CN1256272A - 一种n－甲酰基吗啡啉、n－甲酰基哌嗪及其同系物的制备方法 - Google Patents

一种n－甲酰基吗啡啉、n－甲酰基哌嗪及其同系物的制备方法 Download PDF

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一种N－甲酰基吗啡啉、N－甲酰基哌嗪及其同系物的制备方法,其特征在于:用吗啡啉、哌嗪与有机酸在60～220℃反应生成的相应的盐,盐脱水之后得到产物,有机酸为C1～C16的脂肪酸。本发明反应条件缓和,时间短,反应装置简易,产率高且无三废,纯化分离容易。

Description

一种N-甲酰基吗啡啉、N-甲酰基哌嗪 及其同系物的制备方法
本发明涉及化工技术，特别提供了一种N-甲酰基吗啡啉、N-甲酰基哌嗪及其同系物的制备方法。
N-甲酰基吗啡啉、N-甲酰基哌嗪在有机合成中有很多用处，可以作为反应原料也可作为反应中间体，现有的制备N-甲酰基吗啡啉、N-甲酰基哌嗪的方法主要可归纳为以下三种：
1.在催化剂存在下，用CO进行羰基化反应，此方法需要在高温高压下进行，而且催化剂也比较昂贵，如Jpn.Kokai Tokkyo Koho JP 8242，660；
2.用二甲基甲酰胺等含酰基化合物的酰基交换反应，这是一个比较好的反应，但反应本身所需的试剂很昂贵，溶剂用量大，三废多，生成物纯化较难，如Kraus，Menahem，A.et al，Synthesis，361(1973)；
3.(1)吗啡啉和甲酸甲酯反应，在碱催化的条件下进行；
(2)甲酸甲酯加入到六水合哌嗪中，加热回流，升温蒸去醇，减压蒸馏，产率78％，如《实用精细化学品手册》有机卷下化学工业出版社。
上述这些方法有的条件较苛刻、生产成本高，有的产品纯化较难，反应产率又不太高，还有的原料来源不够简便。
本发明的目的在于提供一种N-甲酰基吗啡啉、N-甲酰基哌嗪及其同系物的制备方法，其反应条件缓和，时间短，反应装置简易，产率高且无三废，纯化分离容易。
本发明提供了一种N-甲酰基吗啡啉、N-甲酰基哌嗪及其同系物的制备方法，其反应式如下：
Figure A9812103700032
用吗啡啉、派嗪与甲酸等有机酸反应生成相应的盐，盐脱水之后即可得到产物。可用的有机酸为C1～C16的脂肪酸，其反应的脱水过程可用直接加热蒸出水的方法，也可用苯、甲苯、正己烷、环己烷、丁醇或戊醇等共沸剂脱水法进行。脱水可按常规技术进行，脱水装置可用普通的蒸馏瓶，也可用精馏柱。通过减压蒸馏即可得高纯度产品。
本发明的方法，反应原料简单，反应产率高，另一产物是水，没有其它副产物，所以便于与产品分离，不造成污染。下面通过实施例详述本发明。
实施例1 N-甲酰基吗啡啉的制备
在带有加料装置的250毫升的普通蒸馏瓶内加入78.1克吗啡啉与52.3克(含量为88.0％)甲酸，油浴加热至100～200℃，蒸出水后冷却，减压蒸馏，得到反应产物105.7克，色谱分析其中N-甲酰基吗啡啉含量为99.0％，以吗啡啉为基准计算，其摩尔产率为90％。气相色谱分析用上海分析仪器厂产103气相色谱仪，色谱条件：PEG2万填充柱，柱长2米，内径3毫米，柱温140℃，氢火焰离子化检测器汽化室温度150℃，载气为高纯氮气，流速为15ml/min，氢气80ml/min，空气200ml/min，用归一化法定量。
实施例2 N-甲酰基哌嗪的制备
在带有加料装置的250毫升蒸馏瓶内加入194.4克哌嗪和52.3克(含量88.0％)的甲酸，加入20毫升苯，油浴加热至60～150℃，蒸出水后冷却，减压蒸馏，得到102.4克的产物，用气相色谱分析，其中的N-甲酰基哌嗪的含量为98.0％，以哌嗪为基准计算，其摩尔产率为87.7％。色谱分析条件、仪器同上。
实施例3
Figure A9812103700041
的制备
在带有加料装置的250毫升的蒸馏瓶内加入76.8克棕榈酸与26.1克吗啡啉，20毫升苯，油浴加热至100℃左右，共沸脱完水之后冷却，得到粗品，用重结晶试剂重结晶可得到产物82.8克，摩尔产率为85％。
实施例4 的制备
在带有加料装置的250毫升的蒸馏瓶内加入76.8克棕榈酸与25.8克哌嗪，20毫升苯，油浴加热至100℃左右，共沸脱完水之后冷却，得到粗品，用重结晶试剂重结晶可得到产物82.6克，摩尔产率为85％。

Claims (3)

1.一种N-甲酰基吗啡啉、N-甲酰基哌嗪及其同系物的制备方法，其特征在于：用吗啡啉、哌嗪与有机酸在60～220℃反应生成的相应的盐，盐脱水之后得到产物，有机酸为C1～C16的脂肪酸。
2.按权利要求1所述N-甲酰基吗啡啉、N-甲酰基哌嗪及其同系物的制备方法，其特征在于：盐脱水用直接加热蒸出水方法。
3.按权利要求1所述N-甲酰基吗啡啉、N-甲酰基哌嗪及其同系物的制备方法，其特征在于：盐脱水用苯、甲苯、二甲苯、正己烷、环己烷、丁醇或戊醇共沸剂共沸脱水。
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