CN1286626A - 个人护理组合物 - Google Patents

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M·P·克拉里兹尔
M·A·斯奈德
J·A·卡巴拉达
P·M·托尔格森
小R·E·博利奇
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Abstract

本发明涉及含有共聚物复合物和用来溶解或者分散该共聚物复合物的挥发性疏水溶剂组分的身体护理组合物。该共聚物复合物是通过用一种共聚物复合脂肪酸来制备,其中该共聚物含有疏水单体,可使共聚物总量的至少1%重量含有具有含氮官能团的亲水单体的亲水单体,和任选的疏水大分子单体。

Description

个人护理组合物
                 技术领域
本申请是08/736,316,1996年10月23日的申请的部分连续申请。
本发明涉及含有共聚物复合物和用来溶解或者分散该共聚物复合物的挥发性疏水溶剂组分的身体护理组合物。该共聚物复合物是通过用一种共聚物复合脂肪酸来制备,其中该共聚物含有疏水单体,可使共聚物总量的至少1%重量含有具有含氮官能团的亲水单体的亲水单体,和任选的疏水大分子单体。这些组合物能够改进在头发和皮肤上的扩散、沉积和留存。
                  本发明的背景技术
在护发领域中,例如,保持定型一般是采用永久化学变形产品或者暂时定型产品来完成。一种永久化学变形产品一般被称为“hairperm”,通常包括采用各种含硫化合物处理头发,以破坏头发纤维中的二硫化物键,从而能够使人们改变头发纤维的形状和方向。但是,头发永久变形产品有使头发粗糙和损伤的缺点,而且持续时间长并难以恢复。相反,暂时定型产品一般不破坏头发纤维上的化学键。这些暂时定型产品一般是凝胶、洗液、摩丝或者喷发剂,它们含有聚合树脂或者树胶,以覆盖头发纤维并将它们胶接起来。许多暂时定型产品使用不方便,并且在不使用其它产品的情况下有在最初使用并完成定型之后不容易使头发恢复形状的缺点。优选采用可冲洗产品,如调节剂和香波,以产生定型和固定的效果。但是,这类清洗掉产品需要定型剂,它对头发持久并且在清洗过程中不易被洗掉。用于清洗掉组合物的特别有效的定型和固定试剂是疏水可聚合物质。但是,这类疏水物质重复使用会在头发上堆积难看的残留物。这些残留物最后会完全包裹头发发身,并难以用普通香波去掉。因此,对于改进的组合物,仍需要以提供暂时定型和固定头发,而没有残留物和与这类组合物有关的不利结果。同样,对于容易用肥皂和水洗掉的成膜皮肤组合物,也有必要。
已经出乎意料地发现含有共聚物复合物的护发产品,所说的共聚物复合物含有一种有至少一个酸性官能团单体和至少一个含氮官能团单体和至少一个用该含氮官能团单体配位的脂肪酸的共聚物,该产品具有优良的暂时定型和固定效果,并改进“洗掉”特性。本发明的共聚物复合物可溶解于或者可分散于疏水溶剂组分中并且容易被其沉积,也容易用表面活性剂水溶液洗掉。这些组合物可以被制成任何常规形式,包括但是不限于香波、调节剂、摩丝、凝胶、洗液、喷发剂等。
除了具有上述护发效果之外,已经发现本发明的这种共聚物复合物和挥发性疏水溶剂组分还可有效地加入到用于皮肤局部应用的各种化妆品和药物组合物中。用这些物质提供局部组合物可以更容易并且更均匀地扩散在皮肤上,使皮肤产生良好的感觉并且还非常持久。进一步说,这些组合物可有效地吸流,以使各种化妆品和药物活性成分渗透到皮肤中,或者通过皮肤用于系统扩散。
本发明的组合物含有共聚物复合物和适用于头发或者皮肤的挥发性疏水溶剂组分。该共聚物复合物含有具有至少一个含氮官能基的共聚物和至少一个用这一含氮官能基复合的脂肪酸。
因此,本发明的目的在于提供具有改进了溶解性或分散性的共聚物复合物。
本发明的另一个目的是提供共聚物复合物,它可溶于或者可分散于疏水溶剂组分中,并且用表面活性剂的水溶液很容易洗掉。
本发明还有一个目的是提供护发组合物形式的个人护理组合物,它具有改进了的定型和/或固定特性,并改进了美感。
本发明还有一个目的是提供局部化妆品和药物组合物形式的个人护理组合物,它可有效地将各种化妆品物质和药物活性物释放和留存到皮肤上和/或通过皮肤。
本发明还有一个目的是提供可有效地定型和固定头发的可清洗组合物。
本发明还有一个目的是提供用于定型和固定头发的方法。
本发明还有一个目的是提供将化妆品物质和药物活性物释放并留存到皮肤的方法。
这些目的和其它目的通过下面的详细说明更加清楚。
                 本发明的概要
本发明的组合物涉及个人护理组合物,它含有:
A)共聚物复合物,含有:
a)具有通过重复A单体和B单体单元的共聚反应形成的主链的共聚物,其中该主链具有任选地接枝在其上的疏水C大分子单体单元,其中该共聚物通过聚合反应结合具有下面相应重量百分比的A、B和C单元来制备:
ⅰ)共聚物的约10%到约99%重量的一种或者几种疏水A单体单元,其中A单体单元可以与B单体和C大分子单体单元共聚;
ⅱ)共聚物的约1%到约40%重量的一种或者几种亲水B单体单元,其中B单体单元可以与A单体和C大分子单体单元共聚,并且其中共聚物的至少约1%重量的B单体单元选自具有至少一个含氮官能团的B单体单元;和
ⅲ)共聚物的0到约50%重量的一种或者几种C大分子单体单元,其中C单元是疏水大分子单体单元,可以与A单体单元和B单体单元共聚,C大分子单体单元的数均分子量约1500到约50000;和
b)复合的脂肪酸,其中该脂肪酸与B单体单元的含氮官能团形成复合物;
其中共聚物与脂肪酸的重量比约为50∶1到约1∶1;
B)用于共聚物复合物的挥发性疏水溶剂组分,其沸点在1个大气压下约为260℃或者更低,溶解度参数约为8.5(cal/cm3)1/2或者更低;
其中共聚物复合物可溶解于或者可分散于该挥发性疏水溶剂组分中。
在另一个实施方案中,本发明涉及一种制备个人护理组合物的方法,包括下面的步骤:
a)制备一种具有通过重复A单体和B单体单元的共聚反应形成的主链的共聚物,其中该主链具有任选地接枝在其上的疏水C大分子单体单元,其中该共聚物通过聚合反应结合具有下面相应重量百分比的A、B和C单元来制备:
ⅰ)共聚物的约10%到约99%重量的一种或者几种疏水A单体单元,其中A单体单元可以与B单体和C大分子单体单元共聚;
ⅱ)共聚物的约1%到约40%重量的一种或者几种亲水B单体单元,其中B单体单元可以与A单体和C大分子单体单元共聚,并且其中共聚物的至少约1%重量的B单体单元选自具有至少一个含氮官能团的B单体单元;和
ⅲ)共聚物的0到约50%重量的一种或者几种C大分子单体单元,其中C单元是疏水大分子单体单元,可以与A单体单元和B单体单元共聚,C大分子单体单元的数均分子量约1500到约50000;和
b)用脂肪酸复合该共聚物,其中共聚物与脂肪酸的重量比约为50∶1到约1∶1;和
c)将共聚物复合物溶解或者分散在挥发性疏水溶剂组分中,该组分的沸点在1个大气压下约为260℃或者更低,溶解度参数约为8.5(cal/cm3)1/2或者更低。
在另一个实施方案,本发明涉及一种个人护理组合物,它在混合之前包括:
A)共聚物复合物,含有:
a)具有通过重复A单体和B单体单元的共聚反应形成的主链的共聚物,其中该主链具有任选地接枝在其上的疏水C大分子单体单元,其中该共聚物通过聚合反应结合具有下面相应重量百分比的A、B和C单元来制备:
ⅰ)共聚物的约10%到约99%重量的一种或者几种疏水A单体单元,其中A单体单元可以与B单体和C大分子单体单元共聚;
ⅱ)共聚物的约1%到约40%重量的一种或者几种亲水B单体单元,其中B单体单元可以与A单体和C大分子单体单元共聚,并且其中共聚物的至少约1%重量的B单体单元选自具有至少一个含氮官能团的B单体单元;和
ⅲ)共聚物的0到约50%重量的一种或者几种C大分子单体单元,其中C单元是疏水大分子单体单元,可以与A单体单元和B单体单元共聚,C大分子单体单元的数均分子量约1500到约50000;和
b)复合的脂肪酸,其中该脂肪酸与B单体单元的含氮官能团形成复合物;
其中共聚物与脂肪酸的重量比约为50∶1到约1∶1;
B)用于共聚物复合物的挥发性疏水溶剂组分,其沸点在1个大气压下约为260℃或者更低,溶解度参数约为8.5(cal/cm3)1/2或者更低;
其中共聚物复合物可溶解于或者可分散于该挥发性疏水溶剂组分中。
除非有其它说明,所有本发明使用的百分比和比例都是基于组合物的总重量。除非有其它说明,所有的重量百分比都基于活性物的重量。除非有其它说明,所有的测定都是在25℃下进行。本发明可以含有、由其组成或者基本上由主要的和任选的本发明所述成分和组分构成。
                      本发明的详细说明
                          必须组分
本发明的组合物含有一种共聚物复合物和一种适用于头发和皮肤的挥发性疏水溶剂组分,其中该共聚物复合物含有用脂肪酸复合的共聚物。
本发明的共聚物包括接枝共聚物。术语“接枝共聚物”对聚合物学科中的普通技术人员来说是已知的,并且用于本发明来描述通过在另一个通常被称为“主链”的可聚合部分上加上或者“接枝”可聚合的化学部分(即“接枝”)生成的共聚物。主链通常具有比接枝更高的分子量。因此,接枝共聚物可以被描述成具有侧基可聚合侧链的聚合物,和被描述成是通过“接枝”或者将可聚合侧链连接到或者连接进聚合物中形成的。连接了接枝的聚合物可以是均聚物或者共聚物。接枝共聚物是由各种单体单元产生的。
本发明的共聚物可以通过单体单元和大分子单体单元的共聚反应将该大分子单体单元“接枝”或者连接到所生成的共聚物中来制备。术语“大分子单体”对聚合物学科中的普通技术人员来说是已知的,并且被用来描述含有可聚合部分的聚合物质。换句话说,大分子单体是大分子量的单体,它主要是大分子量类型的单体高分子链节单元,它可用在与其本身、与其它单体或者与其它大分子单体形成聚合物的聚合反应中。
术语“亲水”用在本发明中是指对水有亲和力的一般性含义,而“疏水”用在本发明中是指对水缺乏亲和力的一般性含义。如本发明中所采用的、与单体单元和聚合物质(包括大分子单体、共聚物和用于共聚物的溶剂)相关的“亲水”这一概念是指基本上溶于水。“基本上溶于水”是指在25℃可与以0.2%重量,并优选以1.0%重量的浓度溶于蒸馏水(或者类似物)的物质。相反,“疏水”是指基本上不溶于水。关于这一点,“基本上不溶于水”是指在25℃不能以0.2%重量,并且优选不能以0.1%重量的浓度溶于蒸馏水的物质。
术语“可溶的”或者“可溶性”用在本发明中是指基质形成溶液,即真溶液或者胶体溶液的能力。真溶液是一个一种或者几种物质(溶质)在一种或者几种物质(溶剂)中在分子或者离子水平均匀分散的混合物。溶液的这两个部分被称为相。胶体分散体通常被称为一种溶液。由于胶体颗粒比分子大,严格地说,将此分散体称为溶液是不正确的;但是该术语广泛用在文献中。术语“分散的”或者“分散度”在本发明中是指一种物质形成分散体,即两相体系的能力,其中一相由分布在本体物质中的微分离颗粒(通常在胶体粒度范围内)构成,该颗粒是分散相或者内相,该本体基质是连续相或者外相。
术语“清洗掉或者洗掉”用于本发明是指使用本发明的组合物,而该组合物在产品使用之后或者过程中最终被从头发和/或皮肤上清洗或者洗掉。本发明清洗掉产品的非限定性例子包括头发调节剂、香波和肥皂。
术语“耐久的”或“耐久性”用于本发明是指化学物质或者药物活性物粘在或者保留在角质层的表层上或者头发上。
术语“适用于人的头发和皮肤”用于本发明是指所述的组合物或者其组分适用于与人的头发和头皮和皮肤接触,而没有过度的毒性、不相容、不稳定、过敏性反应等。
上述的说明也适用于本发明这样描述的其它物质,关于这些物质的任何其它说明,与上面所说明的这些在程度上是一致的。
本发明的组合物含有下面的必须组分。
共聚物复合物
本发明的头发和皮肤护理组合物含有基于该头发和皮肤护理组合物重量的约0.25%到约30%,优选约2%到约15%,更优选约2%到约10%重量的共聚物复合物。该共聚物复合物含有具有至少一个用脂肪酸复合的含氮官能化单体的共聚物。
共聚物
本发明的共聚物复合物含有基于该共聚物复合物的重量的约35%到约99%,优选约40%到约90%,更优选约50%到约70%重量的共聚物。基于头发和皮肤护理组合物的总重量,该共聚物含有约0.1%到约10%,优选约1%到约5%,更优选约1.5%到约3.5%重量。
本发明共聚物的重均分子量以克/摩尔计至少约为10000。分子量没有上限,除非由于具体的原因,如粘度、加工性、美观特征、制剂相容性等它限制了本发明的应用。该重均分子量通常小于约5000000,更通常小于约2500000,一般小于约1500000。优选地是重均分子量为约10000到约5000000,更优选约50000到约2000000,进一步优选约75000到1000000,最优选约75000到约500000。
本发明的共聚物是通过无规则地重复A单体单元和B单体单元的共聚反应生成的,优选其中A单体是经选择满足共聚物要求的、可聚合的、烯键不饱和单体。“可聚合”用在本发明中是指可以采用任何常规合成技术进行聚合的单体。优选可采用常规游离基引发技术聚合的单体。术语“烯键不饱和”用于本发明是指含有至少一个可聚合碳-碳双键(可以是一-、二-、三-或四取代的)的单体。B单体单元是亲水单体,它可以与A共聚,并且选自极性单体,优选Tg或Tm大于约-20℃,其中占共聚物的至少1%重量的亲水B单体选自具有至少一个含氮官能团的亲水B单体。A单体和B单体单元形成所谓的聚合物主链,并且可以选自各种结构,只要该聚合物具有所需的性质并满足本发明所说的分子量和其它要求。本发明的共聚物可任选地连接C大分子单体单元。C大分子单体单元选自至少一个疏水大分子单体单元,它含有聚合部分和可以与A单体和B单体共聚的部分。C大分子单体单元在共聚物上形成疏水侧链。
共聚物是通过聚合反应结合A和B单体制备的,并且其特征在于加入到进行聚合反应的反应容器中的单体的重量百分数。可以任选地将C大分子单体加入到聚合反应中。
正如对本领域技术人员是清楚的并特别是从实施例可知的那样,共聚物可以带有一个或者几个接枝在主链上的疏水侧链。正如本领域已知的,合成接枝共聚反应方法可以产生不含有、含有一个或者多于一个的共价连接在聚合物主链并附带在聚合物主链上的疏水侧链的聚合物分子的混合物。由在聚合物样品中疏水侧链的量和数均分子量和聚合物样品的数均分子量可以计算每个聚合物主链上疏水侧链的平均数量。
本发明的共聚物复合物,当被干燥成含有0.5%或者更少的挥发性疏水溶剂组分的膜时,Tg或Tm至少约为-20℃,更优选至少约20℃,这样该共聚物不会过度发粘,或者感觉“粘”。本发明所采用的,缩写“Tg”是指聚合物的主链的玻璃化温度,缩写“Tm”是指主链的结晶熔点,如果所给的聚合物有这样的转变的话。优选地是Tg和Tm,即使有,都高于约-20℃,更优选高于约20℃。
接枝共聚物应该满足下面的标准:
(1)聚合侧链部分共价连接在主链部分上,和
(2)聚合侧链部分的数均分子量为约1500到约50000。
本发明的共聚物是通过A单体和B单体的聚合反应结合制备的。C大分子单体可任选地加入该聚合反应过程中。该共聚物可以通过单体和大分子单体的自由基聚合反应合成。自由基聚合反应方法的一般原则容易理解。参见,例如,Odian,“Principles of Polymerization”,第3版,John Wiley & Sons,1991,pp.198-334。将所需的单体和大分子单体连同足量的互溶剂加入反应器中,以便在反应完全时,反应的粘度合适。不需要的终止剂,特别是氧可根据需要去除。这可以通过抽空或者用惰性气体,例如氢气或者氮气清洗进行。加入引发剂并使反应达到进行引发所需要的温度,假设采用热引发剂。可任选地是可以采用氧化还原或者光照引发。使聚合反应一直进行到获得所需要的高转化程度,一般是几个小时到几天。接着去除溶剂,一般是通过蒸发或者通过加入非溶剂沉淀共聚物。可根据需要进一步提纯共聚物。
