CN1316238A - 含乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物和聚硅氧烷的化妆品组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的化妆品组合物，其中在适用于美容的介质中含有至少一种粘度为106－100×106厘泊的含烯属不饱和键的聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物，以及至少一种聚硅氧烷。该混合物可提供美容特性(光滑性、光泽、柔软性)，而不会出现角质纤维重复油腻现象。这些组合物特别适用于角质物质如头发或皮肤的洗涤和/或调理。

Description

含乙烯基聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物和聚硅氧烷的化妆品组合物及 其应用
本发明涉及新的化妆品组合物，其中在适用于美容的载体中含有至少一种聚硅氧烷，以及至少一种含烯属不饱和键的聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物。
已知经大气中成分或机械或化学处理(如染发、漂白和/或烫发)的作用后，头发会被不同程度地敏化(即损伤和/或变脆)，常会难于梳理开和难于定型，以及缺少柔软性。
已提出可在角质物(如头发)清洗或护理用组合物中应用调理剂特别是阳离子聚合物或聚硅氧烷，用以增进头发的抗缠结性，并令头发柔软和柔顺。可惜伴随上述对干燥头发的美容优点，存在某些不利的美容作用，即定型性不足(头发缺乏光泽)，光滑性不足(发根到发端缺乏均匀性)。
此外，采用调理用阳离子聚合物存在各种缺点。由于其与头发的高度亲和性，经反复使用后这些聚合物会大量沉积在头发上，造成不利结果，如不适的厚重感，头发变硬和通常定型作用才会产生的发丝纤维间粘连现象。这些缺点对于缺乏生动感和粗壮感的细发丝特别明显。
简言之，发现目前含聚硅氧烷的化妆品组合物并不尽人意。
本申请人目前发现采用至少一种粘度为106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物与聚硅氧烷的混合物可克服这些缺点。
因此，在对此进行大量研究后，本申请人目前发现，在现有技术中已知的含聚硅氧烷的组合物特别是发用组合物中加入至少一种粘度为106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物时，与现有技术组合物应用有关的柔细感(反复使用后的厚重感)、光滑性和柔软性不足的不利问题可得到限制或被消除，同时又保持了含调理剂组合物有利的美容特性。
此外，本发明组合物用于皮肤时，特别是以泡泡浴制品或浴用凝胶形式应用时，其可改善皮肤的柔软性。
因此，本发明目前提出了新的化妆品组合物，其中在适用于美容的介质中合有至少一种下述的粘度为106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物，以及至少一种聚硅氧烷。
本发明的另一主题涉及至少一种下述的粘度为106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物在含聚硅氧烷的化妆品组合物中或在制备该化妆品组合物中的用途。
现对本发明的各种主题进行详细描述。本发明的化合物的所有含义及定义对于本发明所有主题均有效。
聚硅氧烷共聚物是在催化剂存在下由至少一种以下成分经加成反应得到的：
-(a)如式Ⅰ所示的聚硅氧烷
其中
R1是可通过链加成作用进行反应的基团，例如是氢原子或含烯属不饱和键的脂族基团，具体是乙烯基烯丙基或己烯基
式(Ⅰ)中的R2具体可以是烷基、环烷基、芳基、烷芳基或羟基，其上还可包含功能基如醚、胺、羧基、羟基、巯基、酯基、磺酸根或硫酸根。
烷基含例如1-20个碳原子；环烷基含有例如5-6个碳原子；芳基具体是苯基；烷芳基可含有7-20个碳原子。
R2更具体是甲基。
n是使式(Ⅰ)聚硅氧烷的动力粘度为1-1×106mm2/s的整数，n具体可以是5-5000。
-(b)以及至少一种聚硅氧烷化合物，其中含有至少一个且不超过两个能与聚硅氧烷(a)中R1反应的基团。
至少一种(a)或(b)类化合物含带有烯属不饱和键的脂族C2-C6基团。
(b)类化合物中R1可与(a)类聚硅氧烷的R1基团反应时，(b)类化合物为另一种(a)类聚硅氧烷。
优选聚硅氧烷共聚物是在硅氢化作用催化剂(例如铂催化剂)存在下由至少一种以下成分经加成反应制得：
-(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷，和
-(b)α,ω-二氢聚二甲基硅氧烷。
约25℃下，采用1500Pa的应力，0.01Hz剪切速率测出的共聚物动力粘度为106-100×106厘泊，优选为5×106厘泊-30×106厘泊。
本发明给出的所有动力粘度的测定均是在约25℃下采用Carri-MedCSL2-500机器进行的。
动力粘度的测定例如可在25℃下根据ASTM标准445附录C进行测定。
本发明的聚硅氧烷共聚物基本是不交联的。
