CN1272080A - 采用含混合有机/无机层结构胶印版的平版印刷成象技术 - Google Patents

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Abstract

采用在有机层基体中掺入无机组分的方法,使平版印刷胶印版的有机与无机层之间的界面过渡得到改善。第一方面,采用沉积可固化的聚合物、使该聚合物软化并使无机物质与其结合的方法,可制得具有相邻有机层和无机层的平版印刷胶印版。然后使所说聚合物固化使该结合的沉积物质固定不动,接着在该沉积的无机物质(和所说聚合物的任何暴露部位)涂上所需的无机层。第二方面,采用分步沉积方法在版基上制得梯度结构体。在所说每一沉积步骤中都使聚合物前体物和无机填料物质产生沉积,且每一步均含有所需比例的聚合物与填料。

Description

采用含混合有机/无机层结构 胶印版的平版印刷成象技术
                        相关申请
本申请来源于1998年3月23日提交的美国临时申请系列号60/079,021。
                        发明背景
发明领域
本发明涉及数字印刷设备和方法，更具体地说，涉及采用数控激光输出技术的联机或脱机的平版印刷胶印版的成象技术。
相关技术叙述
在胶版平版印刷术中，可转印的影象是以受墨(亲油的)和拒墨(疏油的)表面区域的图文形式存在于印刷版材上的。一旦对这些影象区域施墨，在有成象图文部分上的油墨就能基本上真实有效地被转印到记录介质上。干印系统采用的印版材料，其拒墨部分对油墨有足够的疏油性，所以可直接加以利用。均匀施于印刷版材上的油墨仅在有成象图文部分才能被转印到记录介质上。通常印版材料首先与被称为橡皮布辊筒的柔顺的中间层表面接触，后者又将影象转印到纸张或其它记录介质上。在典型的单张纸印刷机系统中，记录介质被挤进压力传输辊筒，后者又把记录介质传入橡皮布辊筒。
在湿法平版印刷系统中，无影象区域是亲水的，而所必需的拒墨性是采用在上墨之前在印版上先涂上润湿(或“润版”)溶液的方法来提供的。粘墨的润版溶液能防止油墨粘到无影象的空白区，但又不影响影象区的亲油特性。
为了避免繁琐的照相显影过程以及拼版和对版这些传统印刷术的典型操作，技术人员已经开发出能以数字方式储存成象图文并将该图文直接转移到印版上的各种电子替代技术。适用于电脑控制的印版成象设备包括各种激光装置。例如，美国专利5,351,617和5,385,092号(其全文并入本文作为参考)叙述了一种刻蚀记录系统，该系统采用低功率激光放电技术清除成象图文中一层或几层平版印刷空白区，由此制成一种无需照相显影的即用上墨的印刷胶版。按照这种系统，激光输出从二极管导向印刷表面并聚焦于该表面上(或者，最好是聚焦于对激光刻蚀最敏感的那些层，这些层往往位于表面层之下)。
美国申请系列08/700,287和08/756,267号(其内容全文并入本文作为参考)叙述在这类成象设备中应用的各种平版印刷胶印版的结构。通常，胶印版结构中包括位于有机聚合物层上的无机层(即金属、金属混合物或金属/非金属化合物)。当响应成象射线(例如红外线或称“IR”)时，无机层受到刻蚀。在一种方法中，无机层出现在印版的最表层并接受润版溶液，而底层是聚合物层，它接受油墨。在另一种方法中，无机层仅具有吸收射线(而非平版印刷)的功能，而底层接受油墨，表层则拒墨或接受润版溶液。无机层受到成象脉冲的刻蚀往往也会削弱最表层，这一点连同该表层锚定作用的破坏(由于被刻蚀的无机层的消失)使得最表层在成象后清洗步骤中易于除去。无论采用这两种方法中的哪一种，将成象脉冲施加于印版的一个点上时最终会产生对油墨或粘墨液具有亲合性的区别于未暴光区的象点，这类象点构成的图文就形成了平版印刷版面的影象。
这类胶印版材料在制造方面会遇到困难，而其性能也受到限制，这是由于无机层与有机聚合物层之间产生突然性过渡。这种各自独立的层所具有的发散的物理和化学特性会使这些独立层彼此间的锚定性(一种关键的性能要求)以及无机层的耐久性产生折衷。例如，由于无机和有机物质通常具有非常不同的热膨胀系数和弹性模量，即使粘结完好的无机层也会因为温度变化或印版材料在操作和使用中的应力作用而失效(例如碎裂)。相邻两层对外界条件的不同反应很容易引起损坏，而这种情况在各层自身单独存在时是不会发生的。