批量反应的一个可替代方案,共聚物可以通过半连续或者连续工艺制备。在半连续工艺中,在聚合反应过程中可两次或者多次加入单体和大分子单体。这在共聚物是由几种在聚合反应过程中以不同速度反应的单体制备时是有利的。在不同的加料点加入到反应中的单体的比例可由一名本领域技术人员调节,使最终产物的聚合物具有更加均一的结构。换句话说,最终产物的聚合物对于每个加入到反应的单体类型都具有更一致的单体含量分布。
相关共聚物和怎样制备它们的例子详细地记载在US4693935,Mazurek,1987年9月15日,US4728571,Clemens等,1988年3月1日,它们均结合在此作为参考。其它接枝聚合物还公开在US5166276和5480634,Hayama等,分别在1992年11月24日和1996年1月2日授权;US5061481,Suzuki等,1991年10月29日;US5106609,Bolich等,1992年4月21日;US5100658,Bolich等,1992年3月31;US5100657,Ansher-Jackson等,1992年3月31日和US5104646,Bolich等,1992年4月14日,它们全部在此结合作为参考。
该共聚物组合物的特征在于加入到聚合反应器中的或者任选地用于连续或者半连续工艺中的每个单体的量。
通过在本领域技术人员能力范围之内适当选择和结合具体的单体单元和大分子单体单元,和通过选择单元的相对比例,可使共聚物具有最佳的各种物理性质,和与其它通常用于头发护理用途的组分的最佳相容性。
A单体单元
本发明的共聚物含有疏水共聚物的约10%到约99%,优选约40%到约80%,更优选约50%到约70%重量的A单体单元。
A单体单元选自可共聚的疏水单体或者其混合物,优选烯键不饱和单体。可以使用单一种类的A单体单元或者两种或者几种A单体单元的结合形式。选择A单体要满足共聚物的要求。优选地是A单元可溶解于或者分散于挥发性疏水溶剂组分中。“可共聚”用在本发明中是指在采用一种或者多种常规合成技术,例如,离子、乳液、分散、齐格勒-纳塔、自由基、基团转移或者步增长聚合反应的聚合反应中A单体可以与B单体或者C大分子单体单元反应或者聚合。在本发明中,优选采用常规自由基引发技术可以共聚的单体和大分子单体。术语“烯键不饱和”用于本发明是指含有至少一个可聚合碳-碳双键的物质,可以是一-、二-、三-或四取代的。
用于本发明的A疏水单体的非限定种类包括选自C1-C18醇的不饱和羧酸酯、不饱和醇(优选含有约12到约30个碳原子)、不饱和烃、含有不饱和烷基的芳香烃、羧酸的乙烯基酯、乙烯基醚、羧酸的烯丙酯、烯丙醚和它们的混合物的单体。
疏水单体的代表性例子包括C1-C18醇,如甲醇、乙醇、甲氧基乙醇、1-丙醇、1-丁醇、2-甲基-1-丙醇、1-丙醇、1-戊醇、1-癸醇、2-乙基己醇、环己醇等的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯;丙烯酸二环戊烯基酯、丙烯酸4-联苯基酯、丙烯酸五氯苯基酯、丙烯酸3,5-二甲基adamantyl酯、甲基丙烯酸4-甲氧基羰基苯基酯、甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯;苯乙烯,例如甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、异丙基苯乙烯;乙烯基酯,例如乙酸乙烯基酯、新壬酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯和丙酸乙烯基酯;乙烯基氯、乙烯基甲苯、烷基乙烯基醚,包括异丁基乙烯基醚和仲丁基乙烯基醚、烯丙基氯、乙酸烯丙酯、1,2-丁二烯、1,3-丁二烯、1,3-己二烯、1,3-环己二烯、二环庚二烯、2,3-二羧基甲基-1,6-己二烯、乙烯、丙烯、异丙烯、1-丁烯、2-丁烯、异丁烯、茚、降冰片烯、β-蒎烯、α-蒎烯和它们的混合物。
适用于作为A单体单元的优选疏水单体包括选自甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、叔丁基苯乙烯和它们的混合物的单体。更优选地是选自叔丁基苯乙烯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯和它们混合物的单体单元。
B单体单元
本发明共聚物含有该共聚物的约1%到约40%,优选约5%到约30%,更优选约10%到约20%重量的B单体单元。
B单体单元选自亲水可共聚的单体,优选烯键不饱和单体,它含有至少一个可以与A单体单元共聚的单体。可以采用单一类型的B单体单元或者两种或者几种B单体单元的结合形式。选择B单体要满足共聚物的要求。“可共聚”用在本发明中是指在采用一种或者多种常规合成技术,例如,离子、乳液、分散、齐格勒-纳塔、自由基、基团转移或者步增长聚合反应的聚合反应中B单体可以与A单体或者C大分子单体单元反应或者聚合。在本发明中,优选采用常规自由基引发技术可以共聚的单体和大分子单体。术语“烯键不饱和”用于本发明是指含有至少一个可聚合碳-碳双键的物质,可以是一-、二-、三-或四取代的。B单体单元选自亲水单体,其中基于共聚物的重量,至少1%的共聚物含有带有至少一个含氮官能团的亲水单体。选择该亲水单体优选要使这些单体的聚合物的Tg或Tm大于约-20℃。
亲水的B单体优选的是溶于水的。这里使用的术语“含氮官能团“表示选自下列基团中的任何含氮官能团:氨基、其酸加成盐、季铵基和含氮杂环。含氮官能团优选的具有这样的pKa,使得它在pH低于大约5之时是阳离子性的。优选的氨基官能团是乙烯型的不饱和叔烷基胺。含有这种氨基官能团的单体包括二烷基氨基-烷基-丙烯酸酯和-甲基丙烯酸酯,这组当中特别优选的是具有大约2到8个碳原子的氨基烷基基团的单体,例如二烷基氨基乙基甲基丙烯酸酯和类似物。这里同样适用的是具有1到8个,优选2到5个碳原子的氨基烷基基团的二烷基氨基烷基丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺,例如甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺和类似物。具有通常1到4个碳原子的烷基的上述叔胺的烷基季铵化衍生物也可用于本发明的组合物中。但是,仍然要求基于共聚物重量的至少大约1%是具有至少一个含氮官能团的B单体。
C大分子单体单元
本发明的共聚物含有占该共聚物的约0%到约50%,优选约5%到约40%,更优选约15%到约30%重量的C大分子单体单元。
C大分子单体单元是可以与A和B单体共聚的疏水大分子单体,所说的C大分子单体优选有烯键不饱和部分。本发明可以采用单一类型的C大分子单体单元或者两种或者多种C大分子单体单元的结合形式。选择C大分子单体要满足共聚物的要求。“可共聚”用在本发明中是指在采用如上所述的一种或者几种常规合成技术的聚合反应中C大分子单体可以与A和B单体反应或者聚合。
可用于本发明的C大分子单体含有优选是烯键不饱和部分的聚合部分和共聚部分。通常优选的C大分子单体是用烯键不饱和部分封端的那些。“封端”用于本发明是指烯键不饱和部分在或者接近大分子单体的末端位置的部分。
C大分子单体可以采用各种对本领域普通的聚合物化学家来说是已知的标准合成步骤合成。另外,这些大分子单体可以由工业提供的聚合物开始进行合成。C大分子单体的数均分子量为1500到约50000,优选约5000到约50000,更优选约5000到约30000,最优选约8000到约25000。
优选地是C大分子单体单元选自聚硅氧烷大分子单体,聚亚烃大分子单体和它们的混合物。
聚硅氧烷C大分子单体具有下面的通式
              X(Y)nSi(R)3-mZm
其中X是可以与A单体共聚的烯键不饱和基团,如乙烯基,Y是双键连接基团,R是氢、羟基、低级烷基(如C1-C4)、苯基、C1-C4烷基取代的芳基、C1-C4烷氧基或者C1-C4烷基或者二烷基氨基;Z是数均分子量至少约为1500的一价硅氧烷聚合物部分,它在共聚反应条件下基本上不反应,并且附带在上述乙烯基聚合物主链上,n是0或1,m是1到3的整数。
优选地是C大分子单体具有选自下面通式的分子式:
Figure 9719940000251
在这些结构式中,s是0到6的整数,优选0,1或2,更优选0或1,m是1到3的整数,优选1,p是0或1,q是2到6的整数,R2选自C1-C10烷基或者C1-C4烷基取代的芳基,优选C1-C6烷基或者C1-C4烷基取代的芳基,更优选C1-C2烷基,n是选自0到4的整数,优选0或1,更优选0,R1是氢、羟基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基或者二烷基氨基、苯基、C1-C4烷基取代的芳基,优选R1是C1-C4烷基,X是
Figure 9719940000252
R3是氢或者-COOH,优选R3是氢,R4是氢、甲基或者-CH2COOH,优选R4是甲基,Z是
Figure 9719940000261
R5、R6和R7分别为C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基或者二烷基氨基、苯基、C1-C4烷基取代的芳基、氢或羟基,优选R5、R6和R7是C1-C4烷基,r是约20到约900的整数,优选约20到约675,更优选r是约100到约325。最优选R5、R6和R7是甲基,p=0,q=3。
聚亚烃大分子单体具有下面的通式
               [I]n-[W]m-E
其中I是任选存在的引发剂(即n=0或者1),W是疏水单体单元,E是封端基团,m是约10到约2000的整数。
I是可任意存在的化学引发剂部分。不受理论的限制,I可以由用于合成C大分子单体的化学引发剂或者溶剂产生。可从其中产生I的这类引发剂的非限定性例子包括氢离子、氢基、氢化物离子、氢氧化物离子、羟基、过氧化物基团、过氧化物阴离子、C1-C20碳阳离子、C1-C20碳阴离子、C1-C20碳基团、C1-C20脂肪和芳香烷氧基阴离子、铵离子和取代的铵离子(如C1-C20烷基和C1-C20烷氧基取代的)和它们的混合物。I可以由任何有效的溶剂产生,它的非限定性例子包括水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丙酮、己烷、二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯和它们的混合物。
W选自一种或者几种疏水单体单元。这类单体的非限定种类包括C1-C18丙烯酸酯、C1-C18烷基丙烯酸酯、C2-C30直链和支链链烯烃、苯乙烯、C1-C30乙烯基醚、C4-C30直链和支链二烯和它们的混合物。
W基团的非限定性例子包括选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸基酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸3-甲基丁基酯、丙烯酸2-甲基戊基酯、丙烯酸壬基酯、丙烯酸辛基酯、丙烯酸1-丙基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸辛基酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯、甲基丙烯酸正癸基酯、甲基丙烯酸正戊基酯、异丁烯、异戊二烯、1,2-丁二烯、1,3-丁二烯、5-甲基-1-己烯、6-甲基-1-庚烯、4,4-二甲基-1-戊烯、异丁基乙烯基醚、苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-叔丁基苯乙烯、3-叔丁基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯和它们的混合物。
E是可共聚部分或者“封端”基团。优选E是烯键不饱和部分。最优选的是E选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、异丁烯酰基、乙基丙烯酰基(ethacrylol)、2-乙烯基苄基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、2-乙烯基苯甲酰基、3-乙烯基苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基、1-丁烯基、1-丙烯基、异丁烯基、环己烯基、环戊烯基和它们的混合物。更优选的是E选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、异丁烯酰基、乙基丙烯酰基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、3-乙烯基苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基、1-丁烯基、1-丙烯基、异丁烯基和它们的混合物。最优选地是E选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、异丁烯酰基、乙基丙烯酰基、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基和它们的混合物。
可用于本发明的聚硅氧烷和聚亚烃C大分子单体单元的非限定性例子包括选自丙烯酰基、异丁烯酰基、或者下列的3-、或4-乙烯基苄基封端的聚合物:聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷、聚苯基乙基硅氧烷、聚(丙烯酸正丁基酯)、聚(丙烯酸十二烷基酯)、聚(丙烯酸2-乙基己基酯)、聚(丙烯酸2-乙基丁基酯)、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸正庚基酯)、聚(丙烯酸正己基酯)、聚(丙烯酸异丁基酯)、聚(丙烯酸异癸基酯)、聚(丙烯酸异丙酯)、聚(丙烯酸3-甲基丁基酯)、聚(2-甲基戊基丙烯酸酯)、聚(丙烯酸壬基酯)、聚(丙烯酸辛基酯)、聚(丙烯酸丙基酯)、聚(甲基丙烯酸2-乙基己基酯)、聚(甲基丙烯酸十三烷基酯)、聚(甲基丙烯酸己基酯)、聚(甲基丙烯酸癸基酯)、聚(甲基丙烯酸辛酯)、聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)、聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)、聚(甲基丙烯酸正戊基酯)、聚(异丁烯)、聚(异戊二烯)、氢化的聚(1,2-丁二烯)、氢化的聚(1,4-丁二烯)、氢化的聚(异戊二烯)、聚(1,2-丁二烯)、聚(1-丁烯)、聚(5-甲基-1-己烯)、聚(6-甲基-1-庚烯)、聚(4,4-二甲基-1-戊烯)、聚(异丁基乙烯基醚)、聚[4-叔丁基乙烯基苯-共聚-丙烯酸2-乙基己基酯]、聚[丙烯酸2-乙基己基酯-共聚-辛基丙烯酰胺]、聚[2-乙基乙烯基苯-共聚-甲基丙烯酸辛基酯]和它们的混合物。
本发明可以采用含有两种或者几种不同的无规重复单体单元的“共聚物”类C大分子单体。这些“共聚物”类大分子单体的非限定性例子包括丙烯酰基封端的聚[共聚(4-叔丁基乙烯基苯)(2,4-二甲基乙烯基苯)]、聚[共聚(4-叔丁基乙烯基苯)(丙烯酸2-乙基己基酯)]、聚[共聚(2,4-二甲基乙烯基苯)(丙烯酸2-乙基己基酯)、聚[共聚(2-乙基乙烯基苯)(甲基丙烯酸辛基酯)]等。
本发明聚合物的非限定性例子