本发明组合物中的聚硅氧烷共聚物可以是含水乳化体形式。
短语“含水乳化体”是指水包油型乳化体，其中聚硅氧烷共聚物以颗粒或液滴形式分散在构成乳化体连续相的水相中。
可采用常规的乳化体系对该乳化体进行稳定化。
聚硅氧烷乳化体中所含的聚硅氧烷液滴或颗粒的粒度可为10nm-50μm，优选为0.3μm-20μm。
可采用激光粒度分析仪测定粒度。
乳化体系含有常用于聚硅氧烷乳化体的表面活性剂。这些表面活性剂可为以下所述的非离子、阳离子、阴离子或两性表面活性剂，或它们的混合物。
乳化体系占乳化剂总重量的0.5-10％(重量)。
这些聚硅氧烷乳化体的合成具体见于欧洲专利申请EP-A-874017。
这些乳化体具体是由Dow Corning公司以名称DC2-1997阳离子乳化体销售的产品。该乳化体中含有动力学粘度约为15×106厘泊的α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷/α,ω-二氢聚二甲基硅氧烷共聚物，还含有阳离子型乳化剂如鲸蜡基三甲基氯化铵，稳定剂如羟乙基纤维素和水。
聚硅氧烷共聚物的用量优选占组合物总重量的0.05-10％(重量)。该用量更优选占组合物总量的0.1-5％(重量)。
适用于本发明的除聚硅氧烷共聚物之外的聚硅氧烷具体是不溶于组合物的聚有机硅氧烷，其可为油、蜡、树脂或树胶形式。
对有机聚硅氧烷更详细的描述见于Walter Noll著的《聚硅氧烷化学和技术》(1968)(Academic出版社)。其可为挥发性或非挥发性聚硅氧烷。
当这类聚硅氧烷为挥发性聚硅氧烷时，其更具体选自沸点为60-260Ec，更具体是：
(ⅰ)含3-7、优选4-5个硅原子的环聚硅氧烷。它们例如可以是由UnionCarbide以名称“挥发性聚硅氧烷7207”销售或由Rhne-Poulenc以名称“Silbione 70045 V2”销售的八甲基环四聚硅氧烷，由Union Carbide以名称“挥发性聚硅氧烷7158”销售或由Rhne-Poulenc以名称“Silbione 70045 V5”销售的十甲基环五聚硅氧烷，以及它们的混合物。
值得一提的还有二甲基聚硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类环状共聚物，如由Union Carbide以名称“挥发性聚硅氧烷FZ 3109”销售的化学式如下的产品：
Figure A0013489200091
值得一提的还有含有机硅化合物的环聚硅氧烷，如八甲基环四聚硅氧烷和四-三甲基硅烷基季戊四醇(50/50)混合物，有机八甲基环四聚硅氧烷和氧-1,1′-双(2,2,2′,2′,3,3′-六-三甲硅烷氧基)新戊烷的混合物；
(ⅱ)含2-9个硅原子的直链挥发性聚硅氧烷，其在25EC下的粘度小于或等于5×10-6m2/s。该成分例如是十甲基四聚硅氧烷，具体是由Toray Silicone公司以名称“SH 200”销售的产品。属于这类成分的聚硅氧烷还可见于《化妆品和盥洗用品》(91卷1976年1月)27-32页公开的Todd & Byers著“化妆品用挥发性聚硅氧烷流体”的文章。
优选采用非挥发性聚硅氧烷，特别是聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚硅氧烷胶和树脂、经有机功能基改性的聚有机硅氧烷，以及它们的混合物。
这些聚硅氧烷更具体选自聚烷基硅氧烷，其中值得一提的主要有含三甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷，其在25EC下的粘度为5×10-6-2.5m2/s，优选为1×10-5-1m2/s。聚硅氧烷粘度的测定例如可在25℃下根据ASTM标准445附录C进行测定。
这些聚烷基硅氧烷中值得一提的有以下可商购产品，但并非仅限于此
-由Rhne-Poulenc公司销售的47和70047系列Silbione油，例如油70047 V 500000；
-由Rhne-Poulenc公司销售的Mirasil系列油；
-由Dow Corning公司销售的200系列油，更具体是粘度为60000厘沲的DC200；
-购自General Electric的Viscasil油，和购自General Electric的SF系列(SF96,SF18)的某些油。
值得一提的还有含二甲基甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷(CTFA命名为聚二甲基硅氧烷醇)，如购自Rhne-Poulenc公司的48系列的油。
这类聚烷基硅氧烷中值得一提的有由Goldschmidt公司以商品名“AbilWax 9800和9801”销售的产品，为聚(C1-C20)烷基硅氧烷。
聚烷芳基硅氧烷具体选自直链和/或支链聚二甲基-甲基苯基硅氧烷和聚二甲基二苯基硅氧烷，其在25Ec下的粘度为1×10-5-5×10-2m2/s。