为了改善层间的锚定性，聚合物层可以选择(或以隔离涂层方式涂布)与无机物质化学相容性好的聚合物。也可以对聚合物层进行预处理(例如通过等离子处理)以使其表面改性，这样就能大大改善后续涂布无机层时的界面相容性。但是这些方法对于解决这些基本性质上不同的物质之间的过渡造成的影响问题功效是有限的。
                         发明的描述
发明概述
本发明采用在有机层基体中掺入无机组分的方法改变有机层(用无机层涂布)的有效性质从而达到降低界面过渡突变性的效果。第一方面，本发明包含一种制造含相邻有机和无机层的平版印刷胶印版材的方法。含可固化聚合物的第一层被软化，而一种无机物质-它与立即要被涂布的无机层相容或在某些情况下在组成上与其相同-则被沉积在软化了的聚合物表面上。将该无机物质涂布在该表面上并使其与软的聚合物层结合成一体，此时，需要采取措施促使无机物质迁移到聚合物中去(例如，采用使无机物质带上电荷并对处于聚合物底部的导体施以相反电荷的方法)。然后使聚合物固化以使结合的沉积物质固定不动，由此生成一种复合体，再将所需的无机层涂布于该沉积的无机物质(和所说聚合物的任何暴露部位)上。此第二无机层及可能还有先前沉积的无机物质，在暴光于激光射线下时就会受到刻蚀清除。该第二无机层和有机/无机复合体对油墨和/或粘墨液具有不同的亲合性。例如，无机层可以是金属无机物质，如美国专利申请系列08/700 287和08/756 267中所公开的那样。尽管在聚合物基体中导入此类无机物质，聚合物天然的亲合特性(例如亲油性)仍会保留。例如，虽然无机相对复合体层的刚性和导热性会产生显著影响从而增强与纯无机层的物理相容性，但它对表面能不会产生明显影响(因此，复合体层保留了其对油墨和/或粘墨液的亲合力，也就是原有聚合物的特性)。
沉积物质可以充分覆盖聚合物的表面，在其上形成连续层；或者可在表面上形成断断续续的图案。在前一种情况下，成象射线既可清除去第二无机层也可从聚合物中清除去沉积的物质使得复合体层的表面暴露出来。
通常所选用的聚合物既具有平版印刷所要求的亲合特性又能固化成硬的三维结构，以便使无机沉积物质永久性地被固定住。不适合于本发明的聚合物是那种玻璃化转变温度低的聚合物(低的玻璃化转变温度能使软硬状态产生反复的温度依赖转变)，除非这种聚合物能提供促进永久性固化(因而能阻止进一步的相转变)的交联基团。在一个优选的实施方案中，所说聚合物包含一种混合有多官能团丙烯酸酯单体的丙烯酸聚合物，在无机物质沉积之后，这类单体即产生交联。丙烯酸酯象许多无机沉积物质一样可在真空下沉积，这就使整个制造过程在一步操作中完成。
通常，沉积物质是接受油墨的，而所说第二层则是亲水的。但是，情况未必都是如此，而这些亲合特性也不顺应湿的印版。例如，正如在美国专利系列08/700287申请书中所述那样，第二层可处于具有不同亲合特性的表层之下。第二层的刻蚀会瓦解表层的锚定作用，从而使其在成象后清洗步骤中易被除掉，这样就揭露出沉积物质(还可能揭露出聚合物层)来。在干版印刷时，表层可能是有机硅或氟聚合物，而当需要表层涂聚合物的湿印版时，则表层是亲水的聚合物。当然，在无机的第二层上涂覆聚合物层时会遇到与涂覆无机沉积物质时所要解决的相同的相容性问题。
第二方面，在版基上采用连续的沉积步骤制造梯度结构体。聚合物前体物和无机填料物质是分多步沉积的，而每一步中都包含所需比例的聚合物与填料物质。在一种优选实施方案中，每一步中填料的比例都在增加，从而获得一种离片基越远填料浓度越高的浓度梯度的结构。在每一步沉积之后，聚合物前体物都会固化，使有机和无机物质的分布达到永久性固定的结果。在所说梯度结构体的表面上涂上一层顶层，该顶层和该表面对油墨和/或粘墨液具有不同的亲合力。所说的顶层，但不是处于下部的梯度结构体，当暴露于激光射线下时会被刻蚀掉。