用于制备本发明复合物的聚合物的非限定性例子包括选自聚[(丙烯酸叔丁基酯-共聚-二甲基氨基丙基丙烯酰胺)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]、聚[(4-叔丁基苯乙烯-共聚-二甲基氨基丙基丙烯酰胺)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]、聚[(丙烯酸叔丁基酯-共聚-二甲基氨基丙基丙烯酰胺)-接枝-聚(异丁烯)]、聚[(4-叔丁基苯乙烯-共聚-二甲基氨基丙基丙烯酰胺)-接枝-聚(异丁烯)]、聚[(叔丁基苯乙烯-共聚-二甲基氨基丙基丙烯酰胺)-接枝-聚(甲基丙烯酸2-乙基己基酯)]、聚[(4-丙烯酸叔丁基酯-共聚-苯乙烯-共聚-二甲基氨基丙基丙烯酰胺)-接枝-聚(异丁烯)]、聚[(丙烯酸叔丁基酯-共聚-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]、聚[(4-叔丁基苯乙烯-共聚-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)-接枝-聚(二甲基硅氧烷)]、聚[(丙烯酸叔丁基酯-共聚-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)-接枝-聚(异丁烯)]、聚[(4-叔丁基苯乙烯-共聚-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)-接枝-聚(异丁烯)]、聚[(叔丁基苯乙烯-共聚-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)-接枝-聚(甲基丙烯酸2-乙基己基酯)]、聚[(丙烯酸4-叔丁基酯-共聚-苯乙烯-共聚-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)-接枝-聚(异丁烯)]和它们的混合物。
本发明优选的聚合物
本发明中特别优选的聚合物包括如下物质:(下面的重量百分数是指加入到聚合反应中的反应物的量,不一定是在最终的聚合物中的量):
(Ⅰ)由10%重量的N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、70%重量的甲基丙烯酸异丁基酯和20%重量的重均分子量为约20000的聚二甲基硅氧烷大分子单体的聚合反应制备的共聚物;
(Ⅱ)由20%重量的N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、62%重量的甲基丙烯酸叔丁基酯和18%重量的重均分子量为约15000的聚二甲基硅氧烷大分子单体的聚合反应制备的共聚物;
(Ⅲ)由50%重量的丙烯酸叔丁基酯、10%重量的甲基丙烯酸叔丁基酯、10%重量的N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酯、10%重量的甲基丙烯酸乙基己基酯和20%重量的重均分子量为约10000的聚二甲基硅氧烷大分子单体的聚合反应制备的共聚物;
(Ⅳ)由60%重量的丙烯酸叔丁基酯、15%重量的N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯、10%重量的甲基丙烯酸乙基己基酯和15%重量的重均分子量为约10000的聚二甲基硅氧烷大分子单体的聚合反应制备的共聚物;
(Ⅴ)由70%重量的丙烯酸叔丁酯、10%重量的N,N-二甲基氨基丙基甲基丙烯酸酯和20%重量的重均分子量为约10000的聚异丁烯大分子单体的聚合反应制备的共聚物;
(Ⅵ)由75%重量的丙烯酸叔丁酯、5%重量的N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和20%重量的重均分子量为约10000的聚甲基丙烯酸2-乙基己基酯大分子单体的聚合反应制备的共聚物;
(Ⅶ)由70%重量的丙烯酸叔丁酯、10%重量的N,N-二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和20%重量的甲基丙烯酸乙基己基酯的聚合反应制备的共聚物;
脂肪酸
本发明的共聚物组分含有基于共聚物复合物的约1%到约50%,优选约10%到约40%,更优选约15%到约30%重量的脂肪酸。
用于本发明中的组合物的脂肪酸优选一种长链脂肪酸。代表性的脂肪酸包括脂肪酸磺酸盐、脂肪酸羧酸盐、聚羧酸盐和它们的衍生物。示意性的羧酸包括饱和的或者不饱和的直链或者支链的脂肪、环脂、和芳香的单-和多碱基羧酸,例如2-乙基己酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸和二十二烷酸。适用的聚羧酸盐包括聚丙烯酸盐、聚顺丁烯二酸盐、聚乙酸盐、聚羟基丙烯酸盐和聚甲基丙烯酸盐。聚羧酸盐和共聚物在这里也适用。
本发明的关键在于由含氮官能单体和复合脂肪酸生成的共聚物复合物可溶于或者可分散于下面将讨论的挥发性疏水溶剂组分中。不受理论的限制,可以相信脂肪酸与共聚物主链的含氮官能单体相关连,以将含氮官能团与疏水溶剂隔离,提高溶解的和/或分散的共聚物复合物的稳定性。
本发明的共聚物可以采用脂肪酸在聚合反应过程中或者在作为最终复合步骤的一部分的聚合反应之后以共聚物与脂肪酸的重量比为约50∶1到约1∶1,更优选约3∶1到约10∶7,更优选约15∶7到约10∶7进行复合。
挥发性疏水溶剂组分
本发明的组合物还含有基于该组合物的约1%到约99.75%,优选约4%到约50%,更优选约4%到约20%重量的挥发性疏水溶剂用于共聚物复合物。
术语“溶剂”用于本发明是指适用于溶解或者分散一种或者几种不同物质的液体。术语“溶剂组分”用在本发明中是指含有单一溶剂或者溶剂混合物的液体。术语“挥发性”用在本发明中是指溶剂在正常条件(如在25℃和1个大气压)下有很大的蒸汽压,这是本领域技术人员能理解的。具体地说,溶剂组分的沸点在一个大气压下约为260℃或者更低,优选约230℃或者更低,更优选约215℃或者更低,最优选约210℃或者更低,溶度参数约为8.5(cal/cm3)1/2或者更低。另外,溶剂的沸点一般至少约为50℃,优选至少约90℃。该溶剂组分适用于头发和皮肤的局部用途。由本发明的单体和/或大分子单体构成的共聚物一旦用本发明的脂肪酸复合剂复合就必须可溶于或者可分散于挥发性疏水溶剂组分中。
适合作为挥发性疏水溶剂组分的疏水溶剂选自支链烃、硅氧烷和它们的混合物。
可用作本发明的溶剂组分的优选疏水支链烃含有约7到约14,更优选约10到约13,最优选约11到约12个碳原子。饱和烃是优选的,但这并不意味着排除不饱和烃。这类优选支链化烃的例子包括具有上述链大小的异链烷烃。异链烷烃在工业上由Exxon Chemical Co.提供,实例包括IsoparE(C8-C9异链烷烃)、IsoparTMH和K(C11-C12异链烷烃)和IsoparTML(C11-C13异链烷烃)或它们的混合物。其它合适的支链烃是异十二烷和异十一烷。异十二烷是优选的并且在工业上由Presperse,Inc(South Plainfield,NJ,USA)以PermethylTM99A提供。
用作挥发性疏水溶剂组分的优选硅氧烷包括挥发性硅氧烷,例如苯基五甲基二硅氧烷、苯基乙基五甲基二硅氧烷、六甲基二硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷、氯丙基五甲基二硅氧烷、羟基丙基五甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷和它们的混合物。在这些硅氧烷中更优选的是环(二)甲基硅酮,其例子包括六甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷和十甲基环五硅氧烷,它一般分别是指D4和D5环(二)甲基硅酮。
也可以加入少量的亲水溶剂,例如水、C1-C6醇或者它们的混合物,只要挥发性疏水溶剂组分的溶度参数约为8.5(cal/cm3)1/2或者更小。
本发明的共聚物复合物可以以约0.2%,优选约0.5%,更优选约1%重量的浓度溶解于或者分散于挥发性疏水溶剂组分中。
在改进头发定型的实施方案中,优选混合共聚物复合物和挥发性疏水溶剂,使共聚物复合物/溶剂的混合物的粘度高于约5000cps,优选约7000cps到约250000cps,更优选约7000cps到约15000cps。所有粘度采用Bohlin cone和平板粘度计Model VOR(锥体直径为30毫米;锥体角度为2.5°)在25℃和剪切速度为10/秒下测定并以厘泊表示。不受理论的限制,可以相信这些较高的粘度实施方案改进了聚合物的沉积效果和/或改进聚合物液滴的熔合形态学,从而改进头发的定型和固定。
载体
               头发护理和局部皮肤护理组合物
本发明的共聚物可以配制成各种产品类型,包括摩丝、凝胶、洗液、乳液、软膏、强壮剂、喷发剂、气溶胶、香波、调节剂、漂洗液、肥皂块、手和身体洗液、面部湿润剂、固体凝胶粒、防晒剂、抗痤疮预制剂、局部止痛药、mascaras、防汗剂、除臭剂等。任选用于配制这类产品的载体应该与挥发性疏水溶剂组分不混溶。术语“不混溶”用在本发明中是指挥发性疏水溶剂组分在载体中的溶解度小于2%重量,优选小于1%,最优选小于0.1%重量,这样通过将挥发性疏水溶剂组分和载体混合形成至少两个液相。任选的载体和附加组分可根据产品类型改变,并通常由本领域技术人员选择。下面描述这些载体和附加组分的一部分。
头发护理组合物
本发明的头发护理组合物可以含有一种适用于头发的载体或者载体的混合物。载体的含量优选地是组合物的约0.5%到约99.5%,优选约5.0%到约99.5%,更优选约10.0%到约98.0%。本发明所采用的“适用于头发”是指载体不会破坏或者不利地影响头发的美感或者引起下面的皮肤过敏。
适用于本发明的头发护理组合物的载体包括:例如,可用在喷发剂、摩丝、强壮剂、凝胶、香波、调节剂和漂洗剂的制剂中使用的那些。选择合适的载体取决于要采用的特定的共聚物,以及所配制的产品是否要留存在使用它的表面上(如喷发剂、摩丝、强壮剂或者凝胶)或者在使用之后要洗掉(如香波、调节剂、漂洗剂)。
用于本发明的载体可以包括各种通常用于头发护理组合物中的组分。载体可以含有一种溶解或分散要使用的附加共聚物的溶剂,优选采用水、C1-C6醇和它们的混合物,并且水、甲醇、乙醇、异丙醇和它们的混合物更优选。载体也可以含有各种附加物质,包括但是不限于丙酮、烃(例如异丁烷、己烷、癸烯)、卤代烃(例如氟里昂)、里哪醇、酯(例如乙酸乙酯、对苯二甲酸二丁酯)和挥发性硅衍生物(特别是硅氧烷,例如苯基五甲基二硅氧烷、甲氧基丙基七甲基环四硅氧烷、氯丙基五甲基二硅氧烷、羟基丙基五甲基二硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、cyclomethicon和dimethicon,例如其粘度在25℃约为2.5厘泊或者更低),和它们的混合物。当头发护理组合物是喷发剂、强壮剂、凝胶或者摩丝时,优选溶剂包括水、乙醇、挥发性硅氧烷衍生物和它们的混合物。用于这类混合物中的溶剂可以是相互可混溶或者不混溶的。摩丝和气溶胶喷发剂也可以采用任何常规普通推进剂来以泡沫形式(在是摩丝时)或者以微细的均匀喷雾(在是气溶胶喷发剂时)来分散物质。合适的推进剂的例子包括下列物质,例如三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟乙烷、二甲基醚、丙烷、正丁烷或者异丁烷。低粘度的强壮剂或者喷发剂产品也可采用乳化剂。合适的乳化剂的例子是非离子、阳离子、阴离子表面活性剂或者它们的混合物。氟表面活性剂是特别优选的,特别是如果该产品是喷发剂组合物,更特别是如果它是挥发性有机溶剂,例如醇的含量比较少并且水的含量高(如过量约10%重量的水)的喷发组合物。如果采用这类乳化剂,其含量优选为组合物的约0.01%到约7.5%。推进剂的含量可根据需要调整,但是一般为摩丝组合物的3%到约30%,和气溶胶喷雾头发护理组合物的约15%到约70%。
合适的喷发剂容器是本领域已知的,包括普通的非气溶胶泵喷发剂,即“雾化器”,带有如上所述推进剂的气溶胶容器或者罐,还包括采用压缩空气作为推进剂的泵气溶胶容器。泵气溶胶容器公开在例如US4077441,1978年3月7日,Olofsson和4850577,1989年7月25日,TerStege,它们均结合在此作为参考,还记载在US07/839648,Gosselin,Lund,Sojka和Lefebvre,1992年2月21,“Consumer Product Package Incorporating A Spray DeviceUtilizing Large Diameter Bubbles。采用压缩空气的泵气溶胶喷发剂目前由The Procter & Gamble Company以其商品名VIDALSASSOON AIRSPRAY®喷发剂出售。
当头发护理组合物是调节剂和漂洗液时,载体可包括各种调节物质。当头发护理组合物是香波时,载体可以包括表面活性剂、悬浮剂、增稠剂等。可用于头发护理组合物的各种附加组分记载在US5106609,Bolich Jr等,1992年4月21日和US4387090,Bolich,Jr,1983年6月7日,它们在此结合作为参考。下面描述这些附加组分的一部分。
局部皮肤护理组合物
本发明的局部化妆品和药物组合物可以含有载体。载体应该是“化妆品和/或药物可接受的”,这是指这种载体适用于皮肤的局部用途,具有良好的美观特性,可以与本发明的共聚物和所有其它组分相容,并且不会引起任何安全性或者毒性的问题。
载体可以是各种形式的。例如,乳液载体,包括但是不限于水包油、油包水、水-油-水和油-水-硅氧烷乳液,可以用于本发明。这些乳液可以具有宽范围的粘度,如从100cps到约200000cps。这些乳液也可以机械泵容器或者采用普通推进剂的压力气溶胶容器以喷雾形式压出。这些载体也可以以摩丝的形式压出。其它合适的局部载体包括无水液体溶剂,如油、醇和硅氧烷(如矿物油、乙醇、异丙醇、聚二甲基硅氧烷、环(二)甲基硅酮等);水基单相液体溶剂(如水-醇溶剂体系);和这些无水和水基单相溶剂的浓缩形式(如通过加入合适的树胶、树脂、腊、聚合物、盐等已将溶剂的粘度提高,形成固体或者半固体)。用于本发明的局部载体体系的例子记载在下面四个参考文献中,其全部在此结合作为参考:“Sun ProductsFormulary”Cosmetics & Toiletries,第105卷,pp.122-139(1990年12月);“Sun Products Formulary”Cosmetics & Toiletries,第102卷,pp.117-136(1987年3月);US4960764,Figueroa等,1990年10月2日,和US4254105,Fukuda等,1981年3月3日。
皮肤护理组合物的载体的含量优选为本发明组合物的约50%到约99%重量,更优选约75%到约99%,最优选约85%到约95%。
优选的化妆品和/或药物可接受的局部载体包括水-醇体系和水包油乳液。当载体是水-醇体系时,载体含有约1%到约50%的乙醇、异丙醇或者它们的混合物,和约40%到约99%的水。更优选地是载体含有约5%到约60%的乙醇、异丙醇或者它们的混合物和约40%到约95%的水。特别优选地是载体含有约20%到约50%的乙醇、异丙醇或者它们的混合物和约50%到约80%的水。当载体是水包油乳液时,载体含有用于制备这些乳液的任何普通的赋形剂组分。用于配制这些局部组合物的附加组分在下面描述。
                   附加组分
各种各样的附加组分都可用于本发明的头发护理和局部皮肤组合物中。非限定性例子包括如下:
药物活性物
本发明的组合物,特别是局部皮肤护理组合物可以含有安全和有效量的药物活性物。术语“安全和有效量”用在本发明中是指活性物的量要高至足以显著地或者有利地改善要处理的症状,而且在药物中可行的范围内要低至可避免严重的副作用(以合理的效果/危险比例)。安全和有效量的药物活性物会随着特定的活性物、组合物将活性物渗透通过皮肤的能力、要采用的组合物的量、处理的特定症状、要治疗的病人的年龄和身体条件、症状的严重程度、治疗的持续时间、同时进行治疗的症状等因素而改变。
可以用在本发明组合物中的药物活性物的含量优选是组合物的约0.1%到约20%重量,更优选约0.1%到约10%,最优选约0.1%到约5%。也可以采用药物活性物的混合物。
药物活性物的非限定例子如下:
在本发明组合物中的有效药物活性物包括抗痤疮活性物。优选用于本发明的抗痤疮活性物包括溶角蛋白剂,如水杨酸、硫、乳酸、乙醇酸、丙酮酸、脲、间苯二酚和N-乙酰基半胱氨酸、视黄物,例如视黄酸和其衍生物(如顺和反)、抗菌素和杀菌剂,如苯甲酰基过氧化物、octopirox、红霉素、锌、四环素、三氯羟基二苯醚、壬二酸和其衍生物、苯氧基乙醇和苯氧基丙醇、乙酸乙酯、氯林肯霉素和甲基氯环素、sebostats,例如flavinoids,α和β羟酸,和胆汁盐,如鲨胆 醇硫酸盐和其衍生物、脱氧胆酸盐、和胆酸盐。优选用于本发明的是水杨酸。
本发明组合物中有效的药物活性物包括止痛药活性物。适用于本发明组合物的止痛药活性物包括水杨酸衍生物,例如水杨酸甲基酯、辣椒种的物种和衍生物,例如辣椒碱和非甾族抗发炎药物(NSAIDS)。NSAIDS可选自下面的种类:丙酸衍生物、乙酸衍生物、灭酸衍生物、联苯基羧酸衍生物和oxicam。所有这些NSAIDS都记载在US4985459,Sunshine等,1991年1月15日中,其在此结合作为参考。最优选地是丙酸NSAIDS,包括但是不限于阿斯匹林、对乙酰氨基酚、布洛芬、萘普生、苯噁洛芬、氟比洛芬、苯氧苯丙酸、芬布芬、酮基布洛芬、吲哚布洛芬、吡洛布洛芬、卡布洛芬、噁丙嗪、普拉洛芬、miroprofen、苯噁硫丙酸、噻丙吩、阿明洛芬、苯噻丙酸、氟联苯丙酸和氯环己苯酰丙酸。还有效地是甾族抗发炎药物,包括氢化可的松等。
本发明组合物的有效的药物活性物包括止痒药。优选加入到本发明组合物中的止痒活性物包括甲吡咯嗪和异丁嗪的药物可受盐。在本发明组合物中的有效的药物活性物包括麻醉活性物。优选加入到本发明组合物中的麻醉活性物包括利多卡因、布比卡因、氯普鲁卡因、待布卡因、依铁卡因、甲哌卡因、丁卡因、达克罗宁、己卡因、普鲁卡因、可卡因、氯胺酮、丙吗卡因和苯酚的药物可接受盐。在本发明组合物中有效的药物活性物包括抗菌活性物(抗细菌、抗真菌、抗原虫菌和抗病毒药)。优选加入到本发明组合物中的抗菌活性物包括blactam药物、喹啉药物、环丙沙星、诺氟沙星、四环素、红霉素、阿米卡星、二氯苯氧氯酚、多西环素、卷曲霉素、洗必太、金霉素、土霉素、氯林可霉素、乙胺丁醇、甲硝唑、喷他脒、庆大霉素、卡那霉素、lineomycin、甲稀土霉素、乌洛托品、二甲胺四环素、新霉素、萘替米星、巴龙霉素、链霉素、妥布霉素、咪康唑和amanfadine的药物可受盐。优选加入到本发明组合物中的抗菌药物包括盐酸四环素、无味红霉素、红霉素硬脂酸酯(盐)、阿米卡星硫酸盐、盐酸二氯苯氧氯酚、多西环素硫酸盐、卷曲霉素、葡萄糖酸洗必太、盐酸洗必太、盐酸金霉素、盐酸土霉素、盐酸氯林可霉素、盐酸乙胺丁醇、盐酸甲硝唑、盐酸喷他脒、庆大霉素硫酸盐、卡那霉素硫酸盐、盐酸lineomycin、盐酸甲稀土霉素、马尿酸乌洛托品、孟德立胺、盐酸二甲胺四环素、新霉素硫酸盐、萘替米星硫酸盐、巴龙霉素硫酸盐、链霉素硫酸盐、妥布霉素硫酸盐、盐酸咪康唑和盐酸amanfadine、amanfadine硫酸盐、二氯苯氧氯酚、羟甲辛吡酮、对氯间二甲酚、制霉素、发藓退和克霉唑。
还可用于本发明的是防晒剂。各种防晒剂记载在US5087445,Haffey等,1992年2月11日;US5073372,Turner等,1991年12月17日;US5073371,Turner等,1991年12月17日;和Segarin等的Cosmetics Science and Technology的在第八章,第189页等,它们全部在此结合作为参考。在这些可用于本发明组合物中的防晒剂中优选的是选自2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯、2-乙基己基N,N-二甲基-对氨基苯甲酸酯、对氨基苯甲酸、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、氰双苯丙烯酸辛酯、氧苯酮、水杨酸高孟酯、水杨酸辛酯、4,4’-甲氧基-1-丁基二苯甲酰基甲烷、4-异丙基二苯甲酰基甲烷、3-亚苄基樟脑、3-(4-甲基亚苄基)樟脑、二氧化钛、氧化锌、二氧化硅、氧化铁和它们的混合物。
其它有效的防晒剂公开在US4937370,Sabatelli,1990年6月26日和US4999186,Sabatelli等,1991年3月12日;这两个文献在此结合作为参考。其中公开的防晒剂活性物在一个分子上具有两个不同的生色团部分,它们具有不同的紫外线吸收光谱。生色团部分中的一个吸收主要在UVB射线范围内,另一个吸收大量地在UVA射线范围内。这些防晒剂活性物相对于常规防晒剂来说,具有更好的效果、更广泛的UV吸收、更低的皮肤渗透和更持久的效果。这些防晒剂特别优选的例子包括选自2,4-二羟基二苯酮的4-N,N-(2-乙基己基)甲基-氨基苯甲酸酯、含有4-羟基二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)二苯酮的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯、4-(2-羟基乙氧基)二苯甲酰基甲烷的4-N,N-(2-乙基己基)甲基氨基苯甲酸酯,和它们的混合物。
通常防晒剂的含量是本发明采用的组合物的约0.5%到约20%。确切的量将根据所选的防晒剂和所需的日晒保护因子(SPF)而改变。SPF是一种通常采用的防止红斑的防晒光保护手段。参见FederalRegister,Vol.43,No.166,pp.38206-38269,1978年8月25日,其全部在此结合作为参考。
在本发明中还使用阴暗褐色化活性物,包括二羟基丙酮、甘油醛、吲哚和它们的衍生物等。这些阴暗鞣制活性物也可以与防晒剂结合起来使用。
其它有效的活性物包括皮肤漂白(或者增白)活性物,包括但是不限于氢醌、抗坏血酸、曲酸和偏亚硫酸钠。
对头发护理组合物特别有效的其它有效的活性物包括去头屑活性物,如pyrithione锌、octopirox、二硫化硒、硫、煤焦油等。
其它有效的活性剂包括防汗剂。适用于本发明的是那些含有具有防汗活性的任何化合物、组合物或者它们的混合物。收敛剂金属盐是用于本发明的优选防汗剂,特别是铝、锆和锌的无机和有机盐,和它们的混合物。特别优选地是铝和锆盐,如卤化铝、羟基卤化铝、氧锆基氧卤化物、氧锆基羟基卤化物和它们的混合物。
另外,可以将抑菌剂形式的除臭剂活性物加入到本发明组合物中。合适的除臭剂抑菌剂包括2,2’-亚甲基双(3,4,6-三氯苯酚)、2,4,4’-三氯-2’-羟基(二苯基醚)、苯酚磺酸锌、2,2-硫二(4,6-二氯苯酚)、对氯间二甲苯酚、二氯间二甲苯酚等。最优选地是2,4,4’-三氯-2’-羟基(二苯基醚),它从种属上说已知为二氯苯氧氯酚,并且是由Ciba-Gergy Corporation以商品名Irgasan DP-300 Registered TM提供。采用二氯苯氧氯酚时,其含量为组合物的约0.05到约0.9%,优选约0.1到约0.5%重量。其它类型的抑菌剂包括N-月桂酰基肌氨酸钠、N-棕榈酰基肌氨酸钠、月桂酰基肌氨酸、N-肉豆蔻酰基甘氨酸、N-月桂酰基肌氨酸钾和氯羟基乳酸铝(由Reheis Chemical Company以商品名Chloracel出售)。
调节剂
可用于本发明并特别用于头发护理组合物的调节剂包括烃、硅氧烷流体和阳离子物质。
烃可以是直链或者支链的链,含有约10到约16,优选约12到约16个碳原子。合适的烃的例子是癸烷、十二烷、十四烷、十三烷和它们的混合物。
可用于本发明的硅氧烷调节剂可以含有环状或者线性聚二甲基硅氧烷、苯基和烷基苯基硅氧烷和硅氧烷共多元醇。线性挥发性硅氧烷一般粘度在25℃小于约5厘沲,同时环状物质的粘度小于约10厘沲。
可用于本发明的阳离子调节剂包括季铵盐或者脂肪胺的盐。这些附加的阳离子试剂可用于本发明以进行调节,并与本发明的复合剂分层并分离。优选的季铵盐是二烷基二甲基氯化铵,其中烷基含有12到22个碳原子,并由长链脂肪酸产生。季铵盐的代表性例子包括二牛脂二甲基氯化铵,二牛脂二甲基甲基硫酸铵、二(十六烷基)二甲基氯化铵和二(氢化的牛脂)氯化铵。其它可用于本发明的季铵盐是双阳离子的,例如牛脂丙烷二氯化二铵。季咪唑鎓盐也可用于本发明。这类物质的例子是那些含有C12-C22烷基的咪唑鎓盐,如1-甲基-1-[(硬脂酰胺)乙基]-2-十七烷基-4、5-二氢咪唑鎓氯化物、1-甲基-1-[(棕榈酰胺)乙基]-2-十八烷基-4,5-二氢咪唑鎓氯化物和1-甲基-1-[(牛脂酰胺)-乙基]-2-牛脂基-咪唑翁甲基硫酸盐。还可用于本发明的是脂肪胺的盐。这类化合物的例子包括盐酸硬脂胺、盐酸大豆胺和硬脂胺甲酸盐。有效的调节剂公开在US4387090,Bolich,1983年6月7日,其在此结合作为参考。
湿润剂和增水剂
本发明的组合物可以含有一种或者几种湿润剂或者增水物质。可以使用各种这样的物质,并且其含量为约0.1%到约20%,更优选约1%到约10%,最优选约2%到约5%。这些物质包括脲、胍、甘醇酸(glycolic acid)和甘醇酸盐(如铵盐和季烷基铵)、乳酸和乳酸盐(如铵盐和季烷基铵)、各种形式的芦芸(如芦芸凝胶);多羟基醇,如山梨醇、甘油、己三醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等;聚乙二醇;糖和淀粉;糖和淀粉衍生物(如烷氧基化的葡萄糖)、透明质酸、乳酰胺一乙醇胺、乙酰胺一乙醇胺和它们的混合物。优选的湿润剂和增水剂是甘油、丁二醇、己二醇和它们的混合物。
表面活性剂
本发明的组合物,特别是香波和调节剂组合物可以含有一种或者几种表面活性剂。这些表面活性剂可用作本发明载体的添加剂,并且不需要溶解、分散或者复合本发明的共聚物。对于香波,其含量优选为组合物的约10%到约30%,优选为12%到25%。对于调节剂,表面活性剂的优选含量为约0.2%到约3%。可用于本发明组合物中的表面活性剂包括阴离子、非离子、阳离子、两性离子和两性的表面活性剂。可用于本发明的各种表面活性剂公开在US5151209,Mc Call等,1992年9月29日;US5151210,Steurt等,1992年9月29日;和US5120532,Wells等,1992年6月9日,全部在此结合作为参考。
这些表面活性剂的非限定性例子包括阴离子表面活性剂,如烷基和烷基醚硫酸盐。这些物质通常具有相应的通式:ROSO3M和RO(C2H4O)xSO3M,其中R是含有约10到约20个碳原子的烷基或者链烯基,x是1到10,M是水溶性阳离子,例如铵、钠、钾和三乙醇胺。另一类合适的阴离子表面活性剂是有机物、硫酸反应产物的水溶性盐,它具有下面的通式:
                 R1-SO3-M
其中R1选自含有约8到约24,优选约12到约18个碳原子的直链或者支链饱和脂肪烃基团;M是阳离子。另一类包括在本发明范围中的阴离子合成表面活性剂的例子是脂肪酸与羟乙磺酸酯化并用氢氧化钠中和生成的反应产物,其中,例如脂肪酸是由椰子油生成的,甲基氨基乙磺酸盐的脂肪酰胺的钠盐或者钾盐,其中的例如脂肪酸是由椰子油产生的。其它阴离子合成表面活性剂包括所谓丁酰胺酸酯、含有约12到约24个碳原子的烯属磺酸酯和b-烷氧基链烷磺酸酯。许多附加非皂合成阴离子表面活性剂记载在McCutcheon’s,Detergentand Emulsifiers,1984 Annual,由A11ured PublishingCorporation公开,其在此结合作为参考。US3929678,Laughlin等,1975年12月30日,它公开了许多其它阴离子和其它表面活性剂,其在此结合作为参考。
可用于本发明的非离子表面活性剂优选与阴离子、两性或者两性离子的表面活性剂结合使用。这些非离子表面活性剂一般可被定义为通过烯化氧基团(亲水状态)与有机疏水化合物的缩合反应生成的化合物,它们可以是脂肪性的或者烷基芳香性质的。
可用于本发明的阳离子表面活性剂公开在下面的文献中,它们全部结合在此作为参考:M.C.Publishing Co.,McCutcheon’s,Detergent & Emulsifiers,(North American edition1979);Schwartz等,Surface Active Agents,Their Chemistry andTechnology,New York;Interscience Publishers,1949;US3155591,Hilfer,1964年11月3日,US3929678,Laughlin等,1975年12月30日,US3959461,Bailey等,1976年5月25日和US4387090,Bolich.Jr,1983年6月7日。如果包含在本发明的组合物中,阳离子表面活性剂的含量为约0.05%到约5%。
两性离子表面活性剂的代表是用脂肪季铵、鏻和锍化合物描述的那些,其中脂肪基团可以是直链或者支链的链,并且其中一个脂肪取代基含有约8到约18个碳原子,并且一个含有阴离子水溶性基团,如羧基、磺酸盐、硫酸盐、磷酸盐或者膦酸盐。其它两性离子表面活性剂,如甜菜碱也可用于本发明中。甜菜碱的例子包括高级烷基甜菜碱,如椰子二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基二甲基α-羧基乙基甜菜碱、十六烷基二甲基羧甲基甜菜碱、月桂基双(2-羟乙基)羧甲基甜菜碱、硬脂酰基双(2-羟丙基)羧甲基甜菜碱、油基二甲基γ羧基丙基甜菜碱、月桂基双(2-羟丙基)α-羧乙基甜菜碱、椰子二甲基磺基丙基甜菜碱、硬脂酰基二甲基磺基丙基甜菜碱、月桂基二甲基磺基乙基甜菜碱、月桂基双-(2-羟乙基)磺基丙基甜菜碱和酰胺甜菜碱和酰胺磺基甜菜碱(其中RCONH(CH2)3基团连接在甜菜碱的氮原子上)。
可用于本发明组合物中的两性表面活性剂的例子是那些一般被描述成脂肪仲胺和叔胺的衍生物的那些,其中脂肪基团可以是直链或者支链的链,并且其中一个脂肪取代基含有约8到约18个碳原子,一个含有阴离子水溶性基团,如羧酸根、磺酸根、硫酸根、磷酸根或者膦酸根。在所说定义范围内的化合物的例子是3-十二烷基氨基丙酸钠、3-十二烷基氨基丙磺酸钠、N-烷基牛磺酸,如通过十二烷基胺与羟乙磺酸钠按照US2658072所说明的方法进行反应所生成的,N-高级烷基天冬氨酸,如按照US2438091中的方法制备的那些,和以商品名“Miranol”出售的产品和在US2528378中所描述的产品。
羧酸共聚物增稠剂
另一个可用于本发明组合物的组分是羧酸共聚物增稠剂。这些交联的聚合物含有一种或者几种由丙烯酸、取代的丙烯酸和这些丙烯酸和取代的丙烯酸的盐和酯产生的单体,其中交联剂含有两个或者几个碳-碳双键,并且是由多羟基醇产生的。优选用于本发明的优选聚合物有两类。第一类聚合物是丙烯酸单体或者其衍生物的交联均聚物(如,其中丙烯酸在两个和三个碳位置上代有分别选自C1-4烷基、-CN、-COOH和它们的混合物的取代基)。第二类聚合物是含有第一个单体和第二个单体的交联共聚物,第一个单体选自:丙烯酸单体或者其衍生物(如在上一句中所述的)、短链醇(如C1-4)丙烯酸酯单体或者其衍生物(如,其中酯的丙烯酸部分在两个和三个碳位置上具有分别选自C1-4烷基、-CN、-COOH和它们的混合物的取代基)和它们的混合物,第二个单体是长链醇(即C8-40)丙烯酸酯单体或者其衍生物(如,其中酯的丙烯酸部分在两个和三个碳位置上具有分别选自C1 -4烷基、-CN、-COOH和它们的混合物的取代基)。这两类聚合物也可结合用于本发明。
在第一类交联均聚物中,单体优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和它们的混合物,最优选丙烯酸。在第二类交联共聚物中,丙烯酸单体或者其衍生物优选选自丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸和它们的混合物,丙烯酸、甲基丙烯酸和它们的混合物最为优选。短链醇丙烯酸酯单体或者其衍生物优选选自C1-4醇丙烯酸酯、C1-4醇甲基丙烯酸酯、C1-4醇乙基丙烯酸酯和它们的混合物,C1-4醇丙烯酸酯、C1-4醇甲基丙烯酸酯和它们的混合物最为优选。长链醇丙烯酸酯单体选自C8-40烷基丙烯酸酯,C10-30烷基丙烯酸酯为优选。