这些聚烷芳基硅氧烷中值得一提的以下列名称销售的产品例如是：A 购自Rhne-Poulenc的70641系列Silbione油；A 购自Rhne-Poulenc的Rhodorsil 70 633和763系列油；A 购自Dow Corning的Dow Corming 556化妆品级液体油；A 购自Bayer的PK系列聚硅氧烷，如PK20产品；A 购自Bayer的PN和PH系列聚硅氧烷，如PN1000和PH1000产品；A 购自General Electric的SF系列的某些油，如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF 1265。
适用于本发明的聚硅氧烷胶具体是具有高数均分子量200000-1000000的聚二有机硅氧烷，其可单独应用，或以溶剂混合物的形式应用。溶剂可选自挥发性聚硅氧烷、聚二甲基硅氧烷(PDMS)油、聚苯基甲基硅氧烷(PPMS)油、异链烷烃、聚异丁烯、二氯甲烷、戊烷、十二烷和十三烷，或它们的混合物。
值得一提的更具体是以下产品：
-聚二甲基硅氧烷
-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷胶；
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷；
-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷。
更特别适用于本发明的产品是混合物，如由链端经羟基化的聚二甲基硅氧烷(CTFA手册命名为聚二甲基硅氧烷醇)和环聚二甲基硅氧烷(CTFA手册命名为环甲基聚硅氧烷)形成的混合物，如由Dow Corning公司销售的产品Q21401；由聚二甲基硅氧烷胶与环聚硅氧烷形成的混合物，如购自General Electric公司的产品SF 1214 Silicone液体；该产品是溶于SF 1202聚硅氧烷液体油的SF 30胶，其中SF 1202聚硅氧烷液体油相应于十甲基环五聚硅氧烷，SF 30胶相应于数均分子量为500000的聚二甲基硅氧烷；由两种不同粘度的聚二甲基硅氧烷形成的混合物，具体是由聚二甲基硅氧烷树胶和聚二甲基硅氧烷油形成的混合物，如购自General Electric公司的产品SF 1236。产品SF 1236是粘度为20m2/s的上述聚硅氧烷胶SE30和粘度为5×10-6m2/s的SF 96油的混合物。该产品优选含15％SE 30胶和85％的SF96油。
适用于本发明的有机聚硅氧烷树脂是含以下单元的交联聚硅氧烷体系：R2SiO2/2、R3SiO1/2 RSiO3/2和SiO4/2，其中R为含1-16个碳原子的烃基或苯基、其中特别优选的产品中R为C1-C4低级烷基(更优选为甲基)或苯基。
这些树脂中，值得一提的产品有以名称“DowCorning 593”销售的产品，或由General Electric公司以名称“Silicone Fluid SS 4230和SS 4267销售的产品”，其为二甲基/三甲基硅氧烷结构的聚硅氧烷。
树脂中值得一提的有三甲硅烷氧基硅酸酯类，具体是由Shin-Etsu公司名为X224914、X21-5034和X21-5037的产品。
适用于本发明的有机改性聚硅氧烷是如上文所述的聚硅氧烷，其结构中含有一个或多个经烃基连接的有机功能基。
有机改性聚硅氧烷中值得一提的有含有以下基团的聚有机聚硅氧烷；
-任选含C6-C24烷基的聚氧乙烯和/或聚氧丙烯基团，如由Dow Corming公司出售的名为DC 1248的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇产品，或由UTnionCarbide出售的Silwet L722、L7500、L77和L711油，以及由Dow Corming公司出售的名为Q2 5200的(C12)烷基聚甲基硅氧烷共聚多元醇；
-取代或未取代胺基，如由Genesee公司销售的名为GP 4 Silicone液体和GP 7100的产品，或由Dow Corning公司销售的名为Q2 8220和Dow Corning929或939的产品。取代胺基具体是C1-C4氨基烷基；
-季铵基团，如由Goldschmidt公司销售的名为Abilquat3272和Abilquat3474的产品；
-巯基，如由Genesee以名称“GP 72A”和“GP 71”销售的产品；
-烷氧基化基团，如由SWS Silicones销售的名为“聚硅氧烷共聚物F-755”的产品，和Goldschmidt公司销售的名为Abil Wax 2428,2434和2440的产品；
-羟基，如含羟烷基功能基的聚有机硅氧烷，见于法国专利申请FR-A-85/16334，如式(Ⅴ)所示：
Figure A0013489200121
其中的R3可相同或不同，选自甲基和苯基；至少60％mol的R3基团为甲基；R′3是含二价C2-C18烃的烯烃链单元；p是1-30(含端值)；q为1-150(含端值)；
-酰氧基烷基，例如聚有机硅氧烷，见于US-A-4957732，如式(Ⅵ)：
Figure A0013489200131
其中R4为甲基、苯基、-OCOR5或羟基，相对于每一硅原子，可有一个R4为OH；
R′4为甲基、苯基；所有R4和R′4中至少有60％mol为甲基；
R5为C8-C20烷基或链烯基；
