CN1266038C - 聚硅酸铝铁的合成方法 - Google Patents

聚硅酸铝铁的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1266038C
CN1266038C CN 200410012422 CN200410012422A CN1266038C CN 1266038 C CN1266038 C CN 1266038C CN 200410012422 CN200410012422 CN 200410012422 CN 200410012422 A CN200410012422 A CN 200410012422A CN 1266038 C CN1266038 C CN 1266038C
Authority
CN
China
Prior art keywords
filtrate
preparation
condition
solution
under
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 200410012422
Other languages
English (en)
Other versions
CN1594082A (zh
Inventor
朱开金
李敏
薛笑莉
张翠梅
牛宇岚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
NORTH CHINA UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY BRANCH
Original Assignee
NORTH CHINA UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY BRANCH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NORTH CHINA UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY BRANCH filed Critical NORTH CHINA UNIVERSITY OF SCIENCE AND TECHNOLOGY BRANCH
Priority to CN 200410012422 priority Critical patent/CN1266038C/zh
Publication of CN1594082A publication Critical patent/CN1594082A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1266038C publication Critical patent/CN1266038C/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Abstract

本发明涉及一种絮凝剂的合成工艺，具体为聚硅酸铝铁的合成方法，包括原料选取、粉煤灰的焙烧、焙烧后的粉煤灰的处理、滤渣处理、炼铁废渣的酸浸液的制备、聚合铝铁的制备、聚合硅酸的制备和聚硅酸铝铁的制备。本发明由于选取了炼铁废渣和粉煤灰作为原料，所以使采用的合成工艺具有了常规合成工艺所不具有的特殊性，虽然工艺过程增加了几个步骤，但成品的合成时间却被大大地缩短了，同时为炼铁废渣和粉煤灰的回收利用提供了新的途径，提高了物质资源的综合利用率，更主要的是，降低了聚硅酸铝铁的生产成本和废水处理成本，延长了成品的保存时间，因此具有很强的技术效应和社会效应。

