CN1302852A - 含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法 - Google Patents
含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1302852A CN1302852A CN 00127856 CN00127856A CN1302852A CN 1302852 A CN1302852 A CN 1302852A CN 00127856 CN00127856 CN 00127856 CN 00127856 A CN00127856 A CN 00127856A CN 1302852 A CN1302852 A CN 1302852A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- preparation
- cyclopentadienyl
- cyclopentadiene
- manganese
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
一种含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法,使用了含甲基环戊二烯/环戊二烯的单体(二聚体)的石油炼制过程中的废弃组分,采用两步合成法制备甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)或环戊二烯三羰基锰(CMT)。本发明的含茂基锰高效辛烷值改进复合剂的添加量为小于或等于18mgMn/L,在汽油组分中添加量为18mgMn/L时,可提高90号汽油的辛烷值1—4个单位,能有效地利用茂基锰类汽油辛烷值改进剂的添加量小、辛烷值提高效果好的特性,充分利用石油炼制过程中的含环戊二烯/甲基环戊二烯废弃馏分。
Description
本发明涉及一种含茂基锰高效辛烷值改进复合剂制备方法。
高辛烷值的汽油不仅可以提高汽车发动机的热效率，还可以改善汽车的排放性能，减少尾气对环境污染。在汽油中添加辛烷值改进利，可以使汽油中的全部组分得到利用，显著提高汽油的辛烷值而不改变其它的物理化学性能，因此是一种投入少、见效快的提高汽油级别的有效途径。常用的汽油辛烷值改进剂分为两种：一类是非金属化合物，如甲基叔丁基醚(MTBE)，但其添加量大，主要作为高辛烷值汽油的调合组分使用；另一类是金属有机化合物，其中性能最为突出的是烷基铅，但烷基铅在汽油燃烧过程中生成的含铅微粒经汽车尾气排入大气，对环境造成严重污染，同时铅化合物会使汽车尾气净化器的催化剂中毒，汽油低铅化。无铅化已成为不可避免的趋势。环戊二烯三羰基锰或甲基环戊二烯三羰基锰化合物是一类辛烷值改进性能仅次于烷基铅的高效汽油添加剂，同时这一类添加剂的添加量少，符合环境保护的要求，对发动机的磨损较小，但由于茂基锰化合物合成条件苛刻不易控制，如钠易结块、压力高等，因此其应用受到限制。
本发明的目的就是提供一种茂基锰高效辛烷值改进复合剂的制备方法，及其用途。
本发明的目的通过如下方法来实现：
含茂基锰高效辛烷值改进复合剂为含有甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)和/或环戊二烯三羰基锰(CMT)、甲基叔丁基醚(MTBE)、丙酮、甲基环戊二烯/环戊二烯、抗磨剂等组分的复合物，其中含甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)及环戊二烯三羰基锰(CMT)的制备方法是：
1、在反应介质的存在下，使用金属R(R为碱金属或碱土金属)与含甲基环戊二烯或环戊二烯单体(或二聚体)的石油馏分反应，其含量为5-50％，在0-67℃，反应4-20小时，制备含甲基环戊二烯基R或环戊二烯基R的混合物；
2、使用二价锰的无水化合物MnX2(X=CL、Br、I、F)与含甲基环戊二烯基R或环戊二烯基R反应，在20-67℃反应5-20小时，制备含二茂基锰的混合物；
3、将含二茂基锰的混合物与CO在高压釜中反应，压力50-600kgf、温度50-300℃，反应5-20小时，得到甲基环戊二烯三羰基锰(MMT)或环戊二烯三羰基锰(CMT)。
制备含茂基锰高效辛烷值改进复合剂的方法中，反应介质为四氢呋喃、苯、丙酮、二甘醇二甲醚、乙二醇二甲醚、N,N二甲基甲酰氨中的一种或几种；
制备含茂基锰高效辛烷值改进复合剂的方法中，金属R必须预先在溶剂中熔化，搅拌，制成直径小于1mm的砂状，所用溶剂为二甲苯或甲苯；
制备含茂基锰高效辛烷值改进复合剂的方法中，使用了含甲基环戊二烯/环戊二烯的单体的石油炼制过程中的废弃组分；
制备含茂基锰高效辛烷值改进复合剂的方法中，MnX2由MnX24H2O除水制备，除水剂为SOCL2、P2O5、CaCl2、Hcl中的一种。
制备含茂基锰高效辛烷值改进复合剂的方法中，金属R(mol)∶甲基环戊二烯(mol)∶MnX2(mol)=1∶11-15∶0.5。
制备含茂基锰高效辛烷值改进复合剂的方法中，金属R(mol)∶反应介质(ml)=1∶400-500。
本发明的含茂基锰高效辛烷值改进复合剂，添加到汽油组分(直馏汽油、重整生成油、重整非芳烃、重整催化汽油等)及调合汽油(用异辛烷、生成油、重油催化汽油、甲苯、MTBE调合的93#无铅车用汽油)中，具有良好的辛烷值感受性。本发明的含茂基锰高效辛烷值改进复合剂的添加量为小于或等于18mgMn/L，在汽油组分中添加量为18mgMn/L时，可提高90#汽油的辛烷值1-4个单位，能有效地利用茂基锰类汽油辛烷值改进剂的添加量小、辛烷值提高效果好的特性，充分利用石油炼制过程中的含环戊二烯/甲基环戊二烯废弃馏分。
下面结合实施例对本发明作详细的说明。
实施例1：