R″为直链或支链二价含C2-C18烃的链烯基；
r为1-120(含端值)；
p为1-30(含端值)；
q为0或小于0.5p,p+q为1-30；式(Ⅹ)的聚有机硅氧烷可含有以下基团：
Figure A0013489200132
其比例不应超过p+q+r之和的15％。
-羧酸根类阴离子，例如EP 186507中所述的购自Chisso公司的产品，或烷基羧酸根类，如购自Shin-Etsu公司的名为X-22-3701E的产品；2-羟烷基磺酸根；2-羟烷基巯基硫酸根如，如Goldschmidt公司销售的名为“Abil S201”和“Abil S255”的产品。
-羟基酰氨基，如专利申请EP342834中所述的聚有机硅氧烷。值得一提的例如有购自Dow Corning公司的名为Q2-8413的产品。
本发明中，含有聚硅氧烷部分和由非聚硅氧烷有机链部分构成的聚硅氧烷也适用，其中两部分之一构成聚合物的主链，另一部分接枝在所述主链上。这类聚合物例如见于专利申请EP-A-412704、EP-A-412707、EP-A-640105、WO 95/00578、EP-A-582152和WO 93/23009和US 4693935、4728571和4972037。这类聚合物优选是阴离子或非离子聚合物。
这类聚合物例如是由组成如下的单体混合物作为原料经游离基聚合反应制得的：
(a)50-90％(重量)叔丁基丙烯酸酯；
(b)0-40％(重量)丙烯酸
(c)5-40％(重量)如下式所示的聚硅氧烷大分子单体
Figure A0013489200141
其中v为5-700的数；重量百分比以占单体总重量计。
其他接枝聚硅氧烷聚合物的实例具体是经硫丙烯类连接链单元接枝有聚(甲基)丙烯酸类混合聚合物单元和聚烷基(甲基)丙烯酸酯类的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，以及经硫丙烯类连接链单元接枝有聚异丁基(甲基)丙烯酸类聚合物单元的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
本发明中，所有聚硅氧烷还可以乳化体、纳米乳化体或微乳化体形式应用。
特别优选适用于本发明的聚有机硅氧烷有：
-非挥发性聚硅氧烷，选自含三甲硅烷基端基的聚烷基硅氧烷类，如25Ec下粘度为0.2-2.5m2/s的硅油，如购自Dow Corning的DC 200系列油，特别是Rhone-Poulenc公司销售的粘度为60000厘沲的Silbione 70047和47，更具体是70047 V 500000油；含二甲基硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷醇，或聚烷芳基硅氧烷，如由Rhone-Poulenc公司销售的Silbione 70641 V200油；
-以名称Dow Corning 593销售的聚有机硅氧烷；
-含胺基的聚硅氧烷，如氨基聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)或三甲硅烷基氨基聚二甲基硅氧烷；
-含季铵基团的聚硅氧烷。
本发明中聚硅氧烷的含量占最终组合物总量的0.001-20％(重量)，优选为0.01-10％(重量)，更优选为0.1-3％(重量)。
本发明的组合物还可含有至少一种表面活性剂，选自阴离子、两性和非离子表面活性剂或它们的混合物，其用量一般占组合物总重量的约0.1-60％(重量)，优选为3-40％(重量)，更优选为5-30％(重量)。
适用于本发明的表面活性剂具体如下：
(ⅰ)阴离子表面活性剂
本发明中，它们的特性并非关键因素。
因此，例举的阴离子表面活性剂可单用或以混合物形式应用，本发明中，值得一提(非限定性)的具体有以下化合物的盐(具体是碱性盐，特别是钠盐、铵盐、胺盐、氨基醇盐或镁盐)：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷芳基聚醚硫酸盐、硫酸单甘酯；烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰氨基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、异链烷烃磺酸盐；烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐；烷基磺基琥珀酰胺酸盐；烷基磺基乙酸盐；烷基醚磷酸盐；酰基肌氨酸盐；酰基羟乙基磺酸盐和N-酰基牛磺酸盐，这些不同化合物的烷基或酰基优选含8-24个碳原子，芳基优选为苯基或苄基。适用的阴离子表面活性剂中值得一提的还有脂肪酸盐，如油酸、蓖麻油酸、棕榈酸和硬脂酸、椰油酸或氢化椰油酸的盐；酰基乳酸盐，其中酰基含8-20个碳原子。还可采用弱阴离子表面活性剂，如烷基-D-半乳糖苷酸(galactosiduronic)和它们的盐，以及聚氧化烯化(C6-C24)烷基醚羧酸，聚氧化烯化(C6-C24)烷芳基醚羧酸，聚氧化烯化(C6-C24)烷基酰氨基醚羧酸和它们的盐，其中具体含2-50个氧化乙烯基团，以及它们的混合物。