聚合物前体物和填料物质可采用气相或液相方法进行沉积。在一种实施方案中，前体物是丙烯酸聚合物与多官能团丙烯酸酯单体混合物，固化步骤是使单体与聚合物发生交联。再则，所说结构体通常是亲油的，而沉积的无机层是亲水的，但是其结果却未必是湿法印版。
在使用中，依据本发明的印刷胶版在显示影象的图文部分有选择地在成象射线下进行暴光(该射线例如由一个或几个激光器发射出来，该激光器输出光束在印版表面上进行扫描)，使之对无机层选定的部位以及也许还有沉积物质的暴露部位进行刻蚀，由此直接产生一列影象外貌。在所说印版上施墨，然后用常规方法转印到记录介质上。本文中所用的术语“印版”或“胶印版”指的是能够记录由具有不同亲墨性能和/或亲润版液性能区域所限定的影象的任何类型的印刷胶版或印刷版面；合适的构造包括安装在印刷机版筒上的传统的平板式平版印刷印版，然而还可包括印刷滚筒(例如，印版滚筒的辊表面)、无接头的印版带以及其它的结构安排。
附图简述
当参照附图阅读本发明以下的详述时将会对以上的讨论更易于理解，附图中包括：
图1，这是含有机/无机混合感光胶层的平版印刷印版放大的剖面图，无机层处于该混合胶层的上层，最表层为任选的聚合物层；及
图2，这是含梯度结构的有机/无机感光胶层的平版印刷印版放大的剖面图，无机层处于该梯度结构胶层的上层。
优选实施方案详述
适于与本发明印刷胶版匹配使用的成象设备包括至少这样一种激光器，即它所发射的激光落在印刷胶版最敏感的感光区内，也就是说，其λmax最接近印刷胶版吸收最强的波长区间内。在近红外区发射的激光器的产品说明在美国专利5,351,617和5,385,092号(其全文并入本文作为参考)中已作充分叙述；在电磁波谱其它区间内发射的激光器是本领域技术人员所熟知的。
合适的成象印版结构在美国专利5,351,617和5,385,092号中也作了详尽叙述。简而言之，激光器的输出光束可借助透镜或其它光束导向元件直接传到印版表面上，或者采用光纤光缆将来自远处激光器的输出光束传输到空白印版的表面上。控制器和相关的定位硬件使输出光束维持在相对于印版表面的精确方向上，使该光束在所说表面上扫描，并瞄准印版邻近选定的若干点或区域激发所说的激光器。控制器对相应于原始文件或要拷贝到印版上的图片的入射影象信号作出响应，从而产生原始文件或图片精确的负象或正象。影象信号以二进制数码图数据文件形式被存储于电脑中。这类文件可由光栅影象处理器(RIP)或其它合适的装置产生。例如，RIP能接受分页描述语言中的输出数据，该输出数据规定了要转移到印版上所需的全部图文面貌；或者RIP能接分页描述语言与一个或多个影象数据文件相结合的输出数据。建立二进制数码图是为了规定色相以及屏蔽频率和角度。
成象设备自身可以单独运行，但仅作为制版机使用；也可直接与平版印刷机联用。在后一种情况下，在空白印版上成象之后即可开机印刷，由此可以节省相当多的开印时间。成象设备可以做成平台式记录器，或做成鼓式记录器，平版印刷的空白版安装在鼓筒的内表面或外表面。显然，外表面式的鼓设计更适于在平版印刷机上就地使用，在这种情况下，印刷转筒本身就成为记录器或绘图仪的鼓构件。
在鼓型结构中，采用使鼓(和安在它表面上的印版)绕其轴转动并使激光束沿平行于该轴的方向移动的方法使激光束与印版之间达到所要求的相对运动，由此光束围绕印版作圆周扫描，于是影象就沿轴向“诞生”了。另一种方法是，光束可平行于鼓轴移动且每横越印版一次之后角度就增大，这样印版上的影象就会绕圆周“诞生”。在这两种情况下，在光束全扫描一次之后，相应(正的或负的)于原始文件或图片的影象将会转移到印版的表面上。
在平台式结构中，光束沿印版其中的任一个轴横扫，而这样每扫过一次都会沿另一个轴作出标记。当然，通过移动印版而不是(或再另外)移动光束也可达到光束与印版之间所要求的相对运动的结果。
不管所说的光束扫描方法如何，通常最好(对于联机应用)采用多个激光器并将其输出的光束导向单行书写。然后每完成一次横扫印版或沿印版移动的动作，再对书写行进行标记并借助由该书写行而来的光束数目及所需的分辨率(即单位长度象点的数目)确定距离。脱机应用常可设计成包含快速的印版移动(例如采用高速马达)并由此采用高的激光脉冲速度，这样常常可以使用单个激光器作为成象光源。