Description

聚硅酸铝铁的合成方法
技术领域
本发明涉及一种絮凝剂的合成工艺，具体为聚硅酸铝铁的合成方法。
背景技术
现有的聚硅酸铝铁的合成工艺包括聚合铝铁的制备、聚合硅酸的制备以及聚硅酸铝铁的制备；该合成工艺的合成时间长，制成的聚硅酸铝铁不易保存，通常在常温下，敞口保存只能保持七天左右不凝结，密闭保存也只能保持半个月左右不凝结，更主要的是，该合成工艺中所用的原料包括硅酸钠、硫酸铝、硫酸铁、氨水和硫酸，这些原料成本高，而目前在废水处理和电厂的硬水软化应用方面，聚硅酸铝铁的用量就达几百万吨之多，所以致使废水处理成本过高。
发明内容
本发明为了能够降低聚硅酸铝铁的生产成本，缩短聚硅酸铝铁的合成工艺的合成时间，提供了一种聚硅酸铝铁的合成方法。
本发明所述技术内容是通过以下方式实现的：一种聚硅酸铝铁的合成方法，包括聚合铝铁的制备、聚合硅酸的制备以及聚硅酸铝铁的制备；(1)原料选取：所用原料及其重量百分比为：Fe2O3含量为40％-50％的炼铁废渣20％--40％，Fe2O3含量为4％--10％、Al2O3含量为20％--30％、SiO2含量为40％--60％的粉煤灰60％--80％；(2)粉煤灰的焙烧：将粉煤灰置于高温炉中，在800℃-850℃的条件下，焙烧4-12小时；(3)焙烧后的粉煤灰的处理：将焙烧后的粉煤灰置于占未经焙烧的粉煤灰总重量的350％--400％的、由浓度为15％的HCl和浓度为25％的H2SO4组成的、配置比例各为50％的混合酸中，在80℃-90℃的条件下，浸渍1.5-2小时，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的Al3+和Fe2+的含量，再将滤渣在100℃-200℃的条件下烘干备用；(4)滤渣处理：将烘干后的滤渣用占烘干后的滤渣总重量的1000％--1500％的、浓度为20％的NaOH溶液，在155℃-165℃，压力为0.5-0.6MPa的条件下溶解，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的SiO3 2-浓度；(5)炼铁废渣的酸浸液的制备：将炼铁废渣置于占炼铁废渣总重的200％--250％的、浓度为25％的H2SO4溶液中，在80℃-90℃的条件下，浸渍1.5-2小时，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的Fe2+的含量；(6)聚合铝铁的制备：将步骤(5)制取的滤液逐渐加入步骤(3)制取的滤液中，使所形成的混合液中的Al3+和Fe2+的摩尔比为1∶1，再用固体Na2CO3在搅拌的条件下，将混合液的PH值调节至3-4，然后继续搅拌2-2.5小时，再将混合液静置2-4小时，即得到聚合铝铁溶液；(7)聚合硅酸的制备：将步骤(4)制取的滤液用去离子水稀释，使SiO3 2-浓度为8％--10％，再用25％的H2SO4将稀释后的滤液的PH值调节至2-3.5，在20℃的条件下静置2-4小时，即得到聚合硅酸溶液；(8)聚硅酸铝铁的制备：将步骤(6)制取的聚合铝铁溶液加入步骤(7)制取的聚合硅酸溶液中，形成混合液，再用固体Na2CO3在搅拌的条件下，将混合液的PH值调节至3.5-4，在20℃的条件下静置2-3小时，即得到聚硅酸铝铁成品，然后将成品密闭包装。
为了确保聚合硅酸的制备过程不发生凝胶现象，在步骤(7)中，可在搅拌的条件下，把稀释后的滤液往25％的H2SO4溶液中加，稀释后的滤液同25％的H2SO4溶液的重量比为1∶1。因为PH过高，就会诱发凝胶现象，所以如使反应始终在酸性条件下进行，就会避免凝胶现象的发生。
本发明由于选取了炼铁废渣和粉煤灰作为原料，所以使采用的合成工艺具有了常规合成工艺所不具有的特殊性，所以同现有技术相比，虽然工艺过程增加了几个步骤，但成品的合成时间却被大大地缩短了，同时为炼铁废渣和粉煤灰的回收利用提供了新的途径，提高了物质资源的综合利用率，更主要的是，降低了聚硅酸铝铁的生产成本和废水处理成本，延长了成品的保存时间，因此具有很强的技术效应和社会效应。
具体实施方式
实施例1：一种聚硅酸铝铁的合成方法，包括聚合铝铁的制备、聚合硅酸的制备以及聚硅酸铝铁的制备；(1)原料选取：所用原料及其重量百分比为：Fe2O3含量为40％的炼铁废渣20％，Fe2O3含量为4％、Al2O3含量为20％、SiO2含量为40％的粉煤灰80％；(2)粉煤灰的焙烧：将粉煤灰置于高温炉中，在800℃的条件下，焙烧4小时；(3)焙烧后的粉煤灰的处理：将焙烧后的粉煤灰置于占未经焙烧的粉煤灰总重量的350％的、由浓度为15％的HCl和浓度为25％的H2SO4组成的、配置比例各为50％的混合酸中，在80℃的条件下，浸渍1.5小时，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的Al3+和Fe2+的含量，再将滤渣在100℃的条件下烘干备用；(4)滤渣处理：将烘干后的滤渣用占烘干后的滤渣总重量的1000％的、浓度为20％的NaOH溶液，在155℃，压力为0.5MPa的条件下溶解，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的SiO3 2-浓度；(5)炼铁废渣的酸浸液的制备：将炼铁废渣置于占炼铁废渣总重的200％的、浓度为25％的H2SO4溶液中，在80℃的条件下，浸渍1.5小时，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的Fe2+的含量；(6)聚合铝铁的制备：将步骤(5)制取的滤液逐渐加入步骤(3)制取的滤液中，使所形成的混合液中的Al3+和Fe2+的摩尔比为1∶1，再用固体Na2CO3在搅拌的条件下，将混合液的PH值调节至3，然后继续搅拌2小时，再将混合液静置2小时，即得到聚合铝铁溶液；(7)聚合硅酸的制备：将步骤(4)制取的滤液用去离子水稀释，使SiO3 2-浓度为8％，再用25％的H2SO4将稀释后的滤液的PH值调节至2，在20℃的条件下静置2小时，即得到聚合硅酸溶液；(8)聚硅酸铝铁的制备：将步骤(6)制取的聚合铝铁溶液加入步骤(7)制取的聚合硅酸溶液中，形成混合液，再用固体Na2CO3在搅拌的条件下，将混合液的PH值调节至3.5，在20℃的条件下静置2小时，即得到聚硅酸铝铁成品，然后将成品密闭包装。