阴离子表面活性剂中，本发明优选采用烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐，以及它们的混合物。
(ⅱ)非离子表面活性剂
非离子表面活性剂本身也是已知的(具体参见M.R.Porter著《表面活性剂手册》Blakie & Son(Glasgow和London)出版，1991,116-178页)，在本发明中其特性并非关键因素。由此，它们具体可选自(非限定性列举)：聚乙氧基化、聚丙氧基化或聚甘油化脂肪酸、烷基酚、α-二醇或醇，可含有例如8-18个碳原子脂肪链，氧化乙烯或氧化丙烯数具体可为2-50，甘油基数具体可为2-30。值得一提的还有氧化乙烯和氧化丙烯共聚物，氧化乙烯和氧化丙烯与脂肪醇的缩聚物；优选含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪酰胺，平均含1-5、特别是1.5-4个甘油基的聚甘油化脂肪酰胺；优选含2-30mol氧化乙烯的聚乙氧基化脂肪胺；含2-30mol氧化乙烯的脱水山梨醇氧乙烯化脂肪酸酯；蔗糖脂肪酸酯，聚乙二醇脂肪酸酯，烷基聚糖苷，N-烷基葡糖胺衍生物，氧化胺如(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰基氨基丙基吗啉氧化物。注意，烷基聚糖苷构成的非离子表面活性剂特别适用于本发明。
(ⅲ)两性表面活性剂
两性表面活性剂的特性并非本发明的关键，其具体可选自(非限定性列举)：脂族伯胺衍生物或叔胺衍生物，其中脂族基团是含8-22个碳原子的直链或支链，其中至少含一个水溶性阴离子基团(例如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或膦酸根)；值得一提的还有(C8-C20)烷基甜菜碱。磺基甜菜碱。(C8-C20)烷基酰氨基C1-C6)烷基甜菜碱。或(C8-C20)烷基酰氯基(C1-C6)烷基磺基甜菜碱。
胺衍生物中值得一提的有以名称Miranol销售的产品，见于美国专利2528378和2781354，其结构如下：
R2-CONHCH2-N(R3)(R4)(CH2COO-)    (2)
 其中：R2为由水解椰油中的酸R2-COOH得到的烷基，庚基、壬基或十一烷基，R3为β-羟乙基，R4为羧甲基；
以及
R5-CONHCH2CH2-N(B)(C)    (3)
其中：
B为-CH2CH2OX′,C为-(CH2)z-Y′，其中
z=1或2,
X′为-CH2CH2-COOH基团或氢原子，
Y′为-COOH或-CH2-CHOH-SO3H基团，
R5为由椰油或水解棉籽油中的酸R2-COOH的烷基，具体是C7、C9、C11或C13烷基，C17烷基它们的异构形式，不饱和C17烷基。
这些化合物在《CTFA手册》第5版(1993)分类名为椰油两性二乙酸二钠、月桂酰基(lauro)两性二乙酸二钠、辛基两性二乙酸二钠、辛酰基两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、月桂酰基两性二丙酸二钠、辛基两性二丙酸二钠、辛酰基两性二丙酸二钠、月桂酰基两性二丙酸、椰油两性二丙酸。
实例中值得一提的有由Rhone-Poulenc公司以商品名Miranol C2M浓缩物销售的椰油两性二乙酸盐。
本发明组合物中，优选采用表面活性剂混合物，特别是阴离子表面活性剂混合物，以及阴离子表面活性剂与两性表面活性剂或非离子表面活性剂的混合物。特别优选的混合物是由至少一种阴离子表面活性剂和至少一种两性表面活性剂组成的混合物。
适用的阴离子表面活性剂优选选自：(C12-C14)烷基硫酸钠、(C12-C14)烷基硫酸三乙醇胺或(C12-C14)烷基硫酸铵，经2.2mol氧化乙烯氧乙烯化的(C12-C14)烷基醚硫酸钠、(C12-C14)烷基醚硫酸三乙醇胺、(C12-C14)烷基醚硫酸铵，椰油酸羟乙磺酸钠、(C14-C16)-α-烯烃磺酸钠，以及它们与以下成分的的混合物：
-两性表面活性剂如称为椰油两性二丙酸二钠或椰油两性丙酸钠的胺衍生物，具体由Rhne-Poulenc公司以商品名“Miranol C2M浓缩物”销售，其为含38％活性成分的水溶液，或以商品名Miranol C32销售；
-或者两性离子型两性表面活性剂，如烷基甜菜碱。特别是由Henkel公司以商品名“Dehyton AB”销售的32％活性成分含水溶液形式销售的椰油甜菜碱。
本发明组合物中更优选还可含有至少一种阳离子表面活性剂。
阳离子表面活性剂可选自：
(A)如以下通式(Ⅳ)所示的季铵盐：
Figure A0013489200171
其中X是选自以下的阴离子：卤离子(氯离子、溴离子或碘离子)，或(C2-C6)烷基硫酸根、更具体是甲基硫酸根，磷酸根，烷基或烷芳基磺酸根，由有机酸得到的阴离子，如乙酸根或乳酸根，以及
(ⅰ)基团R1-R3可相同或不同，代表含1-4个碳原子的直链或支链脂族基团，或芳族基团，如芳基或烷芳基。脂族基团可包含杂原子，具体如O、N、S或卤素。脂族基团例如可选自烷基、烷氧基、烷基酰氨基，R4为含16-30个碳原子的直链或支链烷基。
阳离子表面活性剂优选是二十二烷基三甲基铵盐(例如盐酸盐)。