本发明具有代表性的印刷胶版示于图1和图2。在图1中，印刷胶版100包含聚合物层102和无机层104。沉积物106被结合到聚合物基体102中，且该沉积物覆盖了该聚合物基体层全部或大部分的整个表面层，从而在102和104层之间提供了一个过渡层106s。尽管物质106较之104层的无机物质在事实上与102层聚合物不会有更强的化学相容性，但是物质106在102层基体中的物理结合提供了很强的机械粘结性。如图所示，表面层106s象一组投影或“钉子”一样延伸到聚合物基体102中。牢固锚定的106s层在化学上与无机层104是相容的，因此基本上与这一层是粘结一起的。
印刷胶版100可按如下方法制造。版基110可以是金属的、塑料的(例如聚酯)、纸质的或某些其它耐用的印刷品材料，它接受聚合物涂料而生成102层。这类聚合物例如可以是能溶于甲乙酮(MEK)和/或其它溶剂中的丙烯酸聚合物。丙烯酸聚合物与选配的多官能团丙烯酸酯单体混合并以溶液状态涂布(或浇盖)到版基110上。作为一种典型的酯增塑剂的多官能的丙烯酸酯能促进粘结作用并降低聚合物混合物的软化点(熔点)。由Rohm & Haas公司供应的ACRYLOID丙烯酸聚合物B-44、B-72和B-82是合适的溶剂可溶型聚丙烯酸；戊基丙烯酸双季戊四醇酯(例如由Sartomer公司供应的SR-399产品)是合适的多官能团丙烯酸酯。
将载于版基上的丙烯酸混合物加热至其软化点，在此温度下将沉积物质106涂布在所说涂层的暴露表面上。物质106可含有一种或多种金属和/或金属合金、金属互化物(即两种或多种金属按一定比例结合)和/或含一种或多种金属与一种或多种非金属相混合的组合物。用于这种组合物的优选非金属包括硼、碳、氮、氧、氟和硅。物质106也可以是硬质无机化合物，例如二氧化硅。应强调指出，沉积物质可以包含满足上述要求的多种不同物质。
物质106可以采用常规辊(网纹)涂法或诸如玻璃涂布所用的那种脉动式机器进行涂布。另外，物质106也可以采用真空涂布法进行涂布，例如真空蒸发技术、电子束(EB)蒸发技术或溅射技术。这类方法的操作性细节在本技术领域有关资料中已有充分描述。沉积方法中可能包括受控的冷却以便消除因无机物从蒸气相中凝集出来而产生的潜热。
在聚合物102仍处于软化状态时，要求采取措施促进物质106迁移到聚合物102中以便生成如上所述的投影式结构。一种措施是使无机物106带上静电荷并对版基110施加反电荷。
随后使层102固化，促使其深度交联并由此使无机物106永久地“冻结”。丙烯酸酯层102可采用EB暴光法固化。固化后的聚合物较之原先未固化的聚合物基本上具有更高的耐温性(也就是说，固化之后层102不再易于软化)且其在原先用以涂布的溶剂中的溶解度也基本上降低了(假如该溶剂未消除的话)。
层104随后被涂布于表面106s上(该106s表面一般包含层102的暴露部分，因为通常未必能保证层102被无机物106所完全覆盖)，一般采用的是真空沉积法。例如，层104可以是很薄的(50～500，对于钛层优选的为300)金属层，该金属层在暴露于空气中时会显现自身特有的氧化物表面，但也未必如此。这一层在响应IR射线时受到刻蚀，于是经过图文暴光作用就在印版上留下影象。金属或其氧化物表面具有亲水性质，这就为这种结构体作为平版印刷印版的应用提供了基础。经刻蚀后，层104成象部分被清除掉从而露出表面106s；假如复合物层102的表面被无机物106所完全覆盖，则该层也会受到刻蚀从而露出复合物层102的表面。选用最后露出的一层作为亲油层；因此，当层104接受润版液时，层102和/或无机物106则排斥润版液而接受油墨。
本实施方案中层104的金属为至少一种d-区(过渡)金属、铝、铟或锡。当采用金属混合物时，金属是以合金态或金属互化物态存在的。再则，在较活泼金属上展现氧化物层会产生能改善亲水性的表面形态。