称取11.5g金属钠，约200L二甲苯，加入三口烧瓶中，加热至金属钠熔化，剧烈搅拌，把钠打成直径小于1mm的砂状。用倾泌法倒去二甲苯，加入250-300ml四氢呋喃。在烧瓶上装置回流冷凝管、滴液漏斗、温度计、氮气流出入管，并配以磁力搅拌装置。先通入氮气流保护，将烧瓶放入冰水浴中，在磁力搅拌作用下用滴液漏斗滴入440g含甲基环戊二烯石油馏分，待滴加完后升温至30-40℃反应5-10小时。当反应体系中无气泡放出，且无金属钠颗粒存在时，加入31.5g无水MnCl2，升温到50-60℃，反应10-20小时。得到的产物在氮气流保护下倒入500ml高压反应釜中，抽去氮气，通入CO气体至50-300kgf，缓慢升温至100-250℃，搅拌，反应5-10小时后降压，降温，出料。得到的混合物先常压蒸去四氢呋喃，然后加入苯溶解，水洗2-3次，干燥，除去苯，加入溶剂、含氧化合物、抗磨剂等调和，得复合剂(Ⅰ)。
实施例2：
称取11.5g金属钠，如实施例1制成钠砂，与250-300ml四氢呋喃一同加入配有回流冷凝管、滴液漏斗、温度计、氮气流出入管、磁力搅拌装置的三口烧瓶中。在冰水浴、氮气流保护及搅拌下滴入363g含环戊二烯石油馏分，滴加完毕后升温至30℃左右反应5-10小时。等到无气泡放出，且无钠颗粒存在时，回入31.5g无MnCl2，升温至50-60℃反应10-20小时。得到的产物在氮气流保护下倒入500ml高压反应釜中，抽去氮气，通入CO气体至50-300kgf，缓慢升温至100-250℃，搅拌，反应5-10小时后降压，降温，出料。得到的混合物先常压蒸去四氢呋喃，然后加入苯萃取，水洗2-3次，干燥，除去苯，加入溶剂、含氧化合物、抗磨剂等调和，得复合剂(Ⅱ)。
所得含茂基锰高效辛烷值改进复合剂的使用效果：
下表列出了上述实例所得两个样品复合剂(Ⅰ)和复合剂(Ⅱ)，按Mn含量为18mg/L加入到90#汽油基础液中的研究法辛烷值测试结果。
根据表1中结果可知，上述三个汽油抗爆添加剂可使90#汽油基础液(空白栏)的辛烷值增加1.6-1.75个单位。
表1：汽油抗爆添加剂的研究法辛烷值测试结果
| 样品名称 | 添加量 | 辛烷值 |
| 空白样(90#汽油基础液) | 91.7 | |
| 复合剂(Ⅰ) | 0.1％(Mn％,18mg/L) | 93.30 |
| 复合剂(Ⅱ) | 0.1％(Mn％,18mg/L) | 93.40 |
Claims (10)
1、一种含茂基锰高效辛烷值改进复合剂含有甲基环戊二烯三羰基锰、甲基叔丁基醚、丙酮、甲基环戊二烯或环戊二烯、抗磨剂组分的复合物，其制备方法是：所述的含甲基环戊二烯三羰基锰制备方法是：(1)、在反应介质的存在下，使用金属R与含甲基环戊二烯单体或二聚体的石油馏分反应，其含量为5-50％，在0-67℃，反应4-20小时，制备含甲基环戊二烯基R的混合物；(2)、使用二价锰的无水化合物MnX2与含甲基环戊二烯基R反应，在20-67℃反应5-20小时，制备含二茂基锰的混合物；(3)、将含二茂基锰的混合物与CO在高压釜中反应，压力50-600Kgf、温度50-300℃，反应5-20小时，得到含有甲基环戊二烯三羰基锰。
2、一种含茂基锰高效辛烷值改进复合剂含有环戊二烯三羰基锰、甲基叔丁基醚、丙酮、甲基环戊二烯或环戊二烯、含磷抗磨剂组分的复合物，其制备方法是：所述的环戊二烯三羰基锰制备方法是：(1)、在反应介质的存在下，使用金属R与环戊二烯单体或二聚体的石油馏分反应，其含量为5-50％，在0-67℃，反应4-20小时，制备含环戊二烯基R的混合物；(2)、使用二价锰的无水化合物MnX2与环戊二烯基R反应，在20-67℃反应5-20小时，制备含二茂基锰的混合物；(3)、将含二茂基锰的混合物与CO在高压釜中反应，压力50-600Kgf、温度50-300℃，反应5-20小时，得到含有环戊二烯三羰基锰。
3、根据权利要求1或2所述的含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法，其特征在于：所述的金属R为碱金属或碱土金属。
4、根据权利要求1或2所述的含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法，其特征在于：所述的二价锰的无水化合物MnX2，其中X为氯、溴、碘、氟的一种。
5、根据权利要求1或2所述的含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法，其特征在于：反应介质为四氢呋喃、苯、丙酮、二甘醇二甲醚、乙二醇二甲醚、N,N二甲基甲酰氨中的一种或几种。
6、根据权利要求3和5所述的含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法，其特征在于：金属R(mol)∶反应介质(ml)=1∶400-500。
7、根据权利要求1所述的含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法，其特征在于：金属R(mol)∶甲基环戊二烯(mol)∶MnX2(mol)=1∶11-15∶0.5。
8、根据权利要求2所述的含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法，其特征在于：金属R(mol)∶环戊二烯(mol)∶MnX2(mol)=1∶11-15∶0.5。
9、根据权利要求3所述的含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法，其特征在于：金属R必须预先在溶剂中熔化，搅拌，制成直径小于1mm的砂状，所用溶剂为二甲苯或甲苯。