(ⅱ)基团R1和R2可相同或不同，代表含1-4个碳原子的直链或支链脂族基团，或芳族基团，如芳基或烷芳基脂族基团可包含杂原子，具体如O、N、S或卤素。脂族基团例如可选自约含1-4个碳原子的烷基、烷氧基、烷基酰氨基和羟烷基；R3和R4可相同或不同，代表含12-30个碳原子的直链或支链烷基，所述基团至少含一个酯基或酰氨基功能基。
R3和R4具体可选自(C12-C22)烷基酰氨基(C2-C6)烷基和(C12-C22)烷基乙酸根。
阳离子表面活性剂优选是硬脂酰氨基丙基二甲基(肉豆蔻基乙酸酯)铵盐(如盐酸盐)；
(B)-咪唑鎓季铵盐，例如可如下式(Ⅴ)所示：
Figure A0013489200181
其中R5为含8-30个碳原子的链烯基或烷基，例如牛油脂肪酸衍生物，R6为H,C1-C4烷基或含8-30个碳原子的烯烯基或烷基R7为C1-C4烷基，R8为H或C1-C4烷基，X是阴离子，选自卤离子、磷酸根、乙酸根、乳酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根或烷芳基磺酸根。优选R5和R6代表含12-21个碳原子的链烯基或烷基的混合物，例如牛油脂肪酸衍生物，R7为甲基且R8为H。这类产品例如是季铵盐-27(CTFA 1997)或季铵盐-83(CTFA 1997)，其可为由Witco公司以商品名“Rewoquat”W75,W90,W75PG和W75HPG销售。
(C)-如式(Ⅵ)所示的二季铵盐：
Figure A0013489200191
其中R9为约含16-30个碳原子的脂族基团，R10,R11,R12,R13和R14可相同或不同，选自H和含1-4个碳原子的烷基，X是阴离子，选自卤离子、乙酸根、磷酸根、硝酸根和甲基硫酸根。这类二季铵盐具体包括丙烷牛油二氯化铵。
(D)-如下式(Ⅶ)所示的含至少一个酯功能基的季铵盐：其中：
-R15选自C1-C6烷基和C1-C6羟烷基或二羟基烷基；
-R16选自：
-基团
Figure A0013489200193
-直链或支链的、饱和或不饱和C1-C22含烃基团R20，
-氢原子，-R18选自：
-基团
Figure A0013489200194
-直链或支链的、饱和或不饱和C1-C6含烃基团R22，
    -氢原子，
-R17,R19和R21可相同或不同，选自直链或支链的，饱和或不饱和的C7-C21含烃基团；
-n、p和r可相同或不同，为2-6的整数；
-y是1-10的整数；
-x和z可相同或不同，为0-10的整数；
-x-是简单或复合的有机或无机阴离子，条件是x+y+z为1-15,x为0时，R16为R20，并且当z为0时，R18为R22。
特别适用的是式(Ⅶ)的铵盐，其中：
-R15为甲基或乙基
-x和y为1；
-z等于0或1；
-n、p和r等于2；
-R16选自：
-基团
-甲基、乙基或C14-C22含烃基团，
-氢原子；
-R17,R19和R22可相同或不同，选自直链或支链的，饱和或不饱和的C7-C21含烃基团；
-R18选自：
      -基团
      -氢原子；
这类化合物例如由Henkel公司以名称Dehyquart销售，由Stepan公司以名称Stepanquat销售，由Ceca公司以名称Noxamium销售，由Rewo-Witco公司以名称Rewoquat  WE18销售。
季铵盐中优选二十二烷基三甲基氯化铵和硬脂酰氨基丙基甲基(肉豆蔻基乙酸酯)氯化铵，由Van Dyk公司以名称“Ceraphyl 70”销售，以及由Witco公司以名称季铵盐-27或季铵盐-83销售。
阳离子表面活性剂的浓度一般占组合物总量的0.1-10％(重量)，优选为0.5-7％(重量)，更优选为1-5％(重量)。
本发明的组合物中还含有至少一种添加剂，选自增稠剂，香料，珠光剂，防腐剂，聚硅氧烷或非聚硅氧烷防晒剂，维生素，维生素原，阳离子、两性、阴离子或非离子聚合物，蛋白质，蛋白质水解产物，18-甲基二十烷酸，羟基酸泛醇，植物、动物、矿物或合成油，神经酰胺，假性神经酰胺，以及其他不会影响本发明组合物特性的常用于化妆品的添加剂。
这些添加剂在组合物中的比例占组合物总量的0-20％(重量)。本领域普通技术人员易于根据各添加剂的特性及其功能确定它们的确切用量。
本发明的组合物更具体适用于清洗或调理角质物质，如头发、皮肤、睫毛、眉毛、指甲、唇部或头皮，特别是头发。
本发明的组合物可为洗除式或免洗式调理组合物。
本发明的组合物还可为洗涤组合物，如香波、浴用凝胶或泡泡浴制品，并且可以是卸妆产品。本发明实施方案中，该组合物中含有洗涤基质，其一般为含水基质。
构成洗涤基质的表面活性剂并非关键因素，可选自单用或混合物形式的上述的阴离子、两性和非离子表面活性剂。
洗涤基质的用量和性质应能令最终组合物具有足够的发泡和/或洗涤能力。
因此，本发明中可占最终组合物总量的4-50％(重量)，优选为6-35％(重量)，更优选为8-25％(重量)。
本发明的主题还涉及一种调理角质物质如皮肤或头发的方法，其特征在于该方法包括在角质物质上涂敷上述的化妆品组合物，然后任选地用水将其漂洗掉。
因此，本发明的方法用于皮肤、头发或其他角质物质的发型保持、调理、护理、洗涤或卸妆。