在这两类聚合物中交联剂是每个分子含有多于1个链烯醚基团的多羟基醇的聚链烯聚醚,其中母多羟基醇含有至少3个碳原子和至少三个羟基。优选的交联剂选自蔗糖的烯丙基醚和季戊四醇的烯丙基醚和它们的混合物。这些可用于本发明的聚合物更全面地记载在US5087445,Haffey等,1992年2月11日,US4509949,Huang等,1985年4月5日,US2798053,Brown,1957年7月2日,它们在此结合作为参考。还可参见CTFA International Cosmetic IngredientDictionary,第4版,1991,第12和80页,它也结合在此作为参考。
可用于本发明的第一类工业可用均聚物的例子包括丙烯酸聚合物,它是与蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联的丙烯酸的均聚物。该丙烯酸聚合物由B.F.Goodrich以Carbopol®900系列提供。可用于本发明的第二类工业可用的共聚物的例子包括C10-30烷基丙烯酸酯与一种或者几种丙烯酸、甲基丙烯酸或者它们的一个短链(即C1-4醇)酯的单体的共聚物,其中交联剂是蔗糖或者季戊四醇的烯丙基醚。这些共聚物已知是丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交联聚合物,并且工业上由B.F.Goodrich以Carbopol®1342、Pemulen TR-1和Pemulen TR-2的商标名提供。换言之,可用于本发明的羧酸聚合物增稠剂的例子选自丙烯酸聚合物、丙烯酸酯/C10-C30烷基丙烯酸酯交联聚合物,和它们的混合物。
本发明的组合物可以含有约0.025%到约1%,更优选约0.05%到约0.75%,最优选约0.10%到约0.50%的羧酸聚合物增稠剂。
乳化剂
本发明的组合物可含有各种乳化剂。这些乳化剂可有效地乳化本发明组合物的各种载体组分,并不需要溶解或者分散本发明的共聚物。合适的乳化剂可以包括各种非离子、阳离子、阴离子和两性离子乳化剂,它们公开在前面的专利和其它文献中。参见McCutcheon’s,Detergents and Emulsifiers,North American Edition(1986),由Allured Publishing Corporation出版,US5011681,Ciotti等,1991年4月30日,US4421769,Dixon等,1983年12月20日和US3755560,Dickert等,1973年8月28日,这些文献结合在此作为参考。
合适的乳化剂包括甘油的酯、丙二醇的酯、聚乙二醇的脂肪酸酯、聚丙二醇的脂肪酸酯、山梨醇的酯、脱水山梨醇酐的酯、羧酸共聚物酯和葡萄糖的醚、乙氧化的醚、乙氧化的醇、磷酸烷基酯、聚氧乙烯脂肪醚磷酸盐、脂肪酰胺、酰基乳酸酯、肥皂和它们的混合物。
合适的乳化剂包括但是不限于:聚乙二醇20脱水山梨醇-月桂酸酯(Polysorbate20)、聚乙二醇5大豆甾醇、Steareth-20、Ceteareth-20、PPG-2甲基葡萄糖醚二硬脂酸酯、Ceteth-10、聚乙氧基醚80、磷酸十六烷基酯、磷酸十六烷基钾、二乙醇胺十六烷基磷酸酯、聚乙氧基醚60、硬脂酸甘油酯、PEG-100硬脂酸酯和它们的混合物。乳化剂可以单独使用或者以两种或者几种的混合物形式使用,并且含量为本发明组合物的约0.1%到约10%,更优选约1%到约7%,最优选约1%到约5%。
软化剂
可用于本发明方法中的组合物还可以任选地含有至少一种软化剂。合适的软化剂的例子包括但是不限于挥发性和不挥发性的硅油、高度支链化的烃和非极性羧酸和醇酯和它们的混合物。可用于本发明的软化剂进一步记载在US4919934,Deckner等,1990年4月24日,其在此结合作为参考。
软化剂一般的总含量为本发明组合物的约1%到约50%,优选约1%到约25%,更优选约1%到约10%重量。
附加组分
在本发明组合物中可以加入各种附加组分。这些附加组分的非限定性例子包括维他命和其衍生物(如抗坏血酸、维他命E、乙酸生育酚酯、视黄酸、视黄醇、retinoids等)、低PH的增稠剂(如由SeppicCorporation以Sepigel提供的聚丙烯酰胺和C13-14异链烷烃和月桂基醚-7(laureth-7)、由Allied Colloids以Salcare SC92提供的聚季铵和矿物油、由Allied Colloids以Salcare SC95提供的交联的甲基季铵化的二甲基氨基甲基丙烯酸酯和矿物油,树脂、树胶和增稠剂,如汉生胶、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、烷基改性的羟烷基纤维素(如长链烷基改性的羟乙基纤维素,如十六烷基羟乙基纤维素),和硅酸铝镁;阳离子聚合物和增稠剂(如阳离子瓜尔树胶衍生物,如瓜尔树胶羟丙基氯化三monium和羟丙基瓜尔树胶羟丙基氯化三monium,由Rhone-Pouleno以Jaguar C系列提供,有助于成膜性质和组合物的直接性的聚合物(如二十碳烯和乙烯基吡咯烷酮的共聚物,它的一个例子可由GAF Chemical Corporation以Ganex®V-220提供);悬浮剂,如乙二醇二硬脂酸酯等;用于保持组合物的抗菌性的防腐剂、皮肤渗透助剂,如DMSO,1-十二烷基氮杂环庚-2-酮(由Upjohn Co.以Azone提供)等;抗氧化剂、螯合剂和多价螯合剂,和美化组分,如香料、染料、芳香油、皮肤sensates、润肤油、皮肤治愈试剂等,这些美化组分的非限定例子包括泛酰醇和其衍生物(如乙基泛酰醇)、泛酸及其衍生物、丁子香油、甲醇、樟脑、桉树油、丁子香酚、孟基月桂酸酯、金缕梅馏出液、尿囊素、红没药醇、甘草酸二钾等。
使用头发和皮肤护理组合物的方法
本发明的头发和皮肤护理组合物以常规方式使用,以提供与产品相应的所需效果,对头发护理组合物来说是如头发定型、固定、清洗、调节等,对于皮肤护理组合物来说效果是如湿润、防晒、防痤疮、抗皱、人造鞣剂、止痛药和其它化妆品和药物作用。这类使用方法取决于要使用的组合物类型,但是一般包括将有效量的产品用于头发和皮肤,接着将其从头发或皮肤上洗掉(例如在是香波和一些调节产品的情况下),或者使其保持在头发上(例如在是喷发剂、摩丝或者凝胶产品的情况下),或者使其保留在皮肤上(例如在是皮肤护理组合物的情况下)。所谓“有效量”是指足以提供所需效果的量。优选地是洗发、摩丝和凝胶产品在头发干燥和定型之前用于湿润或者打湿头发上。在将这类组合物用于头发之后,以使用者常用的方式将头发干燥并定型。将喷发剂一般用于已经干燥和定型之后的干发上。化妆品和药物局部皮肤护理组合物可用在并擦在皮肤上。
实施例
下面的实施例进一步说明在本发明范围内的优选方案。由于本发明可以有很多不偏离其思想和范围的其它方案,给出这些实施例仅是为了说明,而不是对本发明的限定。
组分用化学品或者CTFA名称说明。
下面的合成步骤是用于合成本发明共聚物的方法的示例。
                      实施例1
合成聚[(丙烯酸叔丁酯)-(二甲基氨基丙基丙烯酰胺)-接枝-聚二甲基硅氧烷]
将70份丙烯酸叔丁酯、10份二甲基氨基丙基丙烯酰胺和20份聚二甲基硅氧烷大分子单体(13000MW)(工业上由3M,ST.Paul,MN提供)放置于烧瓶中。加入足够的丙酮作为反应溶剂,使最终的单体浓度为20%。用惰性气体,优选氮气或者氩气清洗容器。加入与所需分子量相应量的引发剂(2,2’-偶氮二异丁腈)。一般是单体量的0.5%到约1.0%重量。加热到60℃,并在该温度下在搅拌的同时保持6个小时。通过冷却到室温来结束反应。在烘箱中干燥排出反应溶剂提纯聚合物。
                        实施例2
合成聚[(丙烯酸叔丁酯)-(二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)-接枝-聚二甲基硅氧烷]
将60份丙烯酸叔丁酯、20份二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和20份聚二甲基硅氧烷大分子单体(13000MW)(工业上由3M,ST.Paul,MN提供)放置于烧瓶中。加入足够的丙酮作为反应溶剂,使最终的单体浓度为20%。用惰性气体,优选氮气或者氩气清洗容器。加入与所需分子量相应量的引发剂(2,2’-偶氮二异丁腈)。一般是单体量的0.5%到约1.0%重量。加热到60℃,并在该温度下在搅拌的同时保持6个小时。通过冷却到室温来结束反应。在烘箱中干燥排出反应溶剂提纯聚合物。
                     实施例3
合成聚[(丙烯酸叔丁酯)-(二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)-(甲基丙烯酸2-乙基己基酯)]
将70份丙烯酸叔丁酯、10份二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和20份甲基丙烯酸2-乙基己基酯放置于烧瓶中。加入足够的丙酮作为反应溶剂,使最终的单体浓度为20%。用惰性气体,优选氮气或者氩气清洗容器。加入与所需分子量相应量的引发剂(2,2’-偶氮二异丁腈)。一般是单体量的0.5%到约1.0%重量。加热到60℃,并在该温度下在搅拌的同时保持6个小时。通过冷却到室温来结束反应。在烘箱中干燥排出反应溶剂提纯聚合物。
                     实施例4
合成聚[(丙烯酸叔丁酯)-(二甲基氨基丙基丙烯酰胺)-接枝-聚异丁烯)]
将70份丙烯酸叔丁酯、10份二甲基氨基丙基丙烯酰胺和20份聚异丁烯大分子单体放置于烧瓶中。加入足够的丙酮作为反应溶剂,使最终的单体浓度为20%。用惰性气体,优选氮气或者氩气清洗容器。加入与所需分子量相应量的引发剂(2,2’-偶氮二异丁腈)。一般是单体量的0.5%到约1.0%重量。加热到60℃,并在该温度下在搅拌的同时保持6个小时。通过冷却到室温来结束反应。在烘箱中干燥排出反应溶剂提纯聚合物。
                  实施例5
合成聚[(丙烯酸叔丁酯)-(二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)-接枝-聚异丁烯)]
将60份丙烯酸叔丁酯、20份二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和20份聚异丁烯大分子单体放置于烧瓶中。加入足够的丙酮作为反应溶剂,使最终的单体浓度为20%。用惰性气体,优选氮气或者氩气清洗容器。加入与所需分子量相应量的引发剂(2,2’-偶氮二异丁腈)。一般是单体量的0.5%到约1.0%重量。加热到60℃,并在该温度下在搅拌的同时保持6个小时。通过冷却到室温来结束反应。在烘箱中干燥排出反应溶剂提纯聚合物。
                    实施例6
合成聚[(丙烯酸叔丁酯)-(二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯)-(甲基丙烯酸2-乙基己基酯)]
将70份丙烯酸叔丁酯、10份二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯和20份甲基丙烯酸2-乙基己基酯放置于烧瓶中。加入足够的丙酮作为反应溶剂,使最终的单体浓度为20%。用惰性气体,优选氮气或者氢气清洗容器。加入与所需分子量相应量的引发剂(2,2’-偶氮二异丁腈)。一般是单体量的0.5%到约1.0%重量。加热到60℃,并在该温度下在搅拌的同时保持6个小时。通过冷却到室温来结束反应。在烘箱中干燥排出反应溶剂提纯聚合物。
通过改变所采用的单体和大分子单体,采用上面在实施例1~6中给出的通用步骤制备本发明的其它共聚物。
             实施例7
下面是本发明的头发调节剂组合物样品。组分                                 重量%水                                Q.S.至100%疏水改性的羟乙基纤维素[1]          0.25%硬脂基二甲基苄基氯化铵             0.87%(Stearalkonium Chloride)十六烷醇                          1.85%十八烷醇                          0.21%硬脂酰胺丙基二甲基胺               0.50%CF1213®(Dimethicone Gum)[2]      2.33%甲基氯异噻唑啉酮甲基异噻唑啉酮      0.03%香料                              0.33%共聚物#1                          2.00%肉豆蔻脑酸                        0.27%环(二)甲基硅酮(Cyclomethicone)D4  9.63%
[1]由Aqualon提供的Polysurf 67®
[2]工业上由GE提供
[3]工业上由Akzo提供
该产品是通过将共聚物#1分散在环(二)甲基硅酮D4(溶剂组分)中,再加入肉豆蔻脑酸来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器以利于将共聚物加入到溶剂组分中。将其它组分(除了卡松和香料)在高到足以溶化固体的温度(80℃)下、在分离容器中混合。将聚合物/溶剂组分混合物和Dimethicone Gum分别加入到冷却到至少45℃之后的其它组分中。最后,加入卡松和香料,并且将产品冷却到常温。该组合物用于头发可提供有效地调节、定型和固定效果。
                    实施例8
下面是本发明的头发调节剂组合物的样品。组分                            重量%水                               Q.S.至100%疏水改性的羟乙基纤维素[1]         0.50%硬脂基二甲基苄基氯化铵             0.87%十六烷醇                          1.85%十八烷醇                          0.21%硬脂酰胺丙基二甲基胺               0.50%CF1213®(Dimethicone Gum)[2]      2.33%甲基氯异噻唑啉酮甲基异噻唑啉酮      0.03%香料                              0.33%共聚物#2                          2.00%油酸                              0.71%异十二烷                          9.63%
[1]工业上由Aqualon提供的Polysurf 67®
[2]工业上由GE提供
该产品是通过将共聚物#2分散在异十二烷(溶剂)中,再加入油酸来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物加入到溶剂组分中。将其它组分(除了卡松和香料)在高到足以溶化固体的温度下(80℃)、在分离容器中混合。将聚合物/溶剂组分混合物和聚二甲基硅甲烷树胶分别加入到冷却到至少45℃之后的其它组分中。最后,加入卡松和香料,并且将产品冷却到常温。该组合物用于头发可提供有效地调节、定型和固定效果。
                 实施例9
下面是本发明的头发香波组合物样品。组分                                   重量%水                                   Q.S.至100%月桂基硫酸铵                         3.14%月桂基醚硫酸铵                       13.56%十六烷醇                             0.45%十八烷醇                             0.19%椰子一乙醇酰胺                       3.00%乙二醇二硬脂酸酯                     2.00%三-(十六烷基)甲基氯化铵              0.50%甲基氯异噻唑啉酮甲基异噻唑啉酮        0.03%香料                                0.20%共聚物#1                            4.00%棕榈油酸                            0.60%异十二烷                            7.40%