实施例2：一种聚硅酸铝铁的合成方法，包括聚合铝铁的制备、聚合硅酸的制备以及聚硅酸铝铁的制备；(1)原料选取：所用原料及其重量百分比为：Fe2O3含量为50％的炼铁废渣40％，Fe2O3含量为10％、Al2O3含量为30％、SiO2含量为60％的粉煤灰60％；(2)粉煤灰的焙烧：将粉煤灰置于高温炉中，在850℃的条件下，焙烧12小时；(3)焙烧后的粉煤灰的处理：将焙烧后的粉煤灰置于占未经焙烧的粉煤灰总重量的400％的、由浓度为15％的HCl和浓度为25％的H2SO4组成的、配置比例各为50％的混合酸中，在90℃的条件下，浸渍2小时，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的Al3+和Fe2+的含量，再将滤渣在200℃的条件下烘干备用；(4)滤渣处理：将烘干后的滤渣用占烘干后的滤渣总重量的1500％的、浓度为20％的NaOH溶液，在165℃，压力为0.6MPa的条件下溶解，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的SiO3 2-浓度；(5)炼铁废渣的酸浸液的制备：将炼铁废渣置于占炼铁废渣总重的250％的、浓度为25％的H2SO4溶液中，在90℃的条件下，浸渍2小时，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的Fe2+的含量；(6)聚合铝铁的制备：将步骤(5)制取的滤液逐渐加入步骤(3)制取的滤液中，使所形成的混合液中的Al3+和Fe2+的摩尔比为1∶1，再用固体Na2CO3在搅拌的条件下，将混合液的PH值调节至4，然后继续搅拌2.5小时，再将混合液静置4小时，即得到聚合铝铁溶液；(7)聚合硅酸的制备：将步骤(4)制取的滤液用去离子水稀释，使SiO3 2-浓度为10％，再用25％的H2SO4将稀释后的滤液的PH值调节至3.5，在20℃的条件下静置4小时，即得到聚合硅酸溶液；(8)聚硅酸铝铁的制备：将步骤(6)制取的聚合铝铁溶液加入步骤(7)制取的聚合硅酸溶液中，形成混合液，再用固体Na2CO3在搅拌的条件下，将混合液的PH值调节至4，在20℃的条件下静置3小时，即得到聚硅酸铝铁成品，然后将成品密闭包装。
实施例3：一种聚硅酸铝铁的合成方法，包括聚合铝铁的制备、聚合硅酸的制备以及聚硅酸铝铁的制备；(1)原料选取：所用原料及其重量百分比为：Fe2O3含量为45％的炼铁废渣30％，Fe2O3含量为7％、Al2O3含量为25％、SiO2含量为50％的粉煤灰70％；(2)粉煤灰的焙烧：将粉煤灰置于高温炉中，在825℃的条件下，焙烧8小时；(3)焙烧后的粉煤灰的处理：将焙烧后的粉煤灰置于占未经焙烧的粉煤灰总重量的355％的、由浓度为15％的HCl和浓度为25％的H2SO4组成的、配置比例各为50％的混合酸中，在85℃的条件下，浸渍1.5小时，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的Al3+和Fe2+的含量，再将滤渣在150℃的条件下烘干备用；(4)滤渣处理：将烘干后的滤渣用占烘干后的滤渣总重量的1250％的、浓度为20％的NaOH溶液，在160℃，压力为0.55MPa的条件下溶解，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的SiO3 2-浓度；(5)炼铁废渣的酸浸液的制备：将炼铁废渣置于占炼铁废渣总重的225％的、浓度为25％的H2SO4溶液中，在85℃的条件下，浸渍1.7小时，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的Fe2+的含量；(6)聚合铝铁的制备：将步骤(5)制取的滤液逐渐加入步骤(3)制取的滤液中，使所形成的混合液中的Al3+和Fe2+的摩尔比为1∶1，再用固体Na2CO3在搅拌的条件下，将混合液的PH值调节至3.5，然后继续搅拌2.25小时，再将混合液静置3小时，即得到聚合铝铁溶液；(7)聚合硅酸的制备：将步骤(4)制取的滤液用去离子水稀释，使SiO3 2-浓度为9％，再用25％的H2SO4将稀释后的滤液的PH值调节至3，在20℃的条件下静置3小时，即得到聚合硅酸溶液；(8)聚硅酸铝铁的制备：将步骤(6)制取的聚合铝铁溶液加入步骤(7)制取的聚合硅酸溶液中，形成混合液，再用固体Na2CO3在搅拌的条件下，将混合液的PH值调节至3.5，在20℃的条件下静置2.5小时，即得到聚硅酸铝铁成品，然后将成品密闭包装。
实施例4：一种聚硅酸铝铁的合成方法，除在步骤(7)中，在搅拌的条件下，把稀释后的滤液往定量的25％的H2SO4溶液中加外(稀释后的滤液同25％的H2SO4溶液的重量比为1∶1)，其余同实施例1。
实施例5：一种聚硅酸铝铁的合成方法，除在步骤(7)中，在搅拌的条件下，将稀释后的滤液往定量的25％的H2SO4溶液中加外(稀释后的滤液同25％的H2SO4溶液的重量比为1∶1)，其余同实施例2。
实施例6：一种聚硅酸铝铁的合成方法，除在步骤(7)中，在搅拌的条件下，将稀释后的滤液往定量的25％的H2SO4溶液中加外(稀释后的滤液同25％的H2SO4溶液的重量比为1∶1)，其余同实施例3。