本发明的组合物还可为烫发、头发拉直、染发或头发漂白用组合物的形式，或为染发、头发漂白、烫发或头发拉直之前或之后用的洗除式组合物，或是烫发或头发拉直操作的两步骤间用的组合物形式。
本发明的组合物还可为护肤和/或护发用含水或水-醇洗液形式。
本发明组合物可为适用于皮肤、指甲、睫毛和唇部、特别是头发的凝胶、奶液、膏霜、乳化体、增稠乳液或摩丝形式。
该组合物可以各种形式包装特别是喷雾器、泵送喷敷瓶或气溶胶容器，以确保组合物以喷雾形式或摩丝形式应用。这类包装形式上可指明所制成的是护发喷雾剂、发蜡或摩丝产品。
上文和下文中，所有的百分比均以重量计。
借助于以下实施例更充分地说明本发明，但本发明并不仅限于这些实施方案。在这些实施例中，AM指活性成分。
实施例1
制备含以下成分的本发明的调理剂：-肉豆蔻酸、棕榈酸和硬脂酸的肉豆蔻醇酯、鲸蜡醇酯和硬脂醇酯                                 1g-鲸蜡醇                                            5g-羟基乙基纤维素(分子量1300000)                  0.25g-二十二烷基三甲基氯化铵(购自Clariant的Genamin KDMP)                                    1gAM-含67％AM的α,ω-乙烯基聚二甲基硅氧烷/α,ω-二氢聚二甲基硅氧烷共聚物(购自DowCorning公司的DC-1997)的阳离子乳化体             0.8gAM-聚二甲基硅氧烷(购自Rhodia Chimie的Mirasil DM300)                                      5g-聚二甲基硅氧烷(购自Dow Corning的DC200液体-60000厘沲                                      1g-香料，防腐剂                                     适量-水                     适量                      100g
将该组合物涂敷在洗涤并干化后的头发上。在头发上保留2分钟，然后用水漂洗。
用该调理剂调理的头发柔软、光滑并易梳理。
实施例2
制备含以下成分的本发明的调理剂：-含67％AM的α,ω-乙烯基聚二甲基硅氧烷/α,ω-二氢聚二甲基硅氧烷共聚物(购自DowCorning公司的DC-1997)的阳离子乳化体
                                               0.7gAM-浓度为15％的存在于麦芽糖糊精/水基质中的SMDI/聚乙二醇/烷基(甲基/C18)封端共聚物(购自Rohm & Haas的Aculyn46)                          0.45gAM-存在于矿物油中的浓度为50％逆相乳化体形式的交联乙基三甲基甲基丙烯酸酯氯化铵均聚物(购自Ciba Geigy的Salcare SC 95)                 0.55gAM-聚二甲基硅氧烷(购自Rhodia Chimie的Mirasil DM50)                                        1g-鲸蜡醇和硬脂醇混合物(50/50重量)                     6g-香料，防腐剂                                      适量-水                      适量                      100g

Claims (21)

1．化妆品组合物，其特征在于其中在适用于美容的介质中含有至少一种聚硅氧烷，以及至少一种粘度为106-100×106厘泊的聚硅氧烷共聚物，后者是在催化剂存在下由至少一种以下成分经加成反应得到的：
-(a)如式(Ⅰ)所示的聚硅氧烷：
Figure A0013489200021
其中：
R1是可通过链加成作用进行反应的基团，例如氢原子或含烯属不饱和键的脂族基团，具体是乙烯基、烯丙基或己烯基；
式(Ⅰ)中的R2具体可以是具有1-20个碳原子的烷基、具有5-6个碳原子的环烷基、芳基、具有7-20个碳原子的烷芳基或羟基，其上还可包含功能基如醚、胺、羧基、羟基、巯基、酯基、磺酸根或硫酸根；
n是使式（Ⅰ）聚硅氧烷的动力粘度为1-1×106mm2/s的整数；
-(b)以及至少一种聚硅氧烷化合物，其中含有至少一个且不超过两个能与聚硅氧烷(a)中R1反应的基团，至少一种(a)或(b)类化合物含带有烯属不饱和键的脂族基团。
2．权利要求1的组合物，其特征在于R2为甲基。
3．权利要求1和2中任一权利要求所述的组合物，其特征在于：(b)类化合物中R1可与(a)类聚硅氧烷的R1基团反应时，(b)类化合物为另一种(a)类聚硅氧烷。
4．权利要求1-3中任一权利要求中的组合物，其特征在于聚硅氧烷共聚物是在硅氢化催化剂存在下由至少一种以下成分经加成反应得到的：
-(a)α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷，和