该产品是通过将共聚物#1分散在异十二烷(溶剂)中,再加入棕榈油酸来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物加入到溶剂组分中。将其它组分在高到足以溶化固体的温度下的分离容器中混合。将聚合物/溶剂组分混合物加入到已经冷却后的其它组分中。该组合物用于头发可有效地提供调节、定型和固定效果。
                           实施例10
下面是本发明的头发香波组合物样品。组分                            重量%水                              Q.S.至100%椰子酰胺丙基甜菜碱               8.30%月桂基硫酸铵                    2.12%月桂基醚硫酸铵                  6.35%椰子一乙醇酰胺                  1.50%羟丙基甲基纤维素(K15)           0.25%乙二醇二硬脂酸酯                1.50%三(十六烷基)甲基氯化铵           0.50%甲基氯异噻唑啉酮甲基异噻唑啉酮    0.03%香料                            0.20%共聚物#1                        3.00%油酸                            0.50%异十二烷                        10.00%
[1]工业上由Akzo工业提供
该产品是通过将共聚物#1分散在异十二烷(溶剂)中,再加入油酸来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物加入到溶剂组分中。将其它组分在高到足以溶化固体的温度下、在分离容器中混合。将聚合物/溶剂组分溶液加入到已经冷却的其它组分中。
                      实施例11
下面是本发明的头发定型凝胶组合物样品。组分                        重量%聚合物-溶剂组分混合物共聚物#1                    1.25%棕榈油酸                    0.19%Isopar H®[1]              3.75%预混合物水                          43.00%氢化的二牛脂氯化二monium     1.00%(Quaternium 18)主要混合物水                          48.47%Carbopo1 940®              0.75%三乙醇胺                    1.00%泛酰醇                      0.05%香料                        0.20%
[1]C11-C12异链烷烃,由Exxon Chemical Co工业提供。
该产品是通过将共聚物#1分散在Isopar H®(溶剂组分)中,再加入棕榈油酸来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物加入到溶剂组分中。将Quaternium 18与水在80℃混合。将聚合物-溶剂组分混合物加入到高温或者低温的含有Quaternium 18的预混物中。将其它组分在室温下的分离容器中混合。将与聚合物/溶剂组分混合物预混的Quaternium 18(根据需要)冷却,并加入到其它组分中。该组合物用于头发可有效地提供调节、定型和固定效果。
                        实施例12
下面是本发明的喷发凝胶头发组合物的样品。组分                      重量%水                        Q.S.至100%牛脂氯化三monium          0.10%氢化的二牛脂氯化二monium   0.90%(Quaternium 18)泛酰醇                    0.05%香料                      0.20%共聚物#3                  1.00%油酸                      0.18%六甲基二硅氧烷             3.00%
该产品是通过将共聚物#2分散在六甲基二硅氧烷(溶剂组分)中,再加入油酸来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物加入到溶剂组分中。将其它组分在高到足以溶化固体的温度(70℃)下的分离容器中混合。将聚合物/溶剂组分混合物加入到高温或者低温的其它组分中。该组合物用于头发可有效地提供调节、定型和固定效果。
                       实施例13
下面是本发明的头发定型漂洗组合物样品。组分                             重量%预混合物A水                                8.14%二牛脂氯化二monium(Varisoft 470)   1.43%CF1213®(Dimethicone Gum)[2]      2.33%Amodimethicone                    0.10%预混合物B水                                5.45%硬脂基二甲基苄基氯化铵             0.30%泛酰醇DL                          0.225%Pantyl乙基醚                      0.025%主要混合物水                                67.05%疏水改性羟基乙基纤维素[1]          1.23%汉生胶                           0.25%柠檬酸                           0.02%柠檬酸钠                         0.09%十六烷醇                         0.12%硬脂醇                           0.08%聚合物-溶剂组分的混合物共聚物#1                         2.00%环(二)甲基硅酮D4                 10.00%肉豆蔻脑酸                       0.30%甲基氯异噻唑啉酮甲基异噻唑啉酮    0.03%香料                             0.33%苄醇                             0.50%
[1]由Aqualon提供的Polysurf 67®
[2]工业上由GE提供
该产品是通过将共聚物#1分散在环(二)甲基硅酮D4(溶剂组分)中,再加入肉豆蔻脑酸来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物加入到溶剂组分中。通过将原料在70℃混合制备预混物A和B。将预混物A通过胶体磨,并冷却到38℃。将在“主要混合物”中除了苄醇的物料在65℃混合。接着将聚合物溶液加入到“主要混合物”中。将主要混合物通过胶态磨,并冷却到38℃。将预混物和“主要混合物”在38℃混合。接着加入苄醇。该组合物用于头发可有效地提供调节、定型和固定效果。
                      实施例14
下面是本发明的头发定型摩丝组合物样品。组分                            重量%水                               Q.S.至100%牛脂氯化三monium                 0.10%氢化的二牛脂氯化二monium          0.90%(Quaternium 18)月桂胺氧化物                     0.20%泛酰醇                          0.05%香料                            0.20%共聚物#2                        1.00%油酸                            0.36%六甲基二硅氧烷                   3.00%异丁烷                          7.00%
该产品是通过将共聚物#2溶解在六甲基二硅氧烷(溶剂组分)中,再加入油酸来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物加入到溶剂组分中。将其它组分(除了异丁烷)在高到足以溶化固体的温度下(70℃)、在分离容器中混合。将聚合物/溶剂组分溶液加入到已经冷却的其它组分中。用93份这批物料充满铝制气溶胶罐,用弯曲的阀加入到位,最后的压力用7份异丁烷充满。该组合物用于头发可有效地提供调节、定型和固定效果。
                      实施例15
下面是本发明的头发定型喷发组合物样品。组分                           重量%水                              Q.S.至100%泛酰醇                          0.05%香料                            0.20%共聚物#1                        2.00%棕榈油酸                        0.30%环(二)甲基硅酮D4                7.00%异丁烷                          25.00%
该产品是通过将共聚物#1分散在环(二)甲基硅酮D4(溶剂组分)中,再加入棕榈油酸来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物加入到溶剂组分中。将其它组分(除了异丁烷)在分离容器中混合。将聚合物/溶剂组分混合物加入到其它组分中。用75份物料充满铝制气溶胶罐,用弯曲的阀加入到位,最后的压力用25份异丁烷充满。该组合物用于头发可有效地提供调节、定型和固定效果。
当实施例4~12中所说的组合物以常规方式用于头发,它们具有有效的头发调节和定型/固定效果,而不使头发有发粘/发硬的感觉。
                  实施例16
下面是本发明的头发定型漂洗组合物样品。组分                              重量%聚混合物A水                                8.14%二牛脂氯化二monium(Varisoft 470)   1.43%CF1213®(聚二甲基硅甲烷树胶)[2]    2.33%Amodimethicone                    0.10%预混合物B水                                5.45%硬脂基二甲基苄基氯化铵             0.30%泛酰醇DL                          0.225%Pantyl乙基醚                      0.025%主要混合物水                                70.47%疏水改性羟基乙基纤维素[1]          1.23%汉生胶                            0.25%柠檬酸                            0.02%柠檬酸钠                          0.09%十六烷醇                          0.12%硬脂醇                            0.08%聚合物-溶剂组分的混合物共聚物#1                          2.00%环(二)甲基硅酮D4                  6.58%肉豆蔻脑酸                        0.30%甲基氯异噻唑啉酮甲基异噻唑啉酮     0.03%香料                              0.33%苄醇                              0.50%
[1]由Aqualon提供Polysurf 67®
[2]工业上由GE提供
该产品是通过将共聚物#1分散在环(二)甲基硅酮D4(溶剂组分)中,再加入肉豆蔻脑酸来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物加入到溶剂中。通过将原料在70℃混合制备预混物A和B。将预混物A通过胶体磨,并冷却到38℃。将在“主要混合物”中除了苄醇的物料在65℃混合。接着将聚合物溶液加入到“主要混合物”中。将主要混合物通过胶态磨,并冷却到38℃。将预混物和“主要混合物”在38℃混合。接着加入苄醇。该组合物用于头发可有效地提供调节、定型和固定效果。
                         实施例17
下面是本发明的头发定型洗涤组合物样品。组分                              重量%预混合物A水                                8.14%二牛脂氯化二monium(Varisoft 470)  1.43%CF1213®(聚二甲基硅甲烷树胶)[2]    2.33%Amodimethicone                    0.10%预混合物B水                                5.45%硬脂基二甲基苄基氯化铵             0.30%泛酰醇DL                          0.225%Pantyl乙基醚                      0.025%主要混合物水                                71.35%疏水改性羟基乙基纤维素[1]          1.23%汉生胶                            0.25%柠檬酸                            0.02%柠檬酸钠                          0.09%十六烷醇                          0.12%硬脂醇                            0.08%聚合物溶剂的混合物共聚物#1                          2.00%环(二)甲基硅酮D4                  5.7%肉豆蔻脑酸                        0.30%甲基氯异噻唑啉酮甲基异噻唑啉酮      0.03%香料                             0.33%苄醇                             0.50%
[1]由Aqualon提供Polysurf 67®
[2]工业上由GE提供
该产品是通过将共聚物#1分散在环(二)甲基硅酮D4(溶剂)中,再加入肉豆蔻脑酸来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物加入到溶剂中。通过将原料在70℃混合制备预混物A和B。将预混物A通过胶体磨,并冷却到38℃。将在“主要混合物”中除了苄醇的物料在65℃混合。接着将聚合物溶液加入到“主要混合物”中。将主要混合物通过胶态磨,并冷却到38℃。将预混物和“主要混合物”在38℃混合。接着加入苄醇。该组合物用于头发可有效地提供调节、定型和固定效果。
