CN1261716C - 含氰废盐渣的处理方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含氰废盐渣的处理方法，其工艺步骤为：将含氰废盐渣加入干燥器中加热，加热温度控制在60～120℃，甲醇或乙醇从废渣中挥发，甲醇或乙醇气体经过冷凝器冷却后，回收得到高纯度的甲醇或乙醇；将脱除甲醇或乙醇的含氰废盐渣在有氧条件下进行中温灼烧，使含氰废盐渣中的氰化物完全氧化，有机物氧化或挥发，从而去除盐渣中的氰和有机物；将含氰废盐渣在中温灼烧中产生的气体通入焚烧炉进行焚烧，焚烧温度不低于1100℃，使尾气达到排放标准。该处理方法除氰效率高，能耗小，可有效降低处理成本，且尾气的排放能完全达到国家标准，适合工业化使用。
Description
技术领域
本发明涉及工业废渣的处理方法，具体地说，涉及一种含氰废盐渣的处理方法，主要用于化工行业氰乙酸甲酯、氰乙酸乙酯等生产过程中产生的含氰废盐渣的处理。
背景技术
在化工行业某些化工产品生产过程中，有大量含氰废盐渣产生。含氰废渣为高剧毒物，如不处理，对环境和人类造成极大的危害。目前对含氰废渣一般采用化学氧化法，湿式氧化法(高温加压氧化法)、高温焚烧法去除氰及有机物，但存在除氰及有机物不彻底、操作复杂、产生高浓度含盐废水、处理成本高等缺点。
特别在氰乙酸脂肪酯如氰乙酸甲酯、氰乙酸乙酯生产中采用氯乙酸甲酯(氯乙酸乙酯)与固体氰化钠反应，除生成产品氰乙酸甲酯(氰乙酸乙酯)，还析出废盐渣氯化钠固体。废盐渣氯化钠上还有氰化钠、甲醇(乙醇)、少量的有机物如氰乙酸甲酯(氰乙酸乙酯)及反应副产物，这种含氰废盐渣总含氰量为3-4g/Kg废盐渣，甲醇(乙醇)含量为10-20％，少量的有机物含量为0.2-0.4％，由于含有上述有机及无机毒物，该固体废物列入《国家危险废物名录》。含氰废盐渣需经过除氰、除有机物等无害化处理工序后，才能作为一般工业废弃物处置。
现有的处理方法主要有下列几种：1、采用化学氧化法处理，这种方法的缺点是需要消耗大量氧化剂，成本较高，有机物去除率低，产生高浓度含盐有机废水，需进一步去除有机物；2、湿式氧化法(高温加压水解法)处理，这种方法虽能较彻底的去除氰及有机物，但能耗大，设备要求及投资大，同时产生高浓度含盐废水；3、高温焚烧法处理，这种方法虽无高浓度含盐废水产生，但由于盐渣熔点较低，而且含有大量的易燃易爆有机溶剂，一次燃烧室温度难以控制，燃烧不完全，氰化物去除率低，同时熔融盐渣影响焚烧炉的正常使用，由于处理尾气风量大，二次燃烧室运行费用极高，该方法只能用于实验室，在工业上不可行。许多厂家只是采用堆积的方法，对人类和环境造成严重的隐患。
发明内容
本发明的目的是提供一种除氰效率高，能耗小，并能使尾气的排放达到国家标准的含氰废盐渣的处理方法。
实现上述目的的技术方案是：一种含氰废盐渣的处理方法，它是由下列步骤构成的：将含氰废盐渣加入干燥器中加热，加热温度控制在60～120℃，甲醇或乙醇从废渣中挥发，甲醇或乙醇气体经过冷凝器冷却后，回收得到高纯度的甲醇或乙醇；将脱除甲醇或乙醇的含氰废盐渣在有氧条件下进行中温灼烧，使含氰废盐渣中的氰化物完全氧化，有机物氧化或挥发，从而去除盐渣中的氰和有机物；将含氰废盐渣在中温灼烧中产生的气体通入焚烧炉进行焚烧，焚烧温度不低于1100℃，使尾气达到排放标准。
采用上述技术方案后，本发明采用低温回收溶剂、中温灼烧、尾气高温焚烧的处理方法，低温回收溶剂得到高纯度的甲醇或乙醇等有用物质，可产生一定的经济效益；脱除甲醇或乙醇的含氰废盐渣中温灼烧后，其中的氰化物完全氧化，除氰效率高，有机物氧化分解或挥发后，也有效地去除了含氰废盐渣中的有机物，含氰废盐渣灼烧后经冷却得到白色固体，氰和有机物均未检出，表明氰和有机物的去除率都很高；尾气高温焚烧可消除含氰废盐渣中温灼烧产生的一定量的未完全分解的有毒有害气体，尾气经冷却后高空排放，即可达到环保要求。总之，该方法克服了高温焚烧处理方法中的除氰效率低、温度控制差、能耗大、不安全、尾气达不到国家标准等缺点，经这种方法处理后的废渣不仅符合废物排放标准，而且投资和处理成本低，适合工业化使用。