-(b)α,ω-二氢聚二甲基硅氧烷。
5．权利要求1-4中任一权利要求的组合物，其特征在于聚硅氧烷共聚物为含水乳化体形式。
6．权利要求1-5中任一权利要求的组合物，其特征在于聚硅氧烷共聚物的浓度占组合物总重量的0.05-10％(重量)。
7．权利要求1-6中任一权利要求的组合物，其特征在于聚有机硅氧烷选自：聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷芳基硅氧烷、聚硅氧烷树胶和树脂，以及经有机功能基改性的聚有机硅氧烷，以及它们的混合物。
8．权利要求7的组合物，其特征在于：
(a)聚烷基硅氧烷选自：
-含三甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷；
-含二甲硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷；
-聚(C1-C20)烷基硅氧烷；
(b)聚烷芳基硅氧烷选自：
-25℃下粘度为1×10-5-5×10-2m2/s的聚二甲基甲基苯基硅氧烷、直链和/或支链聚二甲基二苯基硅氧烷；
(c)聚硅氧烷树胶选自数均分子量为200000-1000000的聚二有机硅氧烷，可单独使用或以溶剂混合物的形式应用；
(d)树脂选自以下单元R3SiO1/2、R2SiO2/2、RSiO3/2和SiO4/2
其中R为含1-16个碳原子的含烃基团或苯基；
(e)经有机改性的聚硅氧烷，选自其结构中含一个或多个经含烃基团连接的有机功能基的聚硅氧烷。
9．权利要求7-8中任一权利要求的组合物，其特征在于单用或以混合物形式应用的聚硅氧烷树胶选自以下结构：
-聚二甲基硅氧烷，
-聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷，
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷，
-聚二甲基硅氧烷/苯基甲基硅氧烷，
-聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷，以及以下混合物：
-链末端经羟基化的聚二甲基硅氧烷和环聚二甲基硅氧烷的混合物；
-聚二甲基硅氧烷树胶和环聚硅氧烷的混合物；以及
-不同粘度的聚二甲基硅氧烷的混合物。
10．权利要求7-8中任一权利要求的组合物，其特征在于经有机改性的聚硅氧烷选自含有以下基团的聚有机硅氧烷；
(a)聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基；
(b)取代或未取代胺基；
(c)巯基；
(d)烷氧基化基团；
(e)羟烷基；
(f)酰氧基烷基；
(g)烷基羧基；
(h)2-羟烷基磺酸根；
(i)2-羟基烷基巯基磺酸根；
(j)羟基酰基氨基；
(k)季铵基团。
11．权利要求7-10中任一权利要求的组合物，其特征在于聚有机硅氧烷选自：含三甲硅烷基端基的聚烷基硅氧烷，含二甲基硅烷醇端基的聚烷基硅氧烷，聚烷芳基硅氧烷，由不同粘度的树胶和油构成的聚二甲基硅氧烷混合物，有机硅氧烷和环聚硅氧烷的混合物，聚有机硅氧烷树脂，含胺基团的聚硅氧烷和含季铵基团的聚硅氧烷。
12．权利要求1-11中任一权利要求的组合物，其特征在于聚硅氧烷选自不溶于组合物的聚有机硅氧烷。
13．上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于聚硅氧烷的浓度占组合物总重量的0.001％-20％(重量)，优选为0.01％-10％(重量)。
14．上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有至少一种表面活性剂，选自阴离子、非离子和两性表面活性剂，以及它们的混合物。
15．权利要求14的组合物，其特征在于表面活性剂的浓度占组合物总重量的0.1％-60％(重量)，优选为3％-40％(重量)，更优选为5％-30％(重量)。
16．上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其中还含有至少一种阳离子表面活性剂。
17．上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于阳离子表面活性剂的浓度占组合物总重量的0.1％-10％(重量)，优选为0.5％-7％(重量)，更优选为1％-5％(重量)。
18．上述权利要求中任一权利要求的组合物，其特征在于其为香波，洗除式或免洗式调理剂，烫发、头发拉直、染发或头发漂白用组合物，头发或头发拉直操作的两步骤间用洗除式组合物，或浴用洗涤组合物。
19．上述权利要求中任一权利要求中组合物在角质物质洗涤或护理中的用途。
20．角质物质如头发的护理方法，其特征在于其中包括在所述角质物质上涂敷权利要求1-18中任一权利要求所述的组合物，然后任选地用水漂洗。
21．权利要求1-5中任一权利要求所述聚硅氧烷聚合物在含聚硅氧烷的化妆品组合物中、或在其制备中的用途。
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