种易溶或微溶的Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺或ZrO²⁺的有机羧酸盐，其任选与有机羧酸相混合；

为了降低硝酸盐浓度或限制硝酸盐的增加，添加至少一种水溶性不含N的生物可分解有机化合物；

为了增加CO₂的浓度，添加至少一种生物可分解化合物。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于为了降低磷酸盐浓度，加入Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺和/或ZrO²⁺的乙酸盐、甲酸盐和/或酒石酸盐。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于为了降低磷酸盐浓度，加入Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺和/或ZrO²⁺的乙酸盐、甲酸盐、酒石酸盐和/或柠檬酸盐。

4.如权利要求1-3任何一项所述的方法，其特征在于每周或者每两周加入1-100mg/l柠檬酸铝和/或柠檬酸铁(III)。

5.如权利要求1-3任何一项所述的方法，其特征在于每周或者每两周加入10-40mg/l柠檬酸铝和/或柠檬酸铁(III)。

6.如权利要求1所述的方法，其特征在于为了降低硝酸盐浓度，或者制止硝酸盐的增加，加入至少一种脂族化合物。

7.如权利要求1所述的方法，其特征在于为了降低硝酸盐浓度，或者制止硝酸盐的增加，加入至少一种醇、糖或羧酸。

8.如权利要求6所述的方法，其特征在于加入甘油、山梨醇或乙醇，戊糖、己糖或蔗糖，或者乙酸、柠檬酸、酒石酸或乳酸。

9.如权利要求6所述的方法，其特征在于加入

·柠檬酸或乙酸

和

·蔗糖

的混合物。

10.如权利要求6所述的方法，其特征在于加入柠檬酸、酒石酸和蔗糖的混合物。

11.如权利要求6-10中任一权利要求所述的方法，其特征在于两天一次或者每周三次加入5-100mg/l所述化合物或混合物。

12.如权利要求6-10中任一权利要求所述的方法，其特征在于两天一次或者每周三次加入5-40mg/l所述化合物或混合物。

13.如权利要求1所述的方法，其特征在于为了增加碳酸盐硬度或HCO₃ ^-浓度，加入至少一种碱金属或碱土金属的脂族羧酸盐。

14.如权利要求13所述的方法，其特征在于加入碱金属或碱土金属的柠檬酸盐、乙酸盐、乳酸盐、酒石酸盐、甲酸盐、丙酸盐、苹果酸盐。

15.如权利要求13所述的方法，其特征在于大量并经常地加入碱金属和/或碱土金属盐，从而使得碳酸盐硬度达到希望值，且维持在该数值。

16.如权利要求1所述的方法，其特征在于为了增加总硬度或碳酸氢钙和碳酸氢镁的浓度，加入有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物。

17.如权利要求16所述的方法，其特征在于为了任意控制总硬度，进一步加入Ca²⁺和Mg²⁺的氯化物和/或硫酸盐。

18.如权利要求1所述的方法，其特征在于为了提高二氧化碳的浓度，每天或每两天加入羧酸和/或醇和/或糖。

19.如权利要求18所述的方法，其特征在于加入甘醇、山梨醇或乙醇，戊糖、己糖或蔗糖或乙酸、柠檬酸或乳酸。

20.如权利要求18和19任何一项所述的方法，其特征在于每日加入1-20mg/l，或者每2天加入2-40mg/l可生物分解化合物或该化合物的混合物。

21.如权利要求18和19任何一项所述的方法，其特征在于每日加入3-10mg/l，或者每2天加入6-20mg/l可生物分解化合物或该化合物的混合物。

22.如权利要求1所述的方法，其特征在于另外加入相当于养殖水体O₂需要量的氧气或过氧化氢。

23.根据需要用于功能性用途的改善生物养殖水体水质状况的组分制剂，其中含有至少一种可溶性碱金属或碱土金属的有机羧酸盐；含有至少一种有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物，

其含有以下组合的物质：1)至少一种易溶或微溶的Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺或ZrO²⁺的有机羧酸盐，其任选与有机羧酸相混合；

2)至少一种水溶性不含N的生物可分解有机化合物。

24.如权利要求23所述的组份制剂，其中含有碱金属或碱土金属的柠檬酸盐、乙酸盐、乳酸盐、酒石酸盐、甲酸盐、丙酸盐或苹果酸盐；含有Ca²⁺盐或Mg²⁺盐，或者有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物，其任选与Ca²⁺和Mg²⁺的氯化物和/或硫酸盐相混合，

其含有如下组合的组份：

1)Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺和/或ZrO²⁺的乙酸盐、甲酸盐和/或酒石酸盐；

2)甘油、山梨醇或乙醇，戊糖、己糖或蔗糖或者乙酸、柠檬酸、酒石酸或乳酸。

25.如权利要求23所述的组份制剂，其中含有碱金属或碱土金属的柠檬酸盐、乙酸盐、乳酸盐、酒石酸盐、甲酸盐、丙酸盐或苹果酸盐；含有Ca²⁺盐或Mg²⁺盐，或者有机羧酸Ca²⁺和Mg²⁺盐的混合物，其任选与Ca²⁺和Mg²⁺的氯化物和/或硫酸盐相混合，

其含有如下组合的组份：

1)Al³⁺、Fe³⁺、TiO²⁺和/或ZrO²⁺的乙酸盐、甲酸盐、酒石酸盐和/或柠檬酸盐；

2)甘油、山梨醇或乙醇，戊糖、己糖或蔗糖或者乙酸、柠檬酸、酒石酸或乳酸。