10、根据权利要求4所述的含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法，其特征在于：MnX2由MnX24H2O除水制备，除水剂为SOCL2、P2O5、CaCl2、Hcl中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 00127856 CN1302852A (zh) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | 含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 00127856 CN1302852A (zh) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | 含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1302852A true CN1302852A (zh) | 2001-07-11 |
Family
ID=4592766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 00127856 Pending CN1302852A (zh) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | 含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1302852A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101862677A (zh) * | 2010-06-03 | 2010-10-20 | 濮阳市中油石化有限公司 | 汽油节油催化剂及其制备方法 |
| CN101955821A (zh) * | 2010-09-28 | 2011-01-26 | 吉化集团油脂化工有限公司 | 一种甲基环戊二烯三羰基锰稀释液及其制备方法 |
| CN103773523A (zh) * | 2006-06-30 | 2014-05-07 | 雅富顿公司 | 发动机中燃烧有机金属化合物的方法 |
-
2000
- 2000-12-08 CN CN 00127856 patent/CN1302852A/zh active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103773523A (zh) * | 2006-06-30 | 2014-05-07 | 雅富顿公司 | 发动机中燃烧有机金属化合物的方法 |
| CN101862677A (zh) * | 2010-06-03 | 2010-10-20 | 濮阳市中油石化有限公司 | 汽油节油催化剂及其制备方法 |
| CN101955821A (zh) * | 2010-09-28 | 2011-01-26 | 吉化集团油脂化工有限公司 | 一种甲基环戊二烯三羰基锰稀释液及其制备方法 |
| CN101955821B (zh) * | 2010-09-28 | 2014-03-12 | 吉化集团油脂化工有限公司 | 一种甲基环戊二烯三羰基锰稀释液及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2002040620A2 (en) | Aviation gasoline containing reduced amounts of tetraethyl lead | |
| CN1193339A (zh) | 聚烷基苯氧氨基链烷和含有它们的燃料组合物 | |
| US4236898A (en) | Friction modifier for gasoline | |
| CN103421555B (zh) | 汽油复合添加剂及其制备方法与应用 | |
| CN1122702C (zh) | 一种烃类催化裂化硫转移助剂及其使用方法 | |
| CN1302852A (zh) | 含茂基锰高效汽油辛烷值改进复合剂的制备方法 | |
| CN103450955A (zh) | 一种低硫柴油添加剂组合物及其制备方法与应用 | |
| CN1334322A (zh) | 高清洁环保节能无铅汽油增标剂 | |
| CN1081224C (zh) | 一种汽油/柴油多效复合添加剂及其制备方法 | |
| CN101580747B (zh) | 满足机动车车污染物排放限值的燃料组合物 | |
| US20030196371A1 (en) | Method of reducing smoke and particulate emissions from spark-ignited reciprocating engines operating on liquid petroleum fuels | |
| CN1315491A (zh) | 新型汽油添加剂 | |
| CN101760261A (zh) | 汽油环保添加剂 | |
| CN1891795B (zh) | 汽油添加剂 | |
| US4509956A (en) | Fuel additive and method of use | |
| RU2149888C1 (ru) | Способ получения судового маловязкого топлива | |
| CN101914397A (zh) | 减少燃烧室沉积物剥落的方法 | |
| JP3785201B2 (ja) | 潤滑性能が改善された軽油組成物 | |
| CN103450957B (zh) | 含生物酶的汽油复合添加剂及其制备方法与应用 | |
| CN1238476C (zh) | 汽油辛烷值有机添加剂 | |
| CN1332227A (zh) | 车用甲醇汽油 | |
| JPH0321593B2 (zh) | ||
| CN101381635B (zh) | 改性碳五在汽油添加剂中的应用 | |
| CN1272526A (zh) | 一种城市用清洁型汽油及其制备方法 | |
| CN101580738B (zh) | 低硫柴油和高辛烷值石脑油的生产方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |