CN1265153A - 制备叔过酸酯的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通过酰基化合物与叔氢过氧化物接触制备叔过酸酯的方法,其特征在于式R1[C(O)OR2]n的酰基化合物,其中R1是直链或支链、饱和或不饱和的C1－C22基团,且该基团可任选含有一个或多个杂原子,R2表示氢原子或具有与R1所述相同的意义,以及n为1－5,或其中R1具有上述相同意义的R1C(O)OH的多醇酯在酶催化剂存在下,与式[HOOCR3R3]mR4的叔氢过氧化物接触,其中R3表示甲基或乙基,R4具有与R1相同的意义,以及m是1－5。

Description

制备叔过酸酯的方法
本发明涉及通过酰基化合物与叔氢过氧化物接触而制备叔过酸酯的方法。
叔过酸酯是商业上重要的单体聚合引发剂，尤其是丙烯酸、聚乙烯、聚氯乙烯和苯乙烯的聚合引发剂。叔过酸酯也可用于修饰这些或其它聚合物。关于合成过酸酯的各种方法，可以参见D.Swern，编著的有机过氧化物《Organic Peroxides》第I和II卷，1970和1971，Wiley-Interscience，New York。在商业规模上，叔过酸酯具体由叔氢过氧化物和酰氯制备。该方法的缺点是酰氯原料十分昂贵。另一缺点是使用酰氯导致腐蚀性氯化氢形成。而且，使用酰氯存在形成含氯废物的问题。因此，需要改进制备叔过酸酯的方法。
顺便地说，Baba等[农业生物化学《Agric.Biol.Chem.》52(1988)，2685-2687]描述了在有机溶剂中，在外消旋仲氢过氧化物的酶拆分过程中，在从荧光假单胞菌获得的脂蛋白脂酶(LPL Amano P)存在下，通过与乙酸异丙烯基酯反应的氢过氧化物酶合成。以此方式，一个对映体被酰化，而另一个对映体以氢过氧化物的形式残留在反应混合物中。酰化的伯或仲氢过氧化物据说分别自发地分解为羧酸和醛或酮。更为重要的是，从1-甲基-1-苯基丙基氢过氧化物开始，没有酰化反应发生。Hoft等人在四面体《Tetrahedron》：不对称5(1995)603-608中也描述了1-甲基-1-苯基丙基氢过氧化物和1-环己基-1-苯乙基氢过氧化物用相同的脂酶不转化为相应的叔过酸酯。
而且，几种出版物描述了酶-催化的过酸合成。例如，在WO91/04333中描述了用酶催化剂从羧酸和过氧化氢开始制备过氧羧酸的方法。在这些出版物中没有公开叔过酸酯的制备。
出乎意料地，我们发现了新的、具有商业吸引力的并且没有上述缺点的制备叔过酸酯的方法。
本发明方法的特征在于：式R1[C(O)OR2]n的酰基化合物，其中R1是直链或支链、饱和或不饱和C1-C22基团，该基团可任选含有一个或多个杂原子，R2表示氢原子或具有与R1所述相同的意义，以及n是1-5，或其中R1具有上述相同意义的R1C(O)OH的多醇酯在酶催化剂存在下，与式[HOOCR3R3]mR4的叔氢过氧化物接触，其中R3表示甲基或乙基，R4具有与R1相同的意义，m是1-5。
在本申请中，术语叔过酸酯指其中过氧基的α-碳原子是叔碳原子的过酸酯。
典型地，R1是C1-C22烷基、C3-C22环烷基、C6-C22芳基、C7-C22芳烷基或C7-C22烷芳基。优选地，R1是直链或支链C1-C11烷基或苯基，R2是氢或甲基或乙基，n是1或2，R3是甲基，m是1或2，和/或R4是直链或支链C1-C5烷基或苯基。更优选地，R4是甲基、乙基、丙基、新戊基或苯基，最优选为甲基或乙基。最优选地，n和m是1。当R3是乙基时，R4优选是直链或支链C1-C5烷基。
R1C(O)OH的多醇酯也可以用于本发明的方法中，并且是有吸引力的酰基化合物。特别优选的一类多醇酯是甘油酯。甘油的一、二或全部三个羟基都可以用R1C(O)OH酯化。甘油三酯是最优选的，因为它们容易得到。甘油酯可以从天然物质，例如动物和植物脂肪以及油中分离得到，它们一般包含具有12至22个碳原子的脂肪酰基，即R1是C12-C22基团。这些脂肪酰基可以是饱和或不饱和的，并可以含有官能团，例如在蓖麻油酸中含有羟基官能团。
可用于本发明方法的叔氢过氧化物的例子包括：叔丁基氢过氧化物、1，1-二甲基-1-丙基-(或叔戊基)氢过氧化物、1，1-二甲基-1-丁基-(或叔己基)氢过氧化物、1-甲基-1-乙基-1-丙基氢过氧化物、1，1，2-三甲基丙基-1-氢过氧化物、枯基化过氧氢、1，1-二甲基-3-羟基-1-丁基-(或1，2-己二醇)氢过氧化物、1，1，3，3-四甲基丁基-氢过氧化物，2，5-二甲基-2，5-二过氧氢己烷、2，5-二甲基-2，5-二过氧氢己-3-炔、环己烷-1，4-二-(2-丙基-2-过氧氢)、环己烷-1，3-二-(2-丙基-2-过氧氢)、苯-1，4-二-(2-丙基-2-过氧氢)和苯-1，3-二-(2-丙基-2-过氧氢)。
可用于本发明方法中的酰基化合物的典型例子包括：乙酸，苯基乙酸，苯氧基乙酸，丙酸，异丁酸，苯甲酸，2-甲基苯甲酸，2-甲基丁酸，2-丁烯酸，3-苯基丙烯酸，2，2-二甲基丙酸，2，2-二甲基丁酸，2，2-二甲基戊酸，2-乙基己酸，3，5，5-三甲基己酸，2-乙基丁酸，新己酸，新庚酸，新癸酸，辛酸，壬酸，月桂酸，2，4，4-三甲基戊二酸，己二酸，2，2，4-三甲基己二酸，2，4，4-三甲基己二酸，癸二酸，十一烷二酸，十二烷二酸，环己烷甲酸，1，4-环己烷二甲酸，环己烷-1，4-二乙酸，马来酸，柠檬酸，3-羟基丁酸，4-羟基丁酸，2-羟基戊酸，3-羟基戊酸，4-羟基戊酸，5-羟基戊酸，羟基乙酸，2-羟基异丁酸，2-羟基丙酸，2-羟基己酸，羟基新戊酸，羟基丁二酸，甲基丁二酸，柠康酸，富马酸，草酸，对苯二甲酸，丙烯酸，邻苯二甲酸，3-酮基戊酸，4-酮基戊酸和3-酮基戊二酸，和其相应的甲酯，乙酯，正丙基酯，异丙基酯，正丁基酯，仲丁基酯，异丁基酯，乙二醇酯和丙二醇酯。
可以通过本发明方法制备的叔过酸酯的具体例子包括：过氧新癸酸枯基酯2，4，4-三甲基戊基2-过氧新癸酸酯过氧新癸酸叔戊基酯过氧新癸酸叔丁基酯过氧新戊酸叔戊基酯过氧新戊酸叔丁基酯2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷过氧-2-乙基己酸叔戊基酯过氧-2-乙基己酸叔丁基酯过氧二乙基乙酸叔丁基酯过氧异丁酸叔丁基酯过氧-3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯过氧乙酸叔丁基酯过氧苯甲酸叔丁基酯1，4-双(叔丁基过氧羰基)环己烷
具有两个叔过酸酯官能团的两个化合物是2，5-双(2-乙基己酰基过氧)-2，5-二甲基己烷和1，4-双(叔丁基过氧羰基)环己烷。第一个化合物通过双叔氢过氧化物(即m＝2)与酰基化合物反应制备，第二个化合物通过环己烷衍生的双酰基化合物(即n＝2)与叔氢过氧化物接触而合成。
R1和R4可任选地含有一个或多个杂原子。一个或多个杂原子可以形成官能团。可以形成取代基R1和/或R4的一部分的官能团的典型例子包括醚、羟基、酮、酸、酯、胺和酰胺基，以及卤素原子。羟基和酯基是优选的。
用于本发明方法的酶催化剂优选是水解酶。合适的例子包括微生物、植物或哺乳动物来源的酯酶、蛋白酶和脂酶。哺乳动物来源的水解酶可以从，例如大鼠、马或猪得到。来自植物的水解酶可以，例如从番木瓜、麦芽或燕麦得到。脂酶是特别优选的催化剂。
在本发明方法中给定的酶的适用性容易通过以下方式来测试：即在该酶存在下，叔氢过氧化物与酰基化合物，例如羧酸、羧酸酯或脂肪酰基甘油酯接触(当使用羧酸时，优选除去反应水)，并监测反应中叔过酸酯的形成，如下文实施例中所述。
酶可以直接使用，但也可以被化学修饰或固定化，以增强其稳定性和对底物的活性，和/或便于反应后酶催化剂的回收。
可以用于本发明方法中的酯酶的典型例子包括从马肝、猪肝得到的酶，和从不动杆菌属(Acinetobacter)、拟无枝酸菌属(Amycolatopsis)(例如东方拟无枝酸菌)、节杆菌属(Arthrobacter)、酵母属(例如酿酒酵母)、假丝酵母属(例如皱落假丝酵母、解脂假丝酵母)、埃希氏菌属(Escherichia)(例如大肠杆菌(青霉素酰基转移酶))、毛霉菌属(例如米赫毛霉)、诺卡氏菌属(Nocardia)和链霉菌属(Streptomyces)(例如班堡链霉菌)的微生物菌株得到的酶。
蛋白酶的典型例子包括胰蛋白酶和从曲霉属(例如酱油曲霉、黑曲霉、斋藤曲霉)、芽孢杆菌属(例如地衣芽孢杆菌)、青霉属、根霉属、沙雷氏菌属、葡萄球菌属(例如金黄色葡萄球菌)和链霉菌属(例如头状链霉菌)的微生物菌株分离得到的酶。
可用于本发明方法中的脂酶包括猪胰脂酶或由不动杆菌属、气单胞菌属、农杆菌属、节杆菌属、芽孢杆菌属(如枯草杆菌)、白僵菌属、葡萄孢属、短杆菌属、假丝酵母属(例如antarctica)、毛壳霉属、色杆菌属(例如粘稠色杆菌)、枝孢属、埃希氏菌属、乳杆菌属、微球菌属、分枝杆菌属、诺卡氏菌属、青霉菌属(例如简青霉)、假单胞菌属(例如铜绿假单胞菌、类产碱假单胞菌、洋葱假单胞菌、荧光假单胞菌、荚壳假单胞菌、恶臭假单胞菌、门多萨假单胞菌、莓实假单胞菌)、Rhizomucor(例如miehei)、根霉属(例如德列马根霉、米根霉)、红酵母属(例如深红酵母)、葡萄球菌属(例如猪葡萄球菌、表皮葡萄球菌)、链球菌属、链霉菌属和木霉属菌株产生的微生物脂酶。
用于本发明方法中优选的脂酶是由芽孢杆菌属、假丝酵母属、Rhizomucor、假单胞菌属和根霉属的种产生的。而从Candidaantarctica和Rhizomucor miehei产生的脂酶是优选的。
通过DNA重组技术生产和修饰水解酶是已知的，参见例如WO94/01541和EP-A-0238023。重组水解酶也可以用于本发明中。
当用于本发明方法时，酶催化剂可以是可溶状态，例如从发酵液获得的沉淀或喷雾干燥或冻干的制剂。但是，为了便于反应后产物和催化剂的分离，优选将酶固定化。
固定化工艺是本领域公知的，并且在例如“固定化酶”，K.Mosbach，著的酶学方法《Methods in Enzvmology》第44卷，1976，学术出版社(Academic Press)，New York中描述。这些工艺包括共价偶联到不溶的有机或无机载体上，或在酶晶体内，即所谓的交联酶晶体、捕集在(聚合物)凝胶内和吸附在离子交换树脂或其他有机或无机材料上。
用于固定化酶的适当载体包括：二氧化硅、硅酸盐，例如玻璃；几丁质；脱乙酰几丁质；硅聚合物，例如硅氧烷；阳离子或阴离子交换树脂；有机聚合物，例如聚丙烯酰胺，聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚砜，聚醚砜，聚氨酯，聚苯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚异丁烯酸甲酯，胶乳，尼龙，特氟隆，涤纶，聚乙烯醇，或形成这些聚合物的单体的任何共聚物；和多糖，例如，葡聚糖或琼脂糖。
优选的载体材料是大孔聚丙烯，例如Akzo Nobel的AccurelEP100。酶催化剂可以根据例如EP-A-0322213或EP-A-0424130所述的工艺吸附到该材料上。其他优选的载体材料是聚苯乙烯-、丙烯酸-、或苯酚-甲醛-基的离子交换树脂。酶催化剂在这类树脂上的固定化公开在例如US 4798793和EP-A-0140542中。
本发明的方法通过在酶催化剂存在下，在合适的反应器中将叔氢过氧化物与羧酸或羧酸酯接触足够的时间而进行。在反应期间，在使用羧酸的情况下，形成R2OH、水；在使用甘油三酯的情况下，形成甘油。合适的反应器包括圆底烧瓶，填充或固化床柱/反应器，流化床柱/反应器，以及装配有膜或蒸馏系统的间歇式柱/反应器。典型地，在实施例的小规模反应中，反应时间在几小时至几天之间变化。在这些情况下，转化率范围为实施例24中6小时后的8％至实施例17中7小时后的大于95％。
在本发明的方法中，叔氢过氧化物与酰基化合物摩尔比可以在很宽的范围内变化，叔氢过氧化物或羧酸/羧酸酯/多醇酯均可以过量。典型地，叔氢过氧化物与酰基化合物摩尔比在0.05至20之间变化。优选的摩尔比范围为0.1至10。更优选使用约等摩尔量的叔氢过氧化物与酰基化合物。在本发明的另一方案中，叔氢过氧化物被用作溶剂。
所加入的酶催化剂的量取决于酶反应领域技术人员公知的几种因素，这些因素包括叔氢过氧化物和酰基化合物的活性、诸如温度和反应时间等反应条件、反应器的类型，以及是否将催化剂固定化。对于举例说明本发明方法的实施例中所用的小型反应器，基于所加入的叔氢过氧化物的重量，在0.1至400重量百分数之间变化。
本发明的方法可以在加入或不加入有机溶剂的条件下进行。如果羧酸被用作酰基化合物，为了除去在该过程中形成的水，优选使用溶剂。合适的有机溶剂包括醇，如异丙醇和叔丁醇；烃类如戊烷、己烷、环己烷和庚烷；氯代烃，芳族溶剂如甲苯，和醚类如乙醚。在本发明的方法中，烃类是优选的溶剂。
当羧酸酯被用作酰基化合物，尤其是使用低沸点酯时，可以使用过量的酯。在这种情况下，羧酸酯在反应中还用作溶剂。
本发明的方法可以在很宽的温度范围内进行。反应温度由酶催化剂的变性温度和/或在该过程中形成的叔过酸酯的分解温度确定。典型地在20-100℃范围的升高的温度下进行。本发明方法典型地在常压下进行。当所生成的叔过酸酯在较低温度下才能稳定时，可以在较低压力下进行。在这种情况下，反应也可以在低于20℃的温度下进行。如果反应在容器而不是塔中进行，优选搅拌反应混合物。
由叔氢过氧化物和羧酸形成叔过酸酯的过程中，形成反应水。此反应水优选从反应混合物中除去，例如通过用合适的溶剂共沸蒸馏、分子蒸馏、全蒸发、用(干燥的)空气或惰性气体(如氮气)气提，或通过加入分子筛，优选3或4分子筛除去。更优选地共沸蒸出反应水或用干燥的空气气提除去反应水。
在本发明方法中，当由叔氢过氧化物和羧酸酯制备叔过酸酯时，优选蒸出在反应期间形成的醇，即R2OH。
通过本发明方法所得的产物可用于将单体聚合为例如聚丙烯酸类、聚乙烯、聚氯乙烯和聚苯乙烯。这些产物也可用于修饰这些聚合物和其它产物。
本发明通过下列实施例举例说明。实施例氢过氧化物：
叔丁基氢过氧化物，70％(在水中)，来自Arco(使用分离了水并干燥后的、在戊烷或异辛烷中的氢过氧化物)。叔戊基氢过氧化物，85％(在水中)，来自Akzo Nobel1，1，3，3-四甲基丁基氢过氧化物，91％，来自Akzo Nobel枯基氢过氧化物，80％，Huls1，1-二甲基丁基氢过氧化物，93％，来自Kayaku Akzo公司酶：固定化在丙烯酸酯上的Candida antarctica脂酶B，Novozym SP 435，来自Novo Nordisk固定化在树脂上的Rhizomucor miehei，Lipozyme IM20，来自NovoNordisk固定化在硅藻土或聚丙烯(Accurel ex Akzo Nobel)上的类产碱假单胞菌，来自Genencor固定化在陶瓷材料/硅藻土上的洋葱假单胞菌，来自AmanoPharmaceutical，Amano PS-C和AH-S酰基化合物：异丁酸，p.a.，来自Merck辛酸，98％，来自Fluka庚酸，98％，来自Acros己酸，98％，来自Acros多不饱和、部分共轭的十八烷酸，Nouracid HE 456，来自Akzo Nobel蓖麻油酸，Nouracid CS 80，来自Akzo Nobel新戊酸，来自Acros3，5，5-三甲基己酸，来自Huls2-乙基己酸，来自Acros己二酸，来自Janssen Chimica6-溴己酸，来自Acros2-溴己酸，来自Acros5-苯基戊酸，来自Acros4-氧代戊酸，来自Janssen Chimica乙酸甲酯，p.a.，来自Merck蓖麻油(有85-90％蓖麻油酸的甘油三酯)，来自Akzo Nobel其它：分子筛3，来自Baker叔丁基甲基醚，来自Janssen Chimica异辛烷(2，4，4-三甲基戊烷)，来自Baker叔过酸酯的形成通过薄层色谱、毛细管气相色谱(GC)(Chrompack CPSil 5 CB MS柱，氢气作为载气，FID检测)和/或富立叶变换红外(FI-IR)光谱监测。在下述实施例中制备的所有叔过酸酯都通过如实施例20中举例说明的标准技术分离和分析。实施例1
搅拌下，将等摩尔的叔丁基氢过氧化物(31mmol；3M甲苯溶液)和辛酸(31mmol)在圆底烧瓶中溶于50ml戊烷，加入800mg Novozym 435。将反应混合物搅拌，并加热至回流温度。通过共沸蒸馏除去反应水。将馏出物冷却，分出戊烷，再倒入反应瓶中。反应7小时后，GC分析显示多于90％的底物被转化为过氧辛酸叔丁基酯。实施例2
往叔丁基氢过氧化物(31mmol；3M甲苯溶液)和10摩尔当量乙酸甲酯中加入800mg Novozym 435，将反应混合物加热至45℃。反应24小时后，GC分析显示转化率为30％(TLC分析显示多于80％的氢过氧化物转化为过氧乙酸叔丁基酯)。实施例3