附图说明
图1为本发明含氰废盐渣的处理方法的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明作进一步详细的说明。
如图1所示，一种含氰废盐渣的处理方法，它是由下列步骤构成的：
a、回收甲醇或乙醇
对于生产氰乙酸甲酯产生的含氰废盐渣是回收甲醇，对于生产氰乙酸乙酯产生的含氰废盐渣是回收乙醇。
将生产过程中产生的含氰废盐渣加入连续式空心桨叶干燥器中，干燥器的夹套中通入热媒加热，加热温度控制在60～120℃，加热一段时间，甲醇或乙醇从废渣中挥发，甲醇或乙醇气体经过冷凝器冷却后，回收得到高纯度的甲醇或乙醇；
b、中温灼烧，有氧除氰和有机物
将脱除甲醇或乙醇的含氰废盐渣在有氧条件下连续加入反射炉或转窑进行中温灼烧，使含氰废盐渣中的氰化物完全氧化，有机物氧化或挥发，从而去除盐渣中的氰和有机物；灼烧温度控制在500～800℃之间，空气过剩系数控制在≥1.2，灼烧过程中停留时间为02～2小时。含氰废盐渣灼烧后经冷却得到白色固体，氧和有机物均未检出。
c、尾气高温燃烧
将含氰废盐渣在中温灼烧中产生的气体通过引风机通入焚烧炉进行焚烧，焚烧温度不低于1100℃，气体停留时间控制在≥2秒，使尾气达到排放标准。尾气中的有机物去除率大于99.9％，尾气经冷却后高空排放。
实施例一
连续化生产装置处理氰乙酸甲酯生产产生的含氰废盐渣，按250kg/h进料，含氰废盐渣中含甲醇12％，含氰量为3.6g/Kg渣，有机物含量为0.2％。在70-90℃下采用空心浆叶干燥器回收甲醇，脱除甲醇后的废渣在550℃下采用连续式反射炉有氧灼烧1.0小时，空气过剩系数1.0，含氰量下降为0.012g/Kg渣，有机物含量未检出，但出料盐渣含0.03％无机碳，呈淡灰色。
实施例二
进料量、成份同实施例一，在70-90℃下采用空心浆叶干燥器回收甲醇，脱除甲醇后的废渣在600℃下采用连续式反射炉有氧灼烧1.0小时，空气过剩系数1.5，出料盐渣呈白色，含氰量下降为0.002g/Kg渣，有机物含量未检出。
实施例三
连续化生产装置处理氰乙酸乙酯生产产生的含氰废盐渣，按250kg/h进料，含氰废盐渣中含乙醇12％，含氰量为3.6g/Kg渣，有机物含量为0.2％。在70-90℃下采用空心浆叶干燥器回收乙醇，脱除乙醇后的废渣在650℃下采用连续式反射炉有氧灼烧1.0小时，空气过剩系数1.5，出料盐渣呈白色，氰和有机物含量均未检出。
Claims (4)
1、一种含氰废盐渣的处理方法，其特征在于：它是由下列步骤构成的：
a、回收甲醇或乙醇
将生产过程中产生的含氰废盐渣加入干燥器中加热，加热温度控制在60～120℃，甲醇或乙醇从废渣中挥发，甲醇或乙醇气体经过冷凝器冷却后，回收得到高纯度的甲醇或乙醇；
b、中温灼烧，有氧除氰和有机物
将脱除甲醇或乙醇的含氰废盐渣在有氧条件下进行中温灼烧，使含氰废盐渣中的氰化物完全氧化，有机物氧化或挥发，从而去除盐渣中的氰和有机物；
c、尾气高温燃烧
将含氰废盐渣在中温灼烧中产生的气体通入焚烧炉进行焚烧，焚烧温度不低于1100℃，使尾气达到排放标准。
2、根据权利要求1所述的含氰废盐渣的处理方法，其特征在于：回收甲醇或乙醇时，将含氰废盐渣加入连续式空心桨叶干燥器中，干燥器的夹套中通入热媒加热。
3、根据权利要求1或2所述的含氰废盐渣的处理方法，其特征在于：中温灼烧是将脱除甲醇或乙醇的含氰废盐渣连续加入反射炉或转窑中进行，温度控制在500～800℃，空气过剩系数控制在≥1.2，灼烧过程中停留时间为0.5～2小时。
4、根据权利要求1或2所述的含氰废盐渣的处理方法，其特征在于：含氰废盐渣中温灼烧过程中产生的气体通过引风机通入高效焚烧炉中进行焚烧，气体停留时间控制在≥2秒。
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