CN1307140A - 白钨矿及黑白钨混合矿的NaOH分解法 - Google Patents

白钨矿及黑白钨混合矿的NaOH分解法 Download PDF

Info

Publication number
CN1307140A
CN1307140A CN00113250A CN00113250A CN1307140A CN 1307140 A CN1307140 A CN 1307140A CN 00113250 A CN00113250 A CN 00113250A CN 00113250 A CN00113250 A CN 00113250A CN 1307140 A CN1307140 A CN 1307140A
Authority
CN
China
Prior art keywords
scheelite
naoh
ore
tungsten
amount
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN00113250A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1136321C (zh
Inventor
李洪桂
刘茂盛
李运姣
孙培梅
苏鹏抟
赵中伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Central South University
Original Assignee
Central South University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Central South University filed Critical Central South University
Priority to CNB001132504A priority Critical patent/CN1136321C/zh
Publication of CN1307140A publication Critical patent/CN1307140A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1136321C publication Critical patent/CN1136321C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00—Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20—Recycling

Abstract

本发明公开了一种白钨矿及黑白钨混合矿的NaOH分解法。即将粒度小于74μm的白钨矿及黑白钨混合矿与NaOH、水混合置于高压釜内压煮1－3小时,同时加入逆反应抑制剂。本发明不仅使矿物分解率达到97%－99%,而且其设备为当前冶金化工领域中广泛使用的标准设备,其结构简单,易于加工制造;造价低,使用寿命长;易于大型化;设备占地面积小;易于操作,维修容易;成本低,生产能力大,生产效率高。