另外，层104可以是一种硬质的、耐久的、亲水的金属无机层，其中包含由至少一种金属与至少一种非金属组成的化合物或此类化合物的混合物。再则，层104刻蚀地吸收成象射线，因而其所涂的厚度仅为100～2000。以这种形式存在的层104的金属成分可以是d-区(过渡)金属、f-区(镧系)金属、铝、铟或锡，或上述这些金属的任意混合物(合金，或当以多种成分确定的组合物存在时则是金属互化物)。优选的金属包括钛、锆、钒、铌、钽、钼和钨。非金属成分可以是一种或多种p-区元素硼、碳、氮、氧和硅。按照本发明，金属/非金属化合物可以具有但也可以不具有确定的化学计量比，而且在某些情况下(例如Al-Si化合物)还可以是合金。优选的金属/非金属化合物包括TiN、TiON、TiOx(其中0.9≤x≤2.0)、TiC和TiCN。
如果需要，在层104上还可再涂布另外一层112以获得不同的亲合性或物理特性。例如，层112可以是具有拒墨性的有机硅或氟聚合物材料，由此可将结构体100转变成干版。在成象期间，层104的刻蚀使层112的锚定作用受到瓦解，使之在后成象清洗步骤中易于被清除掉从而揭露出表面106s或层102。层112常用的材料和涂布技术在美国专利5,339,737和Re.35,512号中已经公开，其全文并入本文作为参考。合适的有机硅材料基本上是采用线绕棍进行涂布的，然后使其干燥并加热固化以制成例如沉积量为2g/m2的均匀涂层。
图2中显示了第二种印刷胶版的实施方案。在这种情况下，结构体150包含梯度分布的层155，其中无机物106的浓度随离开版基110距离的增大而增高。层155是按照如下方法依次分步进行的。聚合物材料102的第一涂层160是涂布于版基110上的，最好采用蒸气凝集法或涂布法。尤其是，如果层106是在真空下沉积的，那么可优选那些顺从类似沉积条件的聚合物材料用于层102，从而可以在同一操作箱内或相同真空条件下的一组互联的操作箱内经多次沉积制成连续的若干层。一种合适的方法在美国专利5,440,446、4,954,371、4,696,719、4,490,774、4,647,818、4,842,893和5,032,461号中已作详述，其全部内容并入本文作为参考。按照本发明，丙烯酸酯单体是在真空下作为蒸气进行涂布的。例如，将单体进行闪蒸并导入真空操作箱中，在该箱中单体冷凝在表面上。随后，将该单体暴光于光化(通常是紫外，或称UV)射线或EB源中使之交联。
有一种相关的方法在美国专利5,260,095号中作了叙述，该专利全部内容并入本文作为参考。根据该专利，丙烯酸酯单体在真空下被摊铺或涂布于表面上而不是从蒸气中冷凝出来。然后，再采用UV或EB暴光法使沉积的单体产生交联。
采用这些方法中的哪一种都可以在版基110上涂布层102。再则，这些方法的应用不仅限于单体类；齐聚物或较大的聚合物片段或前体物也可按照其中的一种技术进行涂布并随后促使其交联。有用的丙烯酸酯材料包括常规的单体和齐聚物(单丙烯酸酯、双丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等)，正如美国专利5,440,446中第8～10栏所述；以及特殊用途所需的化学上特制的丙烯酸酯。代表性的单丙烯酸酯包括丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸己内酯、丙烯酸乙氧基化壬基苯基酯、丙烯酸异冰片基酯、单丙烯酸三丙二醇甲醚酯和单丙烯酸新戊二醇丙氧基化甲醚酯；有用的双丙烯酸酯包括1，6-己二醇双丙烯酸酯、三丙二醇双丙烯酸酯、聚乙二醇(200)双丙烯酸酯、四乙二醇双丙烯酸酯、聚乙二醇(400)双丙烯酸酯、聚乙二醇(600)双丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇双丙烯酸酯、由UCB Radcure公司供应的IRR-214产品(脂族双丙烯酸酯单体)、丙氧基化1，6-己二醇双丙烯酸酯和乙氧基化1，6-己二醇双丙烯酸酯；有用的三丙烯酸酯包括三甲醇基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和乙氧基化的TMPTA。
最后，丙烯酸酯官能化的或其它合适的树脂涂料也可按照本领域熟知的技术采用常规方法(在大气条件下)涂布于版基110上。在此类的一种方法中，将一种或多种丙烯酸酯直接涂布在版基110上，随后进行固化。在另一种方法中，一种或多种丙烯酸酯与一种(或几种)溶剂混合并浇铸在版基110上，随后将溶剂蒸发，最后使沉积的丙烯酸酯固化。挥发性溶剂有助于获得低涂层重量的极均匀的涂层，因此是优选的。丙烯酸酯涂料还可包含可溶于或可分散于丙烯酸酯中的非丙烯酸酯功能的化合物。
丙烯酸酯聚合物的替代物当然也是可以使用的。例如，也许需要利用一种高能量的有机物(例如乙炔衍生物、叠氮基或叠氮衍生物或硝基官能化合物)；当上层覆盖的无机层104被加热时，这些化合物就会产生气体，通常发生爆炸。
在涂上聚合物102的层160后但在其尚未固化之前，将相对于聚合物102所需比例的无机填料106涂于聚合物102上。在未固化状态下，聚合物102就会以类似于上述热软化层的方式接受无机物106。通常，不必将物质106拉入层160中，因为层160一般非常薄。尤其是，当采用诸如反应性溅射等沉积技术进行涂布时，物质106会在层160表面上形成补钉状或海岛状图案，然后使层160按上述方法固化。
采用蒸气凝结法涂布层160会对沉积图案给以良好的控制。聚合物102可以在这样一种条件下进行涂布，即不允许其产生集聚并随即成膜，由此才能制成不连续的聚合物层。然后将无机物质106沉积在该不连续的图案上，这样，有机层被有效地固定在无机物之中而不是相反。如上所述，用蒸气涂布物质106的方法通常要求预备消除冷凝潜热。
层160沉积和固化之后，重复该方法继续涂布后续的162、164、166各层，所涂布的这些层中无机物106与聚合物102具有不同比例。优选的是，每一步涂布中无机物的比例都要增加，从而造成如图所示那样的梯度分布结构，即离版基110越远无机物的含量越高。复合物层155提供了一种由有机聚合物到混合的有机/无机物之间梯度的过渡结构。被分散的无机物岛状体应做成“小单元”(细粒、颗粒、晶粒等)，其大小应比传统上分散于有机粘结剂中的固体(如颜料)的大小低一个或几个数量级。
另一种方法是，可将160～166层全都涂完而不必在涂布下一层之前单独使已涂各层先行固化，也就是说，可以推迟固化直至全部各层都已涂完。这个方法会提高效率且加工方便。
在涂完层155后，再按上述方法涂布层104，且还可在其上加一层任选的层112。
因此将会看到，上述技术为改善平版印刷技术和优良的印版结构体提供了一个基础。本文中所采用的术语和措辞仅作为叙述用语之用而非构成其限制，而在使用这些术语和措辞时，无意排除所表示和所叙述的本发明特征的其它同义表述或其中的部分内容；而应理解的是，在本发明权利要求范围内可以有各种变更。

Claims (66)

1.一种印刷方法，包括：
a.提供了一种按照如下步骤制造的印刷胶版，所说制造步骤包括：
i.提供含有可固化聚合物且具有第一表面的第一层，
ii.使该第一层软化，
iii.使含有无机化合物的沉积物质沉积到该软化了的第一层的第一表面上，并使沉积在该表面上的沉积物质结合到所说的第一层中去，
iv.使所说第一层固化以便使结合的沉积物质固定，以及
v.在沉积物质上和第一表面的任何暴露部位上涂布第二层，其中(a)至少该第二层与该第一层对于选自油墨和粘墨液的至少一种印刷液具有不同的亲和性，及(b)至少该第二层而非第一层通过激光射线的暴光作用被刻蚀清除掉；
b.在显示影象的图文区内选择性地使印刷胶版暴光于激光器输出光束中，使得至少该第二层的选定部位被刻蚀，从而直接产生一列影象外貌；
c.在印版上施以油墨；以及
d.将油墨转印到记录介质上。
2.权利要求1的方法，该方法还包括在固化之前将沉积物质引入到所说第一层中去的步骤。
3.权利要求2的方法，其中所说引入步骤包括使沉积物质带上电荷并对正对第一表面的第二表面施以相反的电荷以吸引沉积物质穿透第一层。
4.权利要求1的方法，其中所说沉积物质充分覆盖第一表面，在其上形成连续层，该沉积物质(i)借助激光射线的暴光作用受到刻蚀清除或(ii)其对于选自油墨和粘墨液的至少一种印刷液的亲合性不同于第二层所具有的亲合性。
5.权利要求1的方法，其中所说沉积物质没有充分覆盖该表面，形成暴露在该表面上的断断续续的图案，所形成的这种表面对于选自油墨和粘墨液的至少一种印刷液的亲合性不同于第二层所具有的亲合性。
6.权利要求1的方法，其中第一层包含丙烯酸聚合物与多官能丙烯酸酯单体的混合物，所说固化步骤使单体与聚合物交联起来。
7.权利要求1的方法，其中所说沉积步骤是在真空下进行的。
8.权利要求1的方法，其中所说沉积物质是受墨的且所说第二层是亲水的。
9.权利要求8的方法，其中所说第二层包含一种由至少一种金属与至少一种非金属组成的化合物。
10.权利要求9的方法，其中所说至少一种非金属选自硼、碳、氮、硅和氧。
11.权利要求9的方法，其中所说第二层包含下述中的至少一种：(i)d-区过渡金属、(ii)f-区镧系金属、(iii)铝、(iv)铟和(v)锡。
12.权利要求11的方法，其中所说第二层包含钛。
13.权利要求12的方法，其中所说第二层包含至少一种钛的氧化物。
14.权利要求12的方法，其中所说第二层包含钛的氧氮化物。
15.权利要求1的方法，其中所说沉积物质包含一种由至少一种金属与至少一种非金属组成的化合物。
16.权利要求15的方法，其中所说至少一种非金属选自硼、碳、氟、氮、氧和硅。
17.权利要求1的方法，其中所说第一层包含一种无机颜料分散体。
18.一种印刷方法，包括：
a.提供一种按照下述步骤制造的印刷胶版，所说制造步骤包括：
i.使由聚合物前体物与含有无机化合物的填料物质组成的混合物沉积在版基上，该聚合物前体物和填料是按一定比例存在的，
ii.多次重复步骤(i)，每次都使相对于聚合物前体物的填料含量有所增加，由此制成一种离版基越远填料含量越高的梯度结构体，
iii.使聚合物前体物固化，及
iv.在所说结构体的表面上涂上一层，该层与该结构体表面对于选自油墨和粘墨液的至少一种印刷液具有不同的亲合性，所说的层而非所说的结构体借助激光射线的暴光作用受到刻蚀消除；
b.在显示影象的图文区内使印刷胶版有选择地暴光于激光器输出光束中，从而使该层选定的部位受到刻蚀，由此直接产生一列影象外貌；
c.对该印刷胶版施以油墨；及
d.将油墨转印到记录介质上。
19.权利要求18的方法，其中步骤(a)重复多次，每次都使相对于聚合物前体物的填料含量有所增加，由此制成离版基越远填料含量越高的梯度结构体。
20.权利要求18的方法，其中聚合物前体物和填料物质是作为蒸气沉积的。
21.权利要求18的方法，其中该聚合物前体物和填料物质是作为液体沉积的。
22.权利要求18的方法，其中该聚合物前体物通过交联而固化从而形成基体。
23.权利要求22的方法，其中该聚合物前体物包含丙烯酸聚合物与多官能丙烯酸酯单体的混合物，该固化步骤使该单体与该聚合物交联。
24.权利要求18的方法，其中所说表面是受墨的，而所说的层是亲水的。
25.权利要求24的方法，其中所说的层包含一种由至少一种金属与至少一种非金属组成的化合物。
26.权利要求25的方法，其中所说至少一种非金属选自硼、碳、氮、硅和氧。
27.权利要求25的方法，其中所说的层包含下述中的至少一种：(i)d-区过渡金属、(ii)f-区镧系金属、(iii)铝、(iv)铟和(v)锡。
28.权利要求27的方法，其中所说的层包含钛。
29.权利要求28的方法，其中所说的层包含至少一种钛的氧化物。
30.权利要求28的方法，其中所说的层包含钛的氧氮化物。
31.权利要求18的方法，其中所说填料包含一种由至少一种金属与至少一种非金属组成的化合物。
32.权利要求31的方法，其中所说至少一种非金属化合物选自硼、碳、氟、氮、氧和硅。
33.权利要求18的方法，其中所说版基包含颜料。
34.一种制造平版印刷印版的方法，该方法包括：
a.提供含有可固化聚合物且具有第一表面的第一层；
b.使该第一层软化；
c.使含有无机化合物的沉积物质沉积在软化了的该第一层的第一表面上，并使沉积于该第一表面上的沉积物质结合到该第一层中；
d.使该第一层固化以便使结合的沉积物质固定；
e.在该沉积物质上和该第一表面的任何暴露部位上涂上第二层；其中
f.至少该第二层而非该第一层借助激光射线的暴光作用受到刻蚀消除；
g.该第二层与至少该第一层对于选自油墨和粘墨液的至少一种印刷液具有不同的亲合性。