将叔丁基氢过氧化物(31mmol；3M甲苯溶液)和异丁酸(31mmol)溶于50ml戊烷并加入800mg Novozym 435。通过共沸蒸馏除去反应水。反应30小时后，GC分析显示多于80％的底物被转化为过氧异丁酸叔丁基酯。实施例4-6
按照实施例1所述的方法，分别由叔丁基氢过氧化物和己酸、叔丁基氢过氧化物和庚酸，以及叔戊基氢过氧化物和辛酸制备过氧己酸叔丁基酯(即实施例4)、过氧庚酸叔丁基酯(即实施例5)、以及过氧戊酸叔戊基酯(即实施例6)。在所有情况下，由FI-IR测定的转化率都大于70％。实施例7
往带有特氟隆磁搅拌棒的反应瓶中加入3ml含有0.2M叔丁基氢过氧化物和0.2M 2-乙基己酸的异辛烷溶液。通过加入200mg Rhizomucormiehei的酶和约25mg分子筛(7粒)开始反应。67小时后，GC测出15％转化为过氧-2-乙基己酸叔丁基酯。实施例8
按照实施例7的方法，但用Candida antarctica作为酶催化剂，反应24.5小时后，11％转化为过氧-2-乙基己酸叔丁基酯。实施例9
往带有特氟隆磁搅拌棒的反应瓶中加入3ml含有0.2M叔丁基氢过氧化物和0.2M新戊酸的异辛烷溶液。通过加入200mg Rhizomucormiehei酶和约10mg分子筛(3粒)开始反应。67小时后，GC测出13％转化为过氧新戊酸叔丁基酯。实施例10-12
按照实施例9的方法，但采用其它酶，得到如下结果：
  实施例     酶   反应时间   转化率
    10 类产碱假单胞菌(固定在Accurel上)   48小时     10％
    11 洋葱假单胞菌PS-C   67小时     17％
    12 洋葱假单胞菌AH-S   67小时     33％
实施例13
往带有特氟隆磁搅拌棒的反应瓶中加入3ml含有0.2M叔丁基氢过氧化物和0.2M 3，5，5-三甲基己酸的异辛烷溶液。通过加入200mgCandida antarctica酶和约10mg分子筛(3粒)开始反应。24.5小时后，GC测出11.2％转化为过氧3，5，5-三甲基己酸叔丁基酯。实施例14
往带有特氟隆磁搅拌棒的反应瓶中加入3ml含有0.2M叔丁基氢过氧化物和0.2M 5-苯基戊酸的异辛烷溶液。通过加入200mg Novozym 435酶和约25mg分子筛(7粒)开始反应。2.5小时后，FT-IR测出32％转化为过氧5-苯基戊酸叔丁基酯。实施例15和16
按照实施例14的方法，但采用其它酸，得到如下结果：
实施例 酸 反应时间 转化率
15 2-溴己酸 47小时 35％
16 4-氧代戊酸* 16小时 22％
*用叔丁基甲基醚作溶剂实施例17
搅拌下，将叔丁基氢过氧化物(93mmol)和己二酸(15.5mmol)在圆底烧瓶中溶于50ml戊烷，加入800mg Novozym 435。将反应混合物在35℃下搅拌。通过共沸蒸馏除去反应水。将馏出物冷却，分出戊烷，再倒入反应瓶中。反应7小时后，FT-IR分析显示多于95％的反应物被转化为1，4-双(叔丁基过氧羰基)丁烷。实施例18
搅拌下，将叔丁基氢过氧化物(160mmol)和蓖麻油酸(120mmol)在圆底烧瓶中溶于375ml戊烷，加入1g Novozym 435。将反应混合物在35℃下搅拌。通过共沸蒸馏除去反应水。将馏出物冷却，分出戊烷并且再倒入反应瓶中。反应27小时后，FT-IR分析显示93％的反应物被转化为过氧蓖麻油酸叔丁基酯。实施例19
按照实施例18的方法，但用Nouracid HE456，反应30小时后，转化率为99％。实施例20
搅拌下，将叔丁基氢过氧化物(31mmol)和辛酸(31mmol)在圆底烧瓶中溶于50ml戊烷，加入800mg Novozym 435。将反应混合物在35℃上搅拌。通过共沸蒸馏除去反应水。将馏出物冷却，分出戊烷，并且再倒入反应瓶中。反应5小时后，FT-IR分析显示80％的反应物被转化为过氧辛酸叔丁基酯。
停止反应，将反应混合物冷却至20℃，并用G-3玻璃滤器过滤。滤液用稀氢氧化钠水溶液(pH 13)洗涤三次以除去未反应的叔丁基氢过氧化物和辛酸，然后用碳酸氢钠水溶液(pH 8)洗涤。在室温下真空除去戊烷，以80％的产率得到含量为98.3％的过酸酯。FT-IR分析显示羰基峰位于1774cm-1。实施例21-24
按照实施例20的方法，但用其它叔氢过氧化物，得到如下结果：
  实施例   叔氢过氧化物   反应时间   转化率
    21   叔戊基氢过氧化物     4小时     40％
    22   1，1-二甲基丁基氢过氧化物     7小时     52％
    23   1，1，3，3-四甲基丁基氢过氧化物     6小时     28％
    24   枯基化过氧氢     6小时     8％
实施例25
搅拌下，将叔丁基氢过氧化物(160mmol)和蓖麻油(120mmol)在圆底烧瓶中溶于375ml戊烷，加入1g Novozym 435。将反应混合物在35℃下搅拌28小时。FT-IR分析显示40％的反应物被转化为过氧蓖麻油酸叔丁基酯。

Claims (14)

1.一种通过酰基化合物与叔氢过氧化物接触制备叔过酸酯的方法，其特征在于式R1[C(O)OR2]n的酰基化合物，其中R1是直链或支链、饱和或不饱和的C1-C22基团，且该基团可任选含有一个或多个杂原子，R2表示氢原子或具有与R1所述相同的意义，以及n是1-5，或其中R1具有上述相同意义的R1C(O)OH的多醇酯在酶催化剂存在下，与式[HOOCR3R3]mR4的叔氢过氧化物接触，其中R3表示甲基或乙基，R4具有与R1所述相同的意义，以及m是1-5。
2.权利要求1的方法，其特征在于所述的酶是水解酶。
3.根据权利要求2的方法，其特征在于所述的水解酶是脂酶。
4.根据权利要求3的方法，其特征在于所述的脂酶是从Candidaantarctica得到的。
5.根据前述权利要求任一项的方法，其特征在于所述的酶是固定化酶。
6.根据前述权利要求任一项的方法，其特征在于所述反应在有机溶剂中进行。
7.根据前述权利要求任一项的方法，其特征在于将反应期间形成的R2OH从反应混合物中除去。
8.根据前述权利要求任一项的方法，其特征在于R3是甲基。
9.根据前述权利要求任一项的方法，其特征在于R4是甲基、乙基、丙基、新戊基或苯基。
10.根据前述权利要求任一项的方法，其特征在于R1是直链或支链的C1-C11烷基或苯基。
11.根据前述权利要求任一项的方法，其特征在于n或m是1或2。
12.根据权利要求1的方法，其特征在于所述的酰基化合物是R1C(O)OH的甘油三酯。
13.根据权利要求1-12任一项的方法制备的叔过酸酯在单体聚合和/或聚合物修饰中的用途。
14.根据权利要求13的用途，其特征在于所述单体是丙烯酸酯、乙烯、苯乙烯或氯乙烯。
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