                        实施例18
下面是本发明的头发定型洗涤组合物样品。组分                              重量%聚混合物A水                                 8.14%二牛脂氯化二monium(Varisoft 470)   1.43%CF1213®(聚二甲基硅甲烷树胶)[2]     2.33%Amodimethicone                     0.10%预混合物B水                                 5.45%硬脂基二甲基苄基氯化铵              0.30%泛酰醇DL                           0.225%Pantyl乙基醚                       0.025%主要混合物水                                 72.08疏水改性羟基乙基纤维素[1]           1.23%汉生胶                             0.25%柠檬酸                             0.02%柠檬酸钠                           0.09%十六烷醇                           0.12%硬脂醇                            0.08%聚合物-溶剂的混合物共聚物#1                          2.00%异十二烷                          4.97%肉豆蔻脑酸                        0.30%甲基氯异噻唑啉酮甲基异噻唑啉酮      0.03%香料                              0.33%苄醇                              0.50%
[1]由Aqualon提供的Polysurf 67®
[2]工业上由Akzo提供
该产品是通过将共聚物#1分散在环(二)甲基硅酮D4(溶剂)中,再加入肉豆蔻脑酸来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物加入到溶剂中。通过将原料在70℃混合制备预混物A和B。将预混物A通过胶体磨,并冷却到38℃。将在“主要混合物”中除了苄醇的物料在65℃混合。接着将聚合物溶液加入到“主要混合物”中。将主要混合物通过胶态磨,并冷却到38℃。将预混物和“主要混合物”在38℃混合。接着加入苄醇。该组合物用于头发可有效地提供调节、定型和固定效果。
                     实施例19
防晒剂组合物
通过采用常规混合技术将下面的组分混合制备水包油乳液。组分A相                                    重量%水                                     QS100丙烯酸聚合物954[1]                     0.24丙烯酸聚合物1342[2]                    0.16EDTA二钠                               0.05B相异花生酰基新戊酸盐[3]                  2.00PVP二十碳烯共聚物[4]                   2.00甲氧基肉豆蔻酸辛酯                      7.50Octocrylene                            4.00羟苯                                   1.00二氧化钛                               2.00棕榈酸十六烷基酯                        0.75硬脂氧三甲基硅烷(和)硬脂醇[5]           0.50三山俞酸甘油酯                         0.75聚二甲基硅甲烷(Dimethicone)            1.00乙酸生育酚酯                           0.10DEA-磷酸十六烷基酯                     0.20C相水                                     2.00三乙醇胺99%                           0.60D相水                                     2.00丁二醇                                 2.00DMDM海因(和)碘丙炔基丁基氨基甲酸酯[6]    0.25dL泛酰醇                               1.00E相环(二)甲基硅酮D4                       4.00共聚物#2                               1.00油酸                                   0.36
[1]由B.F.Goodrich提供的Carbopol®954,
[2]由B.F.Goodrich提供的Carbopol®1342,
[3]由GAF Gorporation提供的Ganex V-220,
[4]由Dow Corning提供的DC 580 Wax,
[5]由Croda提供的Synchrowax HRC,
[6]由Lonza提供的Glydant Plus,
在合适的容器中,将A相组分分散在水中,并加热到75~85℃。在另一个容器中混合B相成分(除了DEA-磷酸十六烷基酯)并加热到85~90℃直至熔化。接着,将DEA-磷酸十六烷基酯加入到液态B相中,搅拌直至溶解。再将该混合物加入到A相中形成乳液。混合C组分直至溶解,接着将其加入到乳液中。再将该乳液冷却到40~45℃,同时持续混合。在另一个容器中,在混合的同时将D相组分加热到40~45℃,直至形成澄清溶液,将该溶液加入到乳液中。最后将该乳液冷却到35℃并且用合适的均化器在65℃混合E相,以利于共聚物加入到溶剂组分中。将E相冷却到35℃,加入并混合。
该乳液可有效地局部用于皮肤,具有保护其不受紫外线伤害的效果。
实施例20
面部保湿剂
通过采用常规混合技术将下面的组分混合制备含有阳离子疏水表面活性剂的留在面部乳液组合物。组分                              重量%A相水                                QS100甘油                              3.00棕榈酸十六烷基酯                   3.00十六烷醇                          1.26Quaternium-22                     1.00一羟基硬脂酸甘油酯                 0.74聚二甲基硅甲烷                     0.60硬脂酸                            0.55肉豆蔻酸辛基十二烷基酯             0.30氢氧化钾                          0.20丙烯酸聚合物1342                  0.125EDTA钠                            0.10DMDM海因和碘丙炔基丁基碳酸酯       0.10丙烯酸聚合物951                   0.075B相异十二烷                          4.00实施例2共聚物                     1.00油酸                              0.36
在合适的容器中混合A相组分形成乳液。B相是通过将共聚物#2分散在异十二烷(溶剂组分),再加入硬脂胺来制备。将溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物搀和到溶剂组分中。将B相冷却,并采用常规混合技术混合到A相中。
该乳液可有效地用于皮肤作为湿润剂。
                     实施例21
下面是本发明的防汗组合物样品。组分                           重量%PPG 2 丙酸肉豆蔻基酯           34.00%甘油基C18-C36蜡酸酯           0.40%环(二)甲基硅酮                 32.75%共聚物#3                       1.00%油酸                           0.18%Aluminum Chlorohydrate        19.00%PPG 5 Ceteth 20                7.50%水                             1.50%
混合PPG2丙酸肉豆蔻酯和甘油基C18-C36蜡酸酯,加热到75℃。分散该氯水合物。将共聚物#3分散到环(二)甲基硅酮(溶剂组分)中,再加入二甲基肉豆蔻胺。将溶液加热到65℃,采用合适的均化器,以利于将共聚物搀和到溶剂组分中。将环(二)甲基硅酮混合物加入到Chorohydrate分散体。混合PPG 5 Ceteth 20和水,加入油、香料并冷却。
                         实施例22
下面是本发明的防痤疮组合物样品。组分                         重量%共聚物-溶剂组分混合物共聚物#3                     1.00%油酸                         0.18%Isopar H®[1]                3.75%主体混合物水                           Q.S.至100%乙醇(SDA 40)                 40.00%Carbopol 940®               0.75%三乙醇胺                     1.00%水杨酸                       2.00%
[1]C11-C12异链烷烃,由Exxon Chemical Co.提供。
该产品是通过将共聚物#1分散在Isopar H®(溶剂组分)中,再加入二甲基棕榈胺来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物加入到溶剂组分中。将其它组分在室温下、在另一容器中混合。将共聚物-溶剂组分预混物(根据需要)冷却并加入到其它组分中。该组合物用于皮肤可有效地提高耐水性并可有效地处理痤疮。
                        实施例23
下面是本发明的抗痤疮组合物样品。组分                            重量%共聚物-溶剂组分混合物共聚物#3                        1.00%油酸                            0.18%Isopar H®[1]                   3.75%主体混合物水                              Q.S.至100%乙醇(SDA 40)                    20.00%Carbopol 940®                  0.75%三乙醇胺                        1.00%Ibuprofen                       2.00%
[1]C11-C12异链烷烃,由Exxon Chemical Co.提供。
该产品是通过将共聚物#1分散在Isopar H®(溶剂组分)中,再加入二甲基棕榈胺来制备。将该溶液加热到65℃,并采用合适的均化器,以利于将共聚物加入到溶剂组分中。将其它组分在室温下、在另一容器中混合。(根据需要)将共聚物-溶剂组分预混物冷却并再加入到其它组分中。该组合物用于皮肤可有效地提高耐水性,并可有效地用于止痛。

Claims (27)

1.一种个人护理组合物,含有:
A)共聚物复合物,含有:
a)具有通过重复A单体和B单体单元的共聚反应形成的主链的共聚物,其中该主链具有任选地接枝在其上的疏水C大分子单体单元,其中该共聚物通过聚合反应结合具有下面相应重量百分比的A、B和C单元来制备:
ⅰ)占共聚物的10%到99%重量的一种或者几种疏水A单体单元,其中A单体单元可以与B单体和C大分子单体单元共聚;
ⅱ)占共聚物的1%到40%重量的一种或者几种亲水B单体单元,其中B单体单元可以与A单体和C大分子单体单元共聚,并且其中占共聚物的至少1%重量的B单体单元选自具有至少一个含氮官能团的B单体单元;和
ⅲ)占共聚物的0到50%,优选5%到40%重量的一种或者几种C大分子单体单元,其中C单元是疏水大分子单体单元,可以与A单体单元和B单体单元共聚,C大分子单体单元的数均分子量约1500到约50000;和
b)复合的脂肪酸,其中该脂肪酸与B单体单元的含氮官能基形成复合物;
其中共聚物与脂肪酸的重量比为50∶1到1∶1;
B)用于共聚物复合物的挥发性疏水溶剂组分,其沸点在1个大气压下为260℃或者更低,溶度参数为8.5(cal/cm3)1/2或者更低;
其中共聚物复合物可溶解于或者可分散于该挥发性疏水溶剂组分中。
2.权利要求1的个人护理组合物,其中所说的A单体和B单体单元是烯键不饱和的,而C大分子单体单元具有聚合部分和烯键不饱和部分,优选聚亚烃基。
3.前述任意一个权利要求的个人护理组合物,其中所说的聚亚烃大分子单体具有下面的通式:
其中I是引发剂,n是0或者1的整数,W是疏水单体单元,E是封端基团,m是约10到约2000的整数。
4.前述任意一个权利要求的个人护理组合物,其中I选自由氢离子、氢基、氢化物离子、氢氧化物离子、羟基、过氧化物基团、过氧化物阴离子、C1-C20碳阳离子、C1-C20碳阴离子、C1-C20碳基团、C1-C20脂肪烷氧基阴离子、C1-C20芳香烷氧基阴离子、铵离子、C1-C20烷基取代的铵离子、C1-C20烷氧基取代的铵离子和它们的混合物衍生的引发剂;W选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基丁酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异癸基酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸3-甲基丁基酯、丙烯酸2-甲基戊基酯、丙烯酸壬基酯、丙烯酸辛基酯、丙烯酸1-丙基酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、甲基丙烯酸辛基酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸正十八烷基酯、甲基丙烯酸正癸基酯、甲基丙烯酸正戊基酯、异丁烯、异戊二烯、1,2-丁二烯、1,3-丁二烯、5-甲基-1-己烯、6-甲基-1-庚烯、4,4-二甲基-1-戊烯、异丁基乙烯基醚、苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-叔丁基苯乙烯、和它们的混合物;E选自乙烯基、烯丙基、丙烯酰基、异丁烯酰基、乙基丙烯酰基(ethacryloyl)、3-乙烯基苄基、4-乙烯基苄基、3-乙烯基苯甲酰基、4-乙烯基苯甲酰基、1-丁烯基、1-丙烯基、异丁烯基和它们的混合物。
