CN1303856A - 1,3－二氯－1,1,3,3－四苯基二硅氮烷的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明1,3－二氯－1,1,3,3－四苯基二硅氮烷的制备方法是将六甲基环三硅氮烷或八甲基环四硅氮烷与二苯基二氯硅烷以1:6~1:10的摩尔比在搅拌下进行反应,在140℃－200℃下反应共进行45－60小时,经过滤,重结晶制得。本发明提供的方法具有操作简便,产率高(78%)的优点。

Description

1,3-二氯-1,1,3,3-四苯基二硅氮烷的制备方法
本发明涉及一种1,3-二氯-1,1,3,3-四苯基二硅氮烷(ClPh2Si-NH-SiPh2Cl)(Ⅰ)的制备方法。
对于(Ⅰ)的制备，文献＂1.3-Dihalogendisilane(Beitrage zur Chemie der Silicium-Stickstoff-Verbindungen)＂(Mona.Chem.,1971,102:1806)采用了两种方法。方法一是六苯基环三硅氮烷((Ph2SiNH)3)与氯化氢(HCl)反应，但此方法需要预先制备准确浓度的氯化氢-乙醚溶液，且后处理时副产物NH4Cl不易除净，因此整个操作过程繁琐；方法二是六苯基环三硅氮烷((Ph2SiNH)3)与二苯基二氯硅烷(Ph2SiCl2)反应，但此方法产率低，仅21％。
本发明克服了已有技术中操作复杂或产率低的缺点，而提供了一种操作简便且产率高(78％)的1,3-二氯-1,1,3,3-四苯基二硅氮烷的制备方法。
本发明制备1,3-二氯-1,1,3,3-四苯基二硅氮烷的反应方程式如下：
或
本发明的制备方法是按下列顺序进行的：
六甲基环三硅氮烷或八甲基环四硅氮烷和二苯基二氯硅烷以1∶6～1∶10的摩尔比在搅拌下进行反应，在140℃-200℃下反应共进行45-60小时，其间不断蒸出反应生成的二甲基二氯硅烷(Me2SiCl2)。反应完毕后，过滤得到晶体。晶体用有机溶剂重结晶，有机溶剂包括：6～12个C原子的烷烃、6～9个C原子的芳香烃等。
本发明提供的方法具有操作简便，产率高(78％)的优点，效果见表1所示。表1：本方法效果表实施例     1     2     3       4     5     6产率(％)  78.0  77.2  69.9    69.9  70.4  73.0熔点(℃)  117.1 117.0 117.0   117.1 117.2 117.2
实施例1：
在三口瓶中，加入0.1mol八甲基环四硅氮烷和0.8mol二苯基二氯硅烷，在200℃反应45小时，其间不断蒸出反应生成的二甲基二氯硅烷。冷却后过滤得到晶体，以甲苯和正己烷(1∶3的体积比)的混合液对其重结晶，得白色晶体140.4g，产率78.0％，熔点117.1℃。元素分析：C63.70％,H4.56％,N2.91％,Cl15.49％，(元素分析实测值同理论值相符)。产物的29Si-NMR谱只有一单峰，化学位移在δ=-7.75(TMS标)处。1H-NMR谱在δ=7.2-7.6处有组峰(-C6H5)，δ=2.5处有单峰(-NH)。
实施例2：
在三口瓶中，加入0.1mol八甲基环四硅氮烷和0.9mol二苯基二氯硅烷，在180℃反应47小时，其间不断蒸出反应生成的二甲基二氯硅烷。冷却后过滤得到晶体，以甲苯和正己烷(1∶3的体积比)的混合液对其重结晶，得白色晶体139.0g，产率77.2％，熔点117.0℃。元素分析：C63.66％,H4.46％,N2.94％,Cl15.38％，(元素分析实测值同理论值相符)。产物的29Si-NMR谱只有一单峰，化学位移在δ=-7.76(TMS标)处。1H-NMR谱在δ=7.2-7.6处有组峰(-C6H5)，δ=2.5处有单峰(-NH)。
实施例3：
在三口瓶中，加入0.1mol八甲基环四硅氮烷和1.0mol二苯基二氯硅烷，在150℃反应55小时，其间不断蒸出反应生成的二甲基二氯硅烷。冷却后过滤得到晶体，以甲苯和正己烷(1∶3的体积比)的混合液对其重结晶，得白色晶体125.8g，产率69.9％，熔点117.0℃。元素分析：C63.72％,H4.55％,N2.98％,Cl15.39％，(元素分析实测值同理论值相符)。产物的29Si-NMR谱只有一单峰，化学位移在δ=-7.76(TMS标)处。1H-NMR谱在δ=7.2-7.6处有组峰(-C6H5)，δ=2.5处有单峰(-NH)。
实施例4：
在三口瓶中，加入0.1mol六甲基环三硅氮烷和0.6mol二苯基二氯硅烷，在140℃反应60小时，其间不断蒸出反应生成的二甲基二氯硅烷。冷却后过滤得到晶体，以甲苯和正己烷(1∶3的体积比)的混合液对其重结晶，得白色晶体94.4g，产率69.9％，熔点117.1℃。元素分析：C63.81％,H4.60％,N3.01％,Cl15.59％，(元素分析实测值同理论值相符)。产物的29Si-NMR谱只有一单峰，化学位移在δ=-7.73(TMS标)处。1H-NMR谱在δ=7.2-7.6处有组峰(-C6H5)，δ=2.5处有单峰(-NH)。
实施例5：
在三口瓶中，加入0.1mol六甲基环三硅氮烷和0.8mol二苯基二氯硅烷，在170℃反应50小时，其间不断蒸出反应生成的二甲基二氯硅烷。冷却后过滤得到晶体，以甲苯和正己烷(1∶3的体积比)的混合液对其重结晶，得白色晶体95g，产率70.4％，熔点117.2℃。元素分析：C63.86％,H4.57％,N3.10％,Cl15.69％，(元素分析实测值同理论值相符)。产物的29Si-NMR谱只有一单峰，化学位移在δ=-7.73(TMS标)处。1H-NMR谱在δ=7.2-7.6处有组峰(-C6H5)，δ=2.5处有单峰(-NH)。
实施例6：
在三口瓶中，加入0.1mol六甲基环三硅氮烷和1.0mol二苯基二氯硅烷，在200℃反应45小时，其间不断蒸出反应生成的二甲基二氯硅烷。冷却后过滤得到晶体，以甲苯和正己烷(1∶3的体积比)的混合液对其重结晶，得白色晶体98.5g，产率73.0％，熔点117.2℃。元素分析：C63.89％,H4.56％,N3.13％,Cl15.55％，(元素分析实测值同理论值相符)。产物的29Si-NMR谱只有一单峰，化学位移在δ=-7.75(TMS标)处。1H-NMR谱在δ=7.2-7.6处有组峰(-C6H5)，δ=2.5处有单峰(-NH)。

Claims (3)

1：1,3-二氯-1,1,3,3-四苯基二硅氮烷的制备方法，本特征在于所述的制备方法是将六甲基环三硅氮烷或八甲基环四硅氮烷与二苯基二氯硅烷以1∶6～1∶10的摩尔比在140℃-200℃下反应45-60小时，经过滤，重结晶制得。
2：根据权利要求1所述1,3-二氯-1,1,3,3-四苯基二硅氮烷的制备方法，本特征在于所述的反应温度为180℃-200℃。
3：根据权利要求1所述1,3-二氯-1,1,3,3-四苯基二硅氮烷的制备方法，本特征在于所述的重结晶溶剂为甲苯和正己烷按体积比1∶3的混合溶剂。
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