35.权利要求34的方法，它还包括在涂布该第二层前将沉积物质引入到该第一层中去。
36.权利要求34的方法，其中所说引入步骤包括使该沉积物质带上电荷并对正对第一表面的第二表面施加相反的电荷以便吸引该沉积物质穿透该第一层。
37.权利要求34的方法，其中所说沉积物质充分覆盖该第一表面，在其上形成连续层，该沉积物质(i)借助激光射线的暴光作用受到刻蚀清除或(ii)其对于选自油墨和粘墨液的至少一种印刷液的亲合性不同于该第二层所具有的亲合性。
38.权利要求34的方法，其中所说沉积物质没有充分覆盖该表面，形成暴露在该表面上的断断续续的图案，所形成的这种表面对于选自油墨和粘墨液的至少一种印刷液的亲合性不同于第二层所具有的亲合性。
39.权利要求34的方法，其中第一层包含丙烯酸聚合物与多官能丙烯酸酯单体的混合物，所说固化步骤使单体与聚合物交联起来。
40.权利要求34的方法，其中所说沉积步骤是在真空下进行的。
41.权利要求34的方法，其中所说沉积物质是受墨的且所说第二层是亲水的。
42.权利要求41的方法，其中所说第二层包含一种由至少一种金属与至少一种非金属组成的化合物。
43.权利要求42的方法，其中所说至少一种非金属选自硼、碳、氮、硅和氧。
44.权利要求42的方法，其中所说第二层包含下述中的至少一种：(i)d-区过渡金属、(ii)f-区镧系金属、(iii)铝、(iv)铟和(v)锡。
45.权利要求44的方法，其中所说第二层包含钛。
46.权利要求45的方法，其中所说第二层包含至少一种钛的氧化物。
47.权利要求45的方法，其中所说第二层包含钛的氧氮化物。
48.权利要求34的方法，其中所说沉积物质包含一种由至少一种金属与至少一种非金属组成的化合物。
49.权利要求48的方法，其中所说至少一种非金属选自硼、碳、氟、氮、氧和硅。
50.权利要求34的方法，其中第一层包含一种颜料。
51.一种制造平版印刷印版的方法，该方法包含：
a.使由聚合物前体物与含有无机化合物的填料物质组成的混合物沉积在版基上，该聚合物前体物和填料是按一定比例存在的，
b.多次重复步骤(a)，但采用所说不同的比例，
c.使聚合物前体物固化，及
d.在所说结构体的表面上涂上一层，该层与该结构体表面对于选自油墨和粘墨液的至少一种印刷液具有不同的亲合性，所说的层而非所说的结构体借助激光射线的暴光作用受到刻蚀消除。
52.权利要求51的方法，其中步骤(a)重复多次，每次都使相对于聚合物前体物的填料含量有所增加，由此制成离版基越远填料含量越高的梯度结构体。
53.权利要求51的方法，其中聚合物前体物和填料物质是作为蒸气沉积的。
54.权利要求51的方法，其中该聚合物前体物和填料物质是作为液体沉积的。
55.权利要求51的方法，其中该聚合物前体物通过交联而固化从而形成基体。
56.权利要求55的方法，其中该聚合物前体物包含丙烯酸聚合物与多官能丙烯酸酯单体的混合物，该固化步骤使该单体与该聚合物交联。
57.权利要求51的方法，其中所说表面是受墨的，而所说的层是亲水的。
58.权利要求57的方法，其中所说的层包含一种由至少一种金属与至少一种非金属组成的化合物。
59.权利要求58的方法，其中所说至少一种非金属选自硼、碳、氮、硅和氧。
60.权利要求58的方法，其中所说的层包含下述中的至少一种：(i)d-区过渡金属、(ii)f-区镧系金属、(iii)铝、(iv)铟和(v)锡。
61.权利要求60的方法，其中所说的层包含钛。
62.权利要求51的方法，其中所说的层包含至少一种钛的氧化物。
63.权利要求51的方法，其中所说的层包含氮化钛。
64.权利要求51的方法，其中所说填料包含一种由至少一种金属与至少一种非金属组成的化合物。
65.权利要求64的方法，其中所说至少一种非金属化合物选自硼、碳、氟、氮、氧和硅。
66.权利要求51的方法，其中所说版基包含颜料。
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Granted publication date: 20030122

Termination date: 20100317