5.前述任意一个权利要求的个人护理组合物,其中所说的C大分子单体单元选自丙烯酰基、异丁烯酰基、或者下列的2-、3-或4-乙烯基苄基封端的聚合物:聚(丙烯酸正丁基酯)、聚(丙烯酸十二烷基酯)、聚(丙烯酸2-乙基己基酯)、聚(丙烯酸2-乙基丁基酯)、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸正庚基酯)、聚(丙烯酸正己基酯)、聚(丙烯酸异丁基酯)、聚(丙烯酸异癸基酯)、聚(丙烯酸异丙酯)、聚(丙烯酸3-甲基丁基酯)、聚(丙烯酸2-甲基戊基酯)、聚(丙烯酸壬基酯)、聚(丙烯酸辛基酯)、聚(丙烯酸丙基酯)、聚(甲基丙烯酸2-乙基己基酯)、聚(甲基丙烯酸十三烷基酯)、聚(甲基丙烯酸己基酯)、聚(甲基丙烯酸癸基酯)、聚(甲基丙烯酸辛酯)、聚(甲基丙烯酸十八烷基酯)、聚(甲基丙烯酸十二烷基酯)、聚(甲基丙烯酸正戊基酯)、聚(异丁烯)、聚(异戊二烯)、氢化的聚(1,2-丁二烯)、氢化的聚(1,4-丁二烯)、氢化的聚(异戊二烯)、聚(1,2-丁二烯)、聚(1-丁烯)、聚(5-甲基-1-己烯)、聚(6-甲基-1-庚烯)、聚(4,4-二甲基-1-戊烯)、聚(异丁基乙烯基醚)、聚[4-叔丁基乙烯基苯-共聚-丙烯酸2乙基己基酯]、聚[丙烯酸2-乙基己基酯-共聚-辛基丙烯酰胺]、聚[2-乙基乙烯基苯-共聚-甲基丙烯酸辛基酯]和它们的混合物。
6.前述任意一个权利要求的个人护理组合物,其中共聚物复合物的共聚物是通过具有下面相应重量百分比的A、B和C单元的聚合反应来制备的:
a.40%到80%的所说的疏水A单元;
b.5%到30%的所说的亲水B单元;和
c.5%到40%所说的疏水C单元,其中所说的C单元的重均分子量为5000到50,000。
7.一种个人护理组合物,它含有:
A)共聚物复合物,含有:
a)具有通过重复A单体和B单体单元的共聚反应形成的主链的共聚物,其中该主链具有任选地接枝在其上的疏水C大分子单体单元,其中该共聚物通过聚合反应结合具有下面相应重量百分比的A、B和C单元来制备:
ⅰ)占共聚物的10%到99%重量的一种或者几种疏水A单体单元,其中A单体单元可以与B单体和C大分子单体单元共聚;
ⅱ)占共聚物的1%到40%重量的一种或者几种亲水B单体单元,其中B单体单元可以与A单体和C大分子单体单元共聚,并且其中占共聚物的至少1%重量的B单体单元选自具有至少一个含氮官能团的B单体单元;和
ⅲ)占共聚物的0到50%,优选5%到40%重量的一种或者几种C大分子单体单元,其中C单元是疏水大分子单体单元,可以与A单体单元和B单体单元共聚,C大分子单体单元的数均分子量为1500到50000;和
b)复合的脂肪酸,其中该脂肪酸与B单体单元的含氮官能团形成复合物;
其中共聚物与脂肪酸的重量比为50∶1到1∶1;
B)用于共聚物复合物的挥发性疏水溶剂组分,其沸点在1个大气压下为260℃或者更低,溶度参数为8.5(cal/cm3)1/2或者更低;和
C)一种与挥发性疏水溶剂组分不混溶的载体;
其中该共聚物复合物可溶于或可分散于挥发性疏水性溶剂组分中。
8.一种头发定型和调节组合物,含有:
A)共聚物复合物,含有:
a)具有通过重复A单体和B单体单元的共聚反应形成的主链的共聚物,其中该主链具有任选地接枝在其上的疏水C大分子单体单元,其中该共聚物通过聚合反应结合具有下面相应重量百分比的A、B和C单元来制备:
ⅰ)占共聚物的10%到99%重量的一种或者几种疏水A单体单元,其中A单体单元可以与B单体和C大分子单体单元共聚;
ⅱ)占共聚物的1%到40%重量的一种或者几种亲水B单体单元,其中B单体单元可以与A单体和C大分子单体单元共聚,并且其中占共聚物的至少1%重量的B单体单元选自具有至少一个含氮官能团的B单体单元;和
ⅲ)占共聚物的0到50%,优选5%到40%重量的一种或者几种C大分子单体单元,其中C单元是疏水大分子单体单元,可以与A单体单元和B单体单元共聚,C大分子单体单元的数均分子量为1500到50000;和
b)复合的脂肪酸,其中该脂肪酸与B单体单元的含氮官能团形成复合物;
其中共聚物与脂肪酸的重量比为50∶1到1∶1;
B)用于共聚物复合物的挥发性疏水溶剂组分,其沸点在1个大气压下为260℃或者更低,溶度参数为8.5(cal/cm3)1/2或者更低;
其中共聚物复合物可溶于或者可分散于挥发性疏水性溶剂组分中,并且其中共聚物复合物和挥发性疏水性溶剂组分的混合物的粘度大于5000cps。
9.一种头发护理组合物,含有:
Ⅰ.)一种头发定型和调节组分,含有:
A)共聚物复合物,含有:
a)具有通过重复A单体和B单体单元的共聚反应形成的主链的共聚物,其中该主链具有任选地接枝在其上的疏水C大分子单体单元,其中该共聚物通过聚合反应结合具有下面相应重量百分比的A、B和C单元来制备:
ⅰ)占共聚物的10%到99%重量的一种或者几种疏水A单体单元,其中A单体单元可以与B单体和C大分子单体单元共聚;
ⅱ)占共聚物的1%到40%重量的一种或者几种亲水B单体单元,其中B单体单元可以与A单体和C大分子单体单元共聚,并且其中占共聚物的至少1%重量的B单体单元选自具有至少一个含氮官能团的B单体单元;和
ⅲ)占共聚物的0到50%,优选5%到40%重量的一种或者几种C大分子单体单元,其中C单元是疏水大分子单体单元,可以与A单体单元和B单体单元共聚,C大分子单体单元的数均分子量为1500到50000;和
b)复合的脂肪酸,其中该脂肪酸与B单体单元含氮官能化团形成复合物;
其中共聚物与脂肪酸的重量比为50∶1到1∶1;
B)用于共聚物复合物的挥发性疏水溶剂组分,其沸点在1个大气压下为260℃或者更低,溶度参数为8.5(cal/cm3)1/2或者更低,其中共聚物复合物可溶于或者可分散于挥发性疏水性溶剂组分中,其中共聚物复合物和挥发性疏水性溶剂组分的混合物的粘度大于5000cps;
Ⅱ.)一种与挥发性疏水溶剂组分不混溶的载体。
10.一种个人护理组合物,含有:
A)共聚物复合物,含有:
a)具有通过重复A单体和B单体单元的共聚反应形成的主链的共聚物,其中该主链具有任选地接枝在其上的、基于硅氧烷的C大分子单体单元,其中该共聚物通过聚合反应结合具有下面相应重量百分比的A、B和C单元来制备:
ⅰ)占共聚物的10%到99%重量的一种或者几种疏水A单体单元,其中A单体单元可以与B单体和C大分子单体单元共聚;
ⅱ)占共聚物的1%到40%重量的一种或者几种亲水B单体单元,其中B单体单元可以与A单体和C大分子单体单元共聚,并且其中占共聚物的至少1%重量的B单体单元选自具有至少一个含氮官能团的B单体单元;和
ⅲ)占共聚物的0到50%,优选5%到40%重量的一种或者几种C大分子单体单元,其中C单元是含聚硅氧烷的大分子单体单元,可以与A单体单元和B单体单元共聚,C大分子单体单元的数均分子量为1500到50000;和
b)复合的脂肪酸,其中该脂肪酸与B单体单元的含氮官能团形成复合物;
其中共聚物与脂肪酸的重量比为50∶1到1∶1;
B)用于共聚物复合物的挥发性疏水溶剂组分,其沸点在1个大气压下为260℃或者更低,溶度参数为8.5(cal/cm3)1/2或者更低;
其中共聚物复合物可溶解于或者可分散于该挥发性疏水溶剂组分中。
11.上述任意一个权利要求的个人护理组合物,其中所说的A单体和B单体单元是烯键不饱和的,而C大分子单体具有下面的通式
             X(Y)nSi(R)3-mZm
其中X是可以与所说A单体和B单体共聚的乙烯基团,Y是双键连接基团,R是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷基取代的芳基或者C1-C4烷氧基;Z是数均分子量至少为1500的一价硅氧烷聚合部分,它在共聚反应条件下基本上不反应,并且在聚合反应后附带在上述乙烯基聚合主链上,n是0或1,m是1到3的整数。
12.上述任意一个权利要求的个人护理组合物,其中所说的疏水A单元选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物、亚乙烯基化合物、不饱和烃、有机酸的C1-C18醇酯和有机酸酐、和它们的混合物,优选丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、叔丁基苯乙烯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯和它们的混合物。
13.上面任何一项权利要求的个人护理组合物,其中所述的亲水的B单元选自下列物质:二烷基氨基丙烯酸盐、二烷基氨基甲基丙烯酸盐、二烷基氨基烷基丙烯酰胺、二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺、其与酸所成的盐、其季加成盐及其混合物、优选自N,N-二烷基氨基乙基丙烯酸盐、N,N-二烷基氨基乙基甲基丙烯酸盐、N,N-二烷基氨基丙基丙烯酸盐、N,N-二烷基氨基丙基甲基丙烯酸盐、N,N-二烷基氨基丙基丙烯酰胺、N,N-二烷基氨基丙基甲基丙烯酰胺、其与酸所成的盐、其季加成盐及其混合物。
14.上述任意一个权利要求的个人护理组合物,其中所说的含有聚硅氧烷的C单元具有选自下面基团的通式:
其中s是0、1、2、3、4、5或6;m是1、2或3;p是0,q是2、3、4、5或6;R1是氢、羟基、低级烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基或烷基芳基;R2是C1-C6烷基或者C7-C10烷基芳基;n是0、1、2、3或4;X是其中R3是氢或者-COOH;R4是氢、甲基或者-CH2COOH;Z是
Figure 9719940000083
R5、R6和R7分别为低级烷基、烷氧基、烷基氨基、芳基、烷基芳基、氢或羟基;r是20到675的整数。
15.上述任意一个权利要求的个人护理组合物,其中所说的含有聚硅氧烷的C单元具有下面的通式:
其中m是1;p是0;q是3;R1是甲基;X是:
Figure 9719940000092
其中R3是氢;R4是甲基;Z是:
R5、R6和R7都为甲基;r是100到325的整数。
16.上面任何一项权利要求的个人护理组合物,其中复合的脂肪酸选自下列一种物质:脂肪酸磺酸盐、脂肪酸羧酸盐、聚羧酸盐、它们的衍生物、它们的盐和其混合物,优选脂肪酸羧酸盐。
17.上面任何一项权利要求的个人护理组合物,其中脂肪酸羧酸盐选自下列物质:2-乙基己酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、二十二烷酸、它们的盐和它们的混合物。
18.权利要求43的个人护理组合物,其中共聚物复合物的共聚物是通过具有下面相应重量百分比的A、B和C单元的聚合反应来制备的:
a.40%到80%的所说的疏水A单元;
b.5%到30%的所说的亲水B单元;和
c.5%到40%所说的含聚硅氧烷的C单元,其中所说的C单元的数均分子量为5000到30000。
19.上述任意一个权利要求的个人护理组合物,其中所说的挥发性疏水溶剂组分选自疏水挥发性C7-C14支链化烃、疏水挥发性硅氧烷和它们的混合物,优选选自六甲基二硅氧烷、异十二烷、环(二)甲基硅酮(cyclomethicone)和它们的混合物。
20.上述任意一个权利要求的个人护理组合物,进一步含有一种载体,载体选自摩丝、凝胶、洗液、乳液、药膏、强壮剂、喷发剂、气溶胶、香波、调节剂、漂洗液、肥皂块、手和身体洗液、面部湿润剂、固体凝胶粒,优选香波。
21.上述任意一个权利要求的个人护理组合物,其中所述组合物进一步含有占10%到30%组合物重量的合成表面活性剂,优选选自烷基硫酸盐、乙氧基化的烷基硫酸盐和它们的混合物。
22.上述任意一个权利要求的个人护理组合物,其中所说的组合物还含有一种调节剂,所说的调节剂含有:
A.0.1%到10%的脂类载体物质;和
B.0.05%到5%的阳离子表面活性剂。
23.上述任意一个权利要求的个人护理组合物,其中组合物是调节剂。
24.上述任意一个权利要求的个人护理组合物,其中所说的组合物进一步含有一种药物活性物,它选自抗痤疮活性物、止痛活性物、止痒活性物、麻醉活性物、抗菌活性物、防晒活性物、阴暗褐色化活性物、皮肤漂白活性物、去头屑活性物、防汗活性物、除臭活性物和它们的混合物。
25.一种个人护理组合物,它含有:
A)共聚物复合物,含有:
a)具有通过重复A单体和B单体单元的共聚反应形成的主链的共聚物,其中该主链具有任选地接枝在其上的、基于硅氧烷的C大分子单体单元,其中该共聚物通过聚合反应结合具有下面相应重量百分比的A、B和C单元来制备:
ⅰ)占共聚物的10%到99%重量的一种或者几种疏水A单体单元,其中A单体单元可以与B单体和C大分子单体单元共聚;
ⅱ)占共聚物的1%到40%重量的一种或者几种亲水B单体单元,其中B单体单元可以与A单体和C大分子单体单元共聚,并且其中占共聚物的至少1%重量的B单体单元选自具有至少一个含氮官能团的B单体单元;和
ⅲ)占共聚物的0到50%,优选5%到40%重量的一种或者几种C大分子单体单元,其中C单元是含聚硅氧烷的大分子单体单元,可以与A单体单元和B单体单元共聚,C大分子单体单元的数均分子量为1500到50000;和
b)复合的脂肪酸,其中该脂肪酸与B单体单元的含氮官能团形成复合物;
其中共聚物与脂肪酸的重量比为50∶1到1∶1;
B)用于共聚物复合物的挥发性疏水溶剂组分,其沸点在1个大气压下为260℃或者更低,溶度参数为8.5(cal/cm3)1/2或者更低;和
C)一种与挥发性疏水溶剂组分不混溶的载体;
其中该共聚物复合物可溶于或可分散于挥发性疏水性溶剂组分中。
26.一种头发定型和调节组合物,含有:
A)共聚物复合物,含有:
a)具有通过重复A单体和B单体单元的共聚反应形成的主链的共聚物,其中该主链具有任选地接枝在其上的、基于硅氧烷的C大分子单体单元,其中该共聚物通过聚合反应结合具有下面相应重量百分比的A、B和C单元来制备:
ⅰ)占共聚物的10%到99%重量的一种或者几种疏水A单体单元,其中A单体单元可以与B单体和C大分子单体单元共聚;
ⅱ)占共聚物的1%到40%重量的一种或者几种亲水B单体单元,其中B单体单元可以与A单体和C大分子单体单元共聚,并且其中占共聚物的至少1%重量的B单体单元选自具有至少一个含氮官能团的B单体单元;和
ⅲ)占共聚物的0到50%重量的一种或者几种C大分子单体单元,其中C单元是含聚硅氧烷的大分子单体单元,可以与A单体单元和B单体单元共聚,C大分子单体单元的数均分子量为1500到为50000;和
b)复合的脂肪酸,其中该脂肪酸与B单体单元的含氮官能团形成复合物;
其中共聚物与脂肪酸的重量比为50∶1到1∶1;
B)用于共聚物复合物的挥发性疏水溶剂组分,其沸点在1个大气压下为260℃或者更低,溶度参数为8.5(cal/cm3)1/2或者更低;
其中共聚物复合物可溶于或者可分散于挥发性疏水性溶剂组分中,并且其中共聚物复合物和挥发性疏水性溶剂组分的混合物的粘度大于5000cps。
27.一种头发护理组合物,含有:
Ⅰ.)一种头发定型和调节组分,含有:
A)共聚物复合物,含有:
a)具有通过重复A单体和B单体单元的共聚反应形成的主链的共聚物,其中该主链具有任选地接枝在其上的、基于硅氧烷的C大分子单体单元,其中该共聚物通过聚合反应结合具有下面相应重量百分比的A、B和C单元来制备:
ⅰ)占共聚物的10%到99%重量的一种或者几种疏水A单体单元,其中A单体单元可以与B单体和C大分子单体单元共聚;
ⅱ)占共聚物的1%到40%重量的一种或者几种亲水B单体单元,其中B单体单元可以与A单体和C大分子单体单元共聚,并且其中占共聚物的至少1%重量的B单体单元选自具有至少一个含氮官能团的B单体单元;和
ⅲ)占共聚物的0到50%重量的一种或者几种C大分子单体单元,其中C单元是含聚硅氧烷的大分子单体单元,可以与A单体单元和B单体单元共聚,C大分子单体单元的数均分子量1500到50000;和
b)复合的脂肪酸,其中该脂肪酸与B单体单元的含氮官能团形成复合物;
其中共聚物与脂肪酸的重量比为50∶1到约1∶1;
B)用于共聚物复合物的挥发性疏水溶剂组分,其沸点在1个大气压下为260℃或者更低,溶度参数为8.5(cal/cm3)1/2或者更低,其中共聚物复合物可溶于或者可分散于挥发性疏水性溶剂组分中,其中共聚物复合物和挥发性疏水性溶剂组分的混合物的粘度大于5000cps;
Ⅱ.)一种与挥发性疏水溶剂组分不混溶的载体。
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