Description

白钨矿及黑白钨混合矿的NaOH分解法
本发明涉及钨冶金领域，特别是用NaOH分解钨冶金原料从中提取钨。
所指的钨冶金原料包括含WO365％～78％的白钨精矿和人造白钨、含WO365％～78％以CaWO4形态存在的WO3占总WO3量的0.5％-99％的黑白钨混合精矿、以及WO3品位为15％～65％以CaWO4形态存在的WO3占总WO3量的0.5％-99％的各种钨中矿(或钨细泥)。为从上述物料中提取钨，我国专利85100350.8提出了机械活化(热球磨)碱分解法，即在热磨反应器中用NaOH分解的方法，其特征是在特制的热磨反应器内将矿物与NaOH作用，其反应如下：
[或Mn(OH)2]    (1)
                       (2)在热磨反应器中，充分利用了磨矿过程对矿物的机械活化作用、对矿粒表面生成物膜的剥离作用和对矿粒的破碎作用，从而大大改善了分解过程的动力学条件，也在一定程度上改善了其热力学条件，因而使各种钨矿物都能在不太高的碱用量下得到有效的分解。这种方法不足之处在于其设备需专门设计加工，结构较复杂，操作繁锁，磨损严重，维修率高，成本高，占地面积大，设备大型化难度较大。
本发明的目的是提供一种白钨矿及黑白钨混合矿的NaOH分解法，直接在当前冶金化工领域广为采用的简单设备—高压釜内创造必要的热力学和动力学条件以及防止逆反应的条件，从而实现既能使上述各种钨矿物原料都得到有效地分解，又能达到设备简单，易于操作，易于维修，成本低，占地面积小的目的。
本发明的技术方案是：将钨冶金原料预磨至全部小于74μm与水和NaOH一道加入压煮器，过程中控制矿∶水为1∶0.8～1.2,NaOH用量视不同矿种(矿的含钙量及品位)和矿∶水比值而异，为理论量的2.0～5.0倍，相应的NaOH起始浓度为380～630g/l；控制温度为150℃～180℃，则各种钨矿按反应(1)、(2)被分解，保温1～3小时后过滤，同时加入PO4 3-(以Na3PO4·12H2O形态或Na2HPO4、NaH2PO4形态)或NaF、Na2CO3作为逆反应的抑制剂，其用量视抑制剂种类而异。一般对钨精矿而言，分解率达98.5％～99.0％；对钨中矿而言达97.0％～98.5％。
对钨精矿而言，NaOH用量为理论量的2.0～2.6倍；对钨中矿而言，NaOH用量为理论量的2.5～5.0倍。
加入PO4 3-作为逆反应抑制剂时，其摩尔数为原料中钙摩尔数的3.0％～7.0％。
加入NaF或Na2CO3作为逆反应抑制剂时，其摩尔数为原料中钙摩尔数的20％±5％。
由于采用了上述方案，因而本发明相对于机械活化(热球磨)碱分解而言，具有如下优点：(一)所用设备为当前冶金化工领域中广泛使用的标准设备，其结构简单，易于加工制造；(二)造价低，按同样生产能力计，其造价仅为热磨反应器的1/3左右；(三)使用寿命长，超过热磨反应器的4-8倍；(四)易于大型化，大型的压煮器在相关领域中已广为应用；(五)设备占地面积小；(六)易于操作，维修容易；(七)成本低，生产能力大，生产效率高。
下面根据实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1．白钨精矿含WO366.3％、Ca13.8％。矿重1kg，预磨至全部小于74μm，加入水1.0kg,NaOH用量相当于按反应(2)计算的理论量的2.6倍，逆反应抑制剂Na3PO4·12H2O用量45g(相当于PO4 3-的摩尔数为钙摩尔数的3.5％)，保温温度为150℃，保温时间2h，卸料过滤后所得残渣含不溶WO3为3.5％，相当于分解率为97.9％。
实施例2．白钨精矿含WO366.3％、Ca13.8％。矿重1kg，预磨至全部小于74μm，加入水1.0kg,NaOH用量相当于按反应(2)计算的理论量的2.5倍，逆反应抑制剂Na2CO3用量72g(相当于CO3 2-的摩尔数为原料中钙摩尔数的20％)，保温温度为170℃，保温时间3h，卸料过滤后所得残渣含不溶WO3为4.1％，相当于分解率为97.52％。
实施例3．白钨精矿含WO366.3％、Ca13.8％。矿重1kg，预磨至全部小于74μm，加入固碱与液碱的混合碱使矿∶水为1∶1,NaOH用量相当于按反应(2)计算的理论量的2.5倍，逆反应抑制剂为NaH2PO4,PO4 3-的摩尔数为钙摩尔数的7％，保温温度为170℃，保温时间1h，卸料过滤后所得残渣含不溶WO3为1.5％，相当于分解率为99.1％。
实施例4．白钨精矿含WO366.3％、Ca13.8％。矿重1kg，预磨至全部小于74μm，加入固碱与液碱的混合碱使矿∶水为1∶1.2,NaOH用量相当于按反应(2)计算的理论量的2.6倍，逆反应抑制剂为NaF，其摩尔数为钙摩尔数的20％，保温温度为170℃，保温时间2h，卸料过滤后所得残渣含不溶WO3为3.2％，相当于分解率为98.1％。
实施例5．黑钨与白钨的混合精矿含WO365.7％(其中白钨矿与黑钨矿大体各占1/2)、Ca8％。矿重1kg，预磨至全部小于74μm，加入水0.8kg，NaOH用量相当于按反应(1)或反应(2)计算的理论量的2.0倍，逆反应抑制剂为Na2HPO4,PO4 3-的摩尔数为钙摩尔数的3.0％，保温温度为170℃，保温时间3h，卸料过滤后所得残渣含不溶WO3为1.8％，相当于分解率为98.9％。
实施例6．黑钨与白钨的混合中矿含WO355.2％(其中白钨矿与黑钨矿大体各占1/2)、Ca6.3％。矿重1kg预磨至全部小于74μm，控制矿∶水为1∶1,NaOH用量相当于按反应(1)或反应(2)计算的理论量的2.8倍，逆反应抑制剂Na3PO4·12H2O用量30g(相当于PO4 3-的摩尔数为钙摩尔数的5.2％)，保温温度为160℃，保温时间1.5h，卸料过滤后所得残渣含不溶WO3为1.0％，相当于分解率为99.2％。
实施例7．难选白钨中矿含WO325.3％、Ca11％。矿重1kg，预磨至全部小于74μm，控制矿∶水为1∶1.2,NaOH用量相当于按反应(1)或反应(2)计算的理论量的5倍，逆反应抑制剂为Na3PO4·12H2O，其用量为PO4 3-的摩尔数等于钙摩尔数的3％，保温温度为150℃，保温时间2h，卸料过滤后所得残渣含不溶WO3为0.9％，相当于分解率为97.3％。