Claims (2)

1、一种聚硅酸铝铁的合成方法，包括聚合铝铁的制备、聚合硅酸的制备以及聚硅酸铝铁的制备；其特征在于：(1)原料选取：所用原料及其重量百分比为：Fe2O3含量为40％--50％的炼铁废渣20％--40％，Fe2O3含量为4％--10％、Al2O3含量为20％--30％、SiO2含量为40％--60％的粉煤灰60％--80％；(2)粉煤灰的焙烧：将粉煤灰置于高温炉中，在800℃-850℃的条件下，焙烧4-12小时；(3)焙烧后的粉煤灰的处理：将焙烧后的粉煤灰置于占未经焙烧的粉煤灰总重量的350％--400％的、由浓度为15％的HCl和浓度为25％的H2SO4组成的、配置比例各为50％的混合酸中，在80℃-90℃的条件下，浸渍1.5-2小时，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的Al3+和Fe2+的含量，再将滤渣在100℃-200℃的条件下烘干备用；(4)滤渣处理：将烘干后的滤渣用占烘干后的滤渣总重量的1000％--1500％的、浓度为20％的NaOH溶液，在155℃-165℃，压力为0.5-0.6MPa的条件下溶解，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的SiO3 2-浓度；(5)炼铁废渣的酸浸液的制备：将炼铁废渣置于占炼铁废渣总重的200％--250％的、浓度为25％的H2SO4溶液中，在80℃-90℃的条件下，浸渍1.5-2小时，然后过滤，取滤液备用，并对滤液用常规方法分析计算其中的Fe2+的含量；(6)聚合铝铁的制备：将步骤(5)制取的滤液逐渐加入步骤(3)制取的滤液中，使所形成的混合液中的Al3+和Fe2+的摩尔比为1∶1，再用固体Na2CO3在搅拌的条件下，将混合液的PH值调节至3-4，然后继续搅拌2-2.5小时，再将混合液静置2-4小时，即得到聚合铝铁溶液；(7)聚合硅酸的制备：将步骤(4)制取的滤液用去离子水稀释，使SiO3 2-浓度为8％--10％，再用25％的H2SO4将稀释后的滤液的PH值调节至2-3.5，在20℃的条件下静置2-4小时，即得到聚合硅酸溶液；(8)聚硅酸铝铁的制备：将步骤(6)制取的聚合铝铁溶液加入步骤(7)制取的聚合硅酸溶液中，形成混合液，再用固体Na2CO3在搅拌的条件下，将混合液的PH值调节至3.5-4，在20℃的条件下静置2-3小时，即得到聚硅酸铝铁成品，然后将成品密闭包装。
2、如权利要求1所述一种聚硅酸铝铁的合成方法，其特征在于：在步骤(7)中，在搅拌的条件下，把稀释后的滤液往25％的H2SO4溶液中加，稀释后的滤液同25％的H2SO4溶液的重量比为1∶1。
CN 200410012422 2004-07-14 2004-07-14 聚硅酸铝铁的合成方法 Expired - Fee Related CN1266038C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200410012422 CN1266038C (zh) 2004-07-14 2004-07-14 聚硅酸铝铁的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200410012422 CN1266038C (zh) 2004-07-14 2004-07-14 聚硅酸铝铁的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1594082A CN1594082A (zh) 2005-03-16
CN1266038C true CN1266038C (zh) 2006-07-26

Family

ID=34662782

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200410012422 Expired - Fee Related CN1266038C (zh) 2004-07-14 2004-07-14 聚硅酸铝铁的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1266038C (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109809540A (zh) * 2017-11-20 2019-05-28 临沂大学 一种聚硅酸铝铁絮凝剂及制备方法

