CN1302001C - 邻氯苄基膦酸二甲酯生产工艺 - Google Patents
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Abstract
一种邻氯苄基膦酸二甲酯生产工艺，用邻氯氯苄、亚磷酸三甲酯、氯化苯、纯碱为原料，经投料—合成反应—分离低沸物—粗馏—精馏—灌装等步骤，并严格控制工艺过程中的温度、压力和时间，制得纯度为70%～99.9%的邻氯苄基膦酸二甲酯。本发明的生产工艺原料易得，操作容易，设备简单，生产成本低，收得率高，制得的产品作为主要原料用于制备高效低毒的新型农药中间体氟环唑，能实现其工业化生产，并可衍生出多种杀菌剂、杀虫剂，应用前景好。
Description
技术领域
本发明涉及一种农药中间体的制备方法，尤其是作为杀菌剂、杀虫剂中间体的氟环唑的重要原料邻氯苄基膦酸二甲酯的生产工艺。
背景技术
氟环唑是近年来德国和英国开发成功的一种高效低毒新型农药的中间体，并且以该产品为载体还能衍生出多种杀菌剂和杀虫剂。目前，国内一些企业和科研院所也在积极开展这方面的研究。氟环唑的生产工艺复杂，生产路线长，所用原料多，其中对其性能指标起到关键作用的一种新的主要原料邻氯苄基膦酸二甲酯国内还无法生产，国外也未见相关报道，因此，至今国内还无法实现氟环唑的工业化生产，影响高效低毒新型农药的开发应用。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种操作容易、成本低、收得率高的邻氯苄基膦酸二甲酯的生产工艺，采用该工艺生产的邻氯苄基膦酸二甲酯用于制备氟环唑，实现其工业化生产，促进高效低毒新型农药的开发应用。
本发明的技术方案是：用邻氯氯苄、亚磷酸三甲酯、氯化苯、纯碱为原料，经合成反应、分离低沸物、蒸馏主要步骤，制成产品，具体操作方法如下：
(1)投料：将邻氯氯苄40％～52％、亚磷酸三甲酯22％～32％、氯化苯20％～30％、纯碱0.8％～1.2％，投入反应釜，充分混合，投料时保持常压、10℃～50℃，以上百分比为各成分占总重量的重量百分比；
(2)合成反应：对上述原料加热、升温至90℃～160℃，在常压下
进行合成反应，反应时间20h～80h；
(3)分离低沸物：在常压下收取作为溶剂的氯化苯低沸物，到釜内温度为160℃～170℃时，抽真空达-0.06MPa～-0.08Mpa，继续抽取低沸物，分离出的低沸物氯化苯可重复利用；
(4)蒸馏：对反应釜抽真空，达-0.03MPa～-0.1Mpa，温度控制在190℃～250℃，蒸馏时间2h～17h；
(5)成品灌装：将蒸馏后得到的成品进行灌装；
(6)排放残留物：将反应釜恢复至常压，降至常温，排放釜内高沸点残留物。
进一步方案是所述蒸馏过程分成粗镏、精镏两步，第一步粗馏，温度190℃～210℃，真空度-0.03MPa～-0.1Mpa，时间1h～8h，接着将粗馏后的成品转釜，进行第二步精馏，温度210℃～250℃，真空度-0.03MPa～-0.1Mpa，时间1h～9h，使得粗馏后的成品纯度提高。
本发明邻氯苄基膦酸二甲酯生产工艺所用原料易得，价格低，生产步骤简单，操作容易，也无需特殊设备，而且作为溶剂的氯化苯可重复利用，因此生产成本低。制得的产品为无色或微黄透明稠厚液体，纯度为70％～99.9％，分子结构式为：
上述生产工艺中蒸馏过程分成粗馏、精馏二步，可提高产品的收得率和性能指标。该产品是生产高效、低毒新型农药中间体氟环唑的主要原料，并能衍生出多种杀菌剂和杀虫剂，应用前景好。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步说明。
实施例1：取邻氯氯苄470kg、亚磷酸三甲酯270kg、氯化苯250kg、纯碱10kg，投入1000L的反应釜，充分混合，投料时为常压、20℃；对上述原料加热至95℃，在常压下反应80h；然后在常压下收取低沸物(作为溶剂的氯化苯)，随着低沸物的减少，釜内温度升高，也可进行辅助加热，到釜内温度为165℃时，抽真空达-0.06Mpa，继续抽取低沸物；接着反应釜抽真空至-0.05MPa，加热至195℃，粗馏8h；再转釜，抽真空-0.05MPa，加热至220℃，精馏8h；最后将精馏得到的成品进行灌装(桶装)，成品收得量达邻氯氯苄重量的1.3倍以上，再将反应釜恢复至常压降至常温，排放釜内高沸点残留物。
实施例2：取邻氯氯苄1004kg、亚磷酸三甲酯500kg、氯化苯480kg、纯碱16kg，投入2000L的反应釜，充分混合，投料时为常压、22℃；对上述原料加热至150℃，在常压下反应25h；然后在常压下收取低沸物(作为溶剂的氯化苯)，到釜内温度为165℃时，抽真空达-0.06Mpa，继续抽取低沸物；接着反应釜抽真空至-0.08MPa，加热至210℃，粗馏2h；再转釜，抽真空-0.08MPa，加热至250℃，精馏2h；最后将精馏得到的成品进行灌装(桶装)，成品收得量达邻氯氯苄重量的1.3倍以上，再将反应釜恢复至常压降至常温，残留物排放。
实施例3：取邻氯氯苄2090kg、亚磷酸三甲酯1450kg、氯化苯1400kg、纯碱60kg，投入5000L的反应釜，充分混合，投料时为常压、25℃；对上述原料加热至120℃，在常压下反应50h；然后在常压下收取低沸物(作为溶剂的氯化苯)，到釜内温度为165℃时，抽真空达-0.06Mpa，继续抽取低沸物；接着反应釜抽真空至-0.06MPa，加热至200℃，粗馏5h；再转釜，抽真空-0.06MPa，加热至230℃，精馏5h；最后将精馏得到的成品进行灌装(桶装)，成品收得量达邻氯氯苄重量的1.3倍以上，再将反应釜恢复至常压降至常温，残留物排放。
Claims (2)
1、一种邻氯苄基膦酸二甲酯生产工艺，其特征是用邻氯氯苄、亚磷酸三甲酯、氯化苯、纯碱为原料，经合成反应、分离低沸物、蒸馏主要步骤，制成产品，具体操作方法如下：
(1)投料：将邻氯氯苄40％～52％、亚磷酸三甲酯22％～32％、氯化苯20％～30％、纯碱0.8％～1.2％，投入反应釜，充分混合，投料时保持常压、10℃～50℃，以上百分比为各成分占总重量的重量百分比；
(2)合成反应：对上述原料加热、升温至90℃～160℃，在常压下进行合成反应，反应时间20h～80h；
(3)分离低沸物：在常压下收取作为溶剂的氯化苯低沸物，到釜内温度为160℃～170℃时，抽真空达-0.06MPa～-0.08Mpa，继续抽取低沸物，分离出的低沸物氯化苯可重复利用；
(4)蒸馏：对反应釜抽真空，达-0.03MPa～-0.1Mpa，温度控制在190℃～250℃，蒸馏时间2h～17h；
(5)成品灌装：将蒸馏后得到的成品进行灌装；
(6)排放残留物：将反应釜恢复至常压，降至常温，排放釜内高沸点残留物。
2、按权利要求1所述的邻氯苄基膦酸二甲酯生产工艺，其特征是所述蒸馏过程分成粗镏、精镏两步，第一步粗馏，温度190℃～210℃，真空度-0.03MPa～-0.1Mpa，时间1h～8h，接着将粗馏后的成品转釜，进行第二步精馏，温度210℃～250℃，真空度-0.03MPa～-0.1Mpa，时间1h～9h。
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