Claims (4)

1．一种白钨矿及黑白钨混合矿的NaOH分解方法，其特征在于：将粒度小于74μm的钨精矿或钨中矿与NaOH混合，控制矿∶水为1∶0.8～1.2,NaOH用量为理论量的2.0～5.0倍，温度为150℃～180℃，在高压釜中反应1～3小时，同时加入摩尔数为原料中钙摩尔数3.0％～7.0％的PO4 3-或为原料中钙摩尔数20％±5％的NaF或为原料中钙摩尔数20％±5％的Na2CO3作为逆反应的抑制剂。
2．根据权利要求1所述的方法，其特征在于：对钨精矿而言，NaOH用量为理论量的2.0～2.6倍。
3．根据权利要求1所述的方法，其特征在于：对钨中矿而言，NaOH用量为理论量的2.5～5.0倍。
4．根据权利要求1的方法，其特征在于：所述PO4 3-抑制剂为Na3PO4·12H2O或Na2HPO4或NaH2PO4。
CNB001132504A 2000-01-31 2000-01-31 白钨矿及黑白钨混合矿的NaOH分解法 Expired - Fee Related CN1136321C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB001132504A CN1136321C (zh) 2000-01-31 2000-01-31 白钨矿及黑白钨混合矿的NaOH分解法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CNB001132504A CN1136321C (zh) 2000-01-31 2000-01-31 白钨矿及黑白钨混合矿的NaOH分解法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1307140A true CN1307140A (zh) 2001-08-08
CN1136321C CN1136321C (zh) 2004-01-28

Family

ID=4583052

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB001132504A Expired - Fee Related CN1136321C (zh) 2000-01-31 2000-01-31 白钨矿及黑白钨混合矿的NaOH分解法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1136321C (zh)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102011017A (zh) * 2010-11-19 2011-04-13 中南大学 一种分解钨矿物提取钨的方法
CN102631976A (zh) * 2012-03-30 2012-08-15 洛阳栾川钼业集团股份有限公司 一种白钨矿加温精选中用氢氧化钠代替白灰的方法
CN104789772A (zh) * 2015-04-06 2015-07-22 桂林理工大学 一种白钨矿碱浸节能降耗的方法
CN104843791A (zh) * 2015-05-06 2015-08-19 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 一种处理含钨物料的方法
CN105586487A (zh) * 2016-03-14 2016-05-18 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 一种处理黑白钨混合矿的方法
CN106636632A (zh) * 2016-09-27 2017-05-10 中南大学 一种碱性体系中常压分解黑钨矿或黑白钨混合矿的方法
CN109439930A (zh) * 2018-12-18 2019-03-08 赣州海创钨业有限公司 一种分解中低品位白钨矿的方法
CN109439929A (zh) * 2018-12-17 2019-03-08 江西理工大学 一种碱性体系分解黑白钨混合矿的方法