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100387531C (zh) * 2005-10-14 2008-05-14 哈尔滨工业大学 一种氧化型聚硅酸铁混凝剂的制备方法
CN1325391C (zh) * 2006-03-17 2007-07-11 重庆市化工研究院 用粉煤灰和硫酸亚铁生产聚硅酸铝铁复合絮凝剂的方法
CN101172684B (zh) * 2007-10-09 2010-11-24 王贵明 利用粉煤灰工业化生产聚合氯化铝铁净水剂的方法
CN101823721A (zh) * 2010-03-19 2010-09-08 合肥学院 利用煤矸石生产聚硅酸铝铁絮凝剂的方法
CN101905898B (zh) * 2010-08-03 2012-06-27 常州友邦净水材料有限公司 聚合氯化铝反应残渣的利用方法
CN102557208A (zh) * 2011-03-10 2012-07-11 中国环境科学研究院 用赤泥和硫酸亚铁制备聚硅酸铝铁复合絮凝剂的方法
CN102730807B (zh) * 2011-03-29 2014-07-23 济宁医学院 矸石基原料制备杂化絮凝剂工艺和该工艺制备出的杂化絮凝剂
CN102531328A (zh) * 2012-01-09 2012-07-04 济南大学 一种高炉冶金渣制备的复合无机高分子污泥脱水调理剂
CN104261539B (zh) * 2014-10-08 2015-12-02 西安石油大学 用废弃物制备净水剂的方法
CN106335981B (zh) * 2015-07-07 2019-08-13 云南民族大学 一种镍渣与赤泥综合利用的方法
CN106315603A (zh) * 2016-08-04 2017-01-11 广东紫方环保技术有限公司 一种聚合硅酸铝铁的制备方法
CN108516561B (zh) * 2018-04-23 2021-09-07 中国科学院海洋研究所 一种适用于有害藻华防治材料制备的粘土改性方法
CN108706707B (zh) * 2018-06-15 2021-04-16 广州安达净水材料有限公司 一种聚硅酸金属盐与飞灰资源化利用的实施方法
CN111470596A (zh) * 2020-03-12 2020-07-31 山东清博生态材料综合利用有限公司 一种利用废硫酸制备无机铁系水处理剂的制备方法及应用
CN111943336B (zh) * 2020-07-16 2022-08-16 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 制备聚硅酸铝铁絮凝剂的方法和聚硅酸铝铁絮凝剂及其应用

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109809540A (zh) * 2017-11-20 2019-05-28 临沂大学 一种聚硅酸铝铁絮凝剂及制备方法
CN109809540B (zh) * 2017-11-20 2021-11-05 临沂大学 一种聚硅酸铝铁絮凝剂及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN1594082A (zh) 2005-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1266038C (zh) 聚硅酸铝铁的合成方法
CN101306926B (zh) 一种从粉煤灰或炉渣中提取漂珠的方法
CN109336140B (zh) 一种锂云母添加磷酸铁锂提锂的工艺
CN101792185A (zh) 含铁溶液氨水沉淀法制备片状氧化铁的方法
CN106116004A (zh) 一种钢铁盐酸酸洗废液资源化回收及零排放的处理方法
CN109502655B (zh) 一种聚合硫酸铁的生产工艺
CN104909507A (zh) 一种污酸浓缩回收利用的方法
CN112456502A (zh) 一种高效节能环保的高纯石英砂的制备工艺
WO2018233687A1 (zh) 钙铁榴石一步碱热法处理中低品位铝土矿生产铝酸钠的方法
CN113979457B (zh) 一种拜耳法赤泥脱碱方法
CN104261473B (zh) 一种五氧化二钒的制备方法
CN112551658A (zh) 一种高铝粉煤灰除氟絮凝剂及其制备方法和应用
CN104762478A (zh) 基于酸洗污泥中生产回收贵金属的方法
CN101798637A (zh) 一种酸浸提钒残渣的化学脱硫方法
CN102912145B (zh) 一种转炉渣的综合利用方法
CN112458298B (zh) 热态钒渣直接钠化提钒的方法
CN109809540B (zh) 一种聚硅酸铝铁絮凝剂及制备方法
CN106868304A (zh) 一种降低湿法炼锌氧化铁渣中杂质含量的方法
CN101705377B (zh) 一种石煤湿法富集火法转化提钒方法
WO2024032804A1 (zh) 一种热碱溶分冶金粉尘提锌富铁协同消纳co2的方法
CN104046772A (zh) 一种用转炉煤气干法电除尘灰制造冷固球团的方法
CN1994881A (zh) 一种利用铝土矿尾矿制备聚硅酸铝铁水处理剂的方法
CN101973530A (zh) 一种钛白废酸的处理方法
CN109809419B (zh) 一种制备聚硅酸铝铁絮凝剂的方法
CN107500364A (zh) 一种高纯度FeCl2·4H2O的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060726