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102011017A (zh) * 2010-11-19 2011-04-13 中南大学 一种分解钨矿物提取钨的方法
CN102631976A (zh) * 2012-03-30 2012-08-15 洛阳栾川钼业集团股份有限公司 一种白钨矿加温精选中用氢氧化钠代替白灰的方法
CN102631976B (zh) * 2012-03-30 2013-10-09 洛阳栾川钼业集团股份有限公司 一种白钨矿加温精选中用氢氧化钠代替白灰的方法
CN104789772A (zh) * 2015-04-06 2015-07-22 桂林理工大学 一种白钨矿碱浸节能降耗的方法
CN104843791A (zh) * 2015-05-06 2015-08-19 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 一种处理含钨物料的方法
CN105586487A (zh) * 2016-03-14 2016-05-18 江西稀有金属钨业控股集团有限公司 一种处理黑白钨混合矿的方法
CN106636632A (zh) * 2016-09-27 2017-05-10 中南大学 一种碱性体系中常压分解黑钨矿或黑白钨混合矿的方法
CN109439929A (zh) * 2018-12-17 2019-03-08 江西理工大学 一种碱性体系分解黑白钨混合矿的方法
US20200190626A1 (en) * 2018-12-17 2020-06-18 Jiangxi University Of Science And Technology Method for decomposing mixed wolframite and scheelite ore in alkaline system
CN109439929B (zh) * 2018-12-17 2020-07-28 江西理工大学 一种碱性体系分解黑白钨混合矿的方法
US11530465B2 (en) * 2018-12-17 2022-12-20 Jiangxi University Of Science And Technology Method for decomposing mixed wolframite and scheelite ore in alkaline system
CN109439930A (zh) * 2018-12-18 2019-03-08 赣州海创钨业有限公司 一种分解中低品位白钨矿的方法
CN109439930B (zh) * 2018-12-18 2020-07-28 赣州海创钨业有限公司 一种分解中低品位白钨矿的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1136321C (zh) 2004-01-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP4286325A1 (en) Method for resource recycling of nickel-iron alloy and use thereof
CN101973586B (zh) 用铝矿洗选尾矿制备聚合硫酸铝铁的方法
CN100462305C (zh) 一种镧系稀土锡酸盐纳米粉体的通用合成方法
AU2008286599A1 (en) A metallurgical process for iron-rich monazite rare earth ore or concentrate
CN1307140A (zh) 白钨矿及黑白钨混合矿的NaOH分解法
CN106756032A (zh) 利用钨废料提取钨的工艺方法
CN102260792B (zh) 一种含钒石煤加浓硫酸及添加剂堆浸提钒的方法
AU2019310838B2 (en) Method for homogeneous precipitation separation of nickel, cobalt and manganese from laterite nickel ore acid leaching solution
CN109200991A (zh) 一种赤泥一步合成磁性吸附剂的制备方法及其应用
CN101220411B (zh) 球团矿低温固结粘结剂
CN112095017B (zh) 一种基于还原焙烧-酸浸粉煤灰资源化的方法
CN101608257A (zh) 远红外热压分解钨矿物原料工艺
CN1240859C (zh) 氢氧化钠常压分解白钨矿及黑白钨混合矿的方法
CN101210287A (zh) 一种酸解氧化转化提取石煤中钒的方法
CN86100031A (zh) 含钙的钨矿物料的处理方法
US20230235427A1 (en) Desulfurisation of lead-containing waste
CN114408953B (zh) 一种球磨制备类球形α-氧化铝的方法
CN115709979A (zh) 一种以高铁锰矿为原料制备电池级磷酸锰铁的方法
Nafeaa et al. Kinetics of reaction of roasting of soda ash and ilmenite ore concentrate for formation of sodium titanates
CN102115143A (zh) 一种用电石渣生产硫酸钙的方法
CN85100350A (zh) 白钨精矿与黑白钨混合矿碱分解方法及设备
CN101817533B (zh) 电子级结晶型硅微粉的制备方法
US4203962A (en) Process for consolidation of fine alumina particles
CN101818246A (zh) 一种钴铜白合金的浸出处理工艺
CN111994934B (zh) 一种利用方解石生产轻质碳酸钙的方法及轻质碳酸钙

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C19 Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee