CN1252195C - 含微胶囊紫外线吸收剂的墨水组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明是关于提供具微胶囊化紫外线吸收剂的墨水，乃是于一般喷墨墨水或网版印刷专用墨水中添加微胶囊化紫外线吸收剂，此墨水组合物包含：微胶囊化紫外线吸收剂、分散剂、乳化剂、至少一种提供墨水颜色的色料及一媒介物等。本发明乃是在喷墨墨水或网版印刷专用墨水中添加微胶囊紫外线吸收剂，无论是水性系统或溶剂型系统，不但可以增加光坚牢度，且利用微胶囊逐渐释放紫外线吸收剂的技术，更可维持长时间的抗光性，若将其应用于喷墨打印机或网版印刷中，可拥有较优越的打印和印刷品质。

Description

含微胶囊紫外线吸收剂的墨水 组合物及其制备方法

                        发明领域

本发明是有关于一种墨水组合物，特别是有关于一种含有微胶囊紫外线吸收剂的墨水组合物及其制备方法。

                        发明背景

对于全彩喷墨打印技术与网版印刷技术而言，通常包括了洋红色墨水(magenta ink)，洋蓝色墨水(cyan ink)，黄色墨水(yellow ink)和黑色墨水(blackink)，红色墨水(red ink)，蓝色墨水(blue ink)，绿色墨水(green ink)，橘色墨水(orange ing)，其中喷墨打印技术大多使用水溶性的色料(water-based dye)为主，而网版印刷大都使用溶剂型(organic solvent-based)色料为主，但近年来因为环保问题，则逐渐朝向水溶性系统墨水。最近几年在喷墨打印上则增加了浅洋红墨水(light magenta ing)，浅洋蓝墨水(light cyan ink)，浅黄色墨水(light yellow ink)，橘色墨水(orange ink)和绿色墨水(green ink)。针对水溶性系统墨水，其组成包括一种以上的水溶性色料，水，有机溶剂，及其它添加物。而溶剂型墨水，其组成则是包括一种以上的溶剂型色料，有机溶剂，及其它添加物。对于喷墨打印技术而言，这些墨水的组成大多使用水溶性的色料为主，所谓水溶性的色料因其具有较好的水溶性，致使其对于水的坚牢度就大大的减小了，从而使得打印后影像的防水性及抗光性的表现都很差，以往在改善墨水的防水性或抗光性，通常都是针对色料本身为主，利用色料本身的结构性，直接选择防水性或抗光性好的色料，以增强墨水的水坚牢度(water-fastness)与光坚牢度(light-fastness)。

在近几年来在彩色喷墨墨水的配制上，对于色料的抗光性及防水性要求上都希望能达到其优越的状态。而色料又分为染料与颜料，一般来说，水溶性的染料墨水，在打印后影像的防水性及抗光性上很差。所以，近年来开始大量开发防水性及抗光性好的颜料墨水，其包含了一种以上的颜料，水，有机溶剂，及其它添加物。利用颜料为色料的喷墨墨水，在影像的防水性及抗光性上，比水溶性的染料墨水优异。颜料虽然拥有较好的防水性及抗光性，但色彩鲜艳度却比染料型墨水差，且必须配合适当的分散剂(dispersant)与附着剂，再加上颜料具有较大的颗料尺寸(particle size)，故更易发生沉淀与凝聚，而阻塞喷墨头，降低打印品质。

发生色料逐渐褪色的原因，主要是色料因光的照射引起光化学反应而产生褪色现象。所谓光化学反应即为吸收光能而引起的反应，主要分为光化学分解(Photolysis)、光化学合成(Photo-synthesis)、及光化学敏化作用(Photo-Sensitization)，以至于造成色料褪色现象，所以针对抗光性的改善，以前的做法是增强染料在日光下的坚牢度(Fastness to light)，例如：可将卤素离子接枝于靛蓝系(indigo)等染料中，会发现其日光坚牢度优越于不含卤素的染料。或是在墨水中添加水性抗紫外线试剂，以增加墨水的抗光性，例如美国专利U.S.6,176,909。但若直接选择抗光性较好的色料，会造成墨水色彩饱和度受限。若直接在墨水中添加紫外线吸收剂，因为光反应属于不可逆反应，所以紫外线吸收剂会不断与光线反应，直到完全消耗，而无法让墨水获得更持久的抗光性。

因此，为了使喷墨墨水的品质更臻于完善，实有必要针对上述问题谋求改善之道。

                        发明概述

有鉴于此，本发明的主要目的就是提供一种具有持久抗光性的墨水组合物及其制备方法。

为达上述目的，本发明在油墨中添加微胶囊化的紫外线吸收剂，并利用分散剂将微胶囊化的紫外线吸收剂均匀分散，再以乳化剂把从微胶囊中逐渐释放的紫外线吸收剂乳化。此种油墨组合物可应用于喷墨打印技术，也可应用于水性或溶剂型系统的网版印刷技术中。

本发明的墨水组合物，包括：至少一种提供墨水颜色的色料；水溶液或有机溶剂作为媒介物；微胶囊化的紫外线吸收剂，均匀分散于上述媒介物中；乳化剂；以及分散剂。

本发明的墨水组合物的制备方法，其步骤包括：提供媒介物以作为溶剂；混合微胶囊于媒介物中，形成微胶囊溶液，而此微胶囊包含有紫外线吸收剂；混合色料于媒介物中，此色料为墨水组合物提供至少一种颜色表现；混合分散剂于微胶囊溶液，使微胶囊均匀分散于媒介物中；以及混合乳化剂于微胶囊溶液，以乳化微胶囊中逐渐释放的紫外线吸收剂，且使紫外线吸收剂均匀分散于媒介物中。

                        发明详述

一般而言，紫外线吸收剂大都为油溶性的，不溶于水。若要应用在喷墨打印技术或水系统的网版印刷时，有时会采用表面活性物质把紫外线吸收剂乳化或可溶化。紫外线吸收剂的乳化是在油性紫外线吸收剂颗粒加表面活性剂的亲油基，形成水包油型乳液。而本发明则是改以微胶囊包覆紫外线吸收剂，再与分散剂和乳化剂均匀调和。可利用不同的微胶囊膜壁与分散技术，不仅可混合于水溶性墨水中，也可应用于溶剂型墨水中，通过微胶囊而达到逐渐释放紫外线吸收剂，故更能维持高持久性的光坚牢度。

本发明所采用的微胶囊化的紫外线吸收剂，其紫外线吸收剂包含在微胶囊内部，取代光线与色料之间发生光化学作用的机会，利用微胶囊逐渐释放紫外线吸收剂的功能，以维持长时间的抗光效果。所谓微粒包覆(microencapsulation)是将一较薄的膜壁被覆于固体或液体小滴(droplet)的表面，其所被覆的颗粒大小可由1微米(μm)至数千微米(μm)。微胶囊存在方式，依产品特性及使用方式，可以乳化分散液或粉末状存在。一般来说，喷墨墨水的喷嘴口直径约在30～50μm，本发明所采用的微胶囊紫外线吸收剂，其颗粒直径优选小于1μm，例如在0.001～1μm之间，更优选在0.01～0.5μm之间。目前的微胶囊壁材以合成高分子为主，其中又以尿素-甲醛、美耐明-甲醛树脂较为适用，此两种膜壁致密度高，耐湿性好。

本发明以微胶囊包覆紫外线吸收剂具有以下优点：(1)保护紫外线吸收剂与周围隔绝，减少紫外线吸收剂的消耗，以维持长时间的抗光性；(2)凭借膜壁与孔隙度可以控制紫外线吸收剂的释出速率，以适应于不同的用途；(3)利用不同的微胶囊壁膜与分散技术，不仅可混合于水溶性墨水中(如喷墨打印或网版印刷)，也可应用于溶剂型墨水中(如网版印刷)，且添加微胶囊化的紫外线吸收剂后，并不会改变原有墨水的基本物理特性，如表面张力(surface tension)，酸碱值(pH value)，光学密度(optical density)等。

本发明所提供墨水组合物包括水性系统与溶剂型系统两种。水溶性系统，其包含了水溶液媒介物、微胶囊化的紫外线吸收剂、分散剂、乳化剂、色料、以及其它相关添加物如表面活性剂、有机溶剂、酸碱缓冲液、杀菌剂、防腐剂等。而溶剂型系统，其包含了有机溶剂、微胶囊化的紫外线吸收剂、分散剂、乳化剂、色料、以及其它相关添加物如表面活性剂、有机溶剂、酸碱缓冲液、杀菌剂、防腐剂等。

本发明所添加的微胶囊化的紫外线吸收剂混合物优选先将水性或溶剂型微胶囊化的紫外线吸收剂与分散剂分散均匀后，再加入乳化剂，以乳化从微胶囊薄膜中所逐渐释放出的紫外线吸收剂，且使紫外线吸收剂均匀分散于水溶性墨水或溶剂型墨水中；或者在调配墨水时，一起加入墨水配方中，直接制成含微胶囊紫外线吸收剂的喷墨墨水。将此墨水喷墨打印或印刷于载体(如一般纸张)上时，所喷墨出来的文字或图案，除了具高度抗光性外，还具有长时间的持久性。

本发明的墨水组合物中包含至少一种颜料或染料，以提供至少一种颜色表现，色料于喷墨墨水中的浓度范围约为0.01～10％(以下所使用单位均为重量百分比浓度，以墨水总重量为基准)，优选为3～6％。

微胶囊中所添加的紫外线吸收剂可为水性紫外线吸收剂，如TINUVIN109(来自Ciba)，TINUVIN 384-2(来自Ciba)，TINUVIN 2140(来自Ciba)，TINUVIN 5050(来自Ciba)，TINUVIN 5151(来自Ciba)，或溶剂型紫外线吸收剂，如TINUVIN 328(来自Ciba)，TINUVIN 384(来自Ciba)，TINUVIN900(来自Ciba)，TINUVIN 928(来自Ciba)，TINUVIN 1130(来自Ciba)，TINUVIN 400(来自Ciba)，TINUVIN 123(来自Ciba)，TINUVIN 144(来自Ciba)，TINUVIN 292(来自Ciba)，TINUVIN 1405(来自Ciba)，TINUVIN1930(来自Ciba)，UV-1(来自SUNKO INK)，UV-2(来自SUNKO INK)，UV-4(来自SUNKO INK)，LA-77(来自ADEKA ARGUS CHEMICAL)，LA-62(来自ADEKA ARGUS CHEMICAL)，JF-77(来自JOHOKUCHEMICAL)等。利用这些水性及油性的紫外线吸收剂，继而将其微胶囊化，添加于水性或油性墨水中。紫外线吸收剂的重量百分比范围约0.01～20％，优选为0.05～10％。

乳化剂的重量百分比范围约为0.05～30％，优选为1～20％。所添加的乳化剂可为A-102(来自CYTEC)，LF-4(来自CYTEC)，1，3-BG(来自KYOWA)，OG(来自KYOWA)，BEPG(来自KYOWA)，PD-9(来自KYOWA)，EP-810(来自AIR PRODUCT)，2-丙醇、1，2-二丙二醇(di-1，2-propylene glycol)、2-吡咯烷酮(2-pyrrolidone)、N-甲基-2-吡咯烷酮(N-methyl-2-pyrrolidone)、2，4，7，9-四甲基-5-壬炔-4，7-二醇(2，4，7，9-tetramethyl-5-decyne-4，7-diol)、1，1，1-三羟甲基丙烷(1，1，1-trimethylolpropane)等。

分散剂的重量百分比范围为0.05～30％，优选为1～20％。(发明人补充：表面活性剂(surfactant)所起的作用，主要有乳化(emulsifying)，分散(dispersing)，润湿(wetting)，渗透(penetrating)，溶解(solubilizing)，起泡(foaming)，消泡(defoam)，清洁(detergency)等功能，并非分散剂的作用)适用于本发明的分散剂例如：聚乙二醇(polyethandiol)、聚丙二醇(polypropandiol)、环氧乙烷/环氧丙烷共聚合物(EO/PO copolymer)、环氧丁烷/环氧乙烷共聚合物(BO/EO copolymer)、二辛基磺化琥珀酸钠(sodiumdioctyl sulfosuccinate)、乙炔二醇的氧化烯加合物(alkylene oxide adduct ofacetylene glycol)、聚丁基树脂(polybutyl resin)、纤维素衍生物(cellulosederivative)、苯乙烯/丙烯共聚物树脂(styrene/acrylic copolymer resin)、马来酸/苯乙烯的共聚物(maleic acid/styrene copolymer)或一种同时含有亲水性官能基(hydrophilic segment)和亲油性官能基(hydrophobic segment)的聚合物等。商业上可取得的表面活性剂例如有：CT-141(来自AIR PRODUCT)，CT-151(来自AIR PRODUCT)，OT-75(来自CYTEC)，GPG(来自CYTEC)，OT-70PG(来自CYTEC)等。

本发明的墨水组合物还可包含酸碱缓冲剂。酸碱性缓冲溶液(buffer)的添加，是因为色料需要适当酸碱值(pH value)范围内才能显示出理想的色系。适当的酸碱缓冲溶液例如二乙醇胺(diethanolamine)，三乙醇胺(triethanolamine)，碱金属的氢氧化物(hydroxides of alkali metals)，如氢氧化锂，氢氧化钠和氢氧化钾，氢氧化铵(ammonium hydroxide)，碱金属的碳酸盐(carbonates of alkali metals)，如碳酸锂，碳酸钠和碳酸钾。

本发明的墨水组合物还可包含螯合剂。螯合剂(Chelation agent)的添加可以防止结晶盐类的产生，避免颗粒凝聚而阻塞墨水匣的喷头。适当的螯合剂包括乙二胺四乙酸钠(sodium ethylenediaminetetraacetate；EDTA)，氰基三乙酸三钠(trisodium nitrilotriacetate)，羟乙基乙二胺乙酸三钠(hydroxyethylethylenediamine trisodium acetate)，二乙三胺乙酸五钠(diethylenetriaminopentasodium acetate)和2-氨基丙二酰脲乙酸二钠(uramil disodium acetate)。

本发明的墨水组合物可包含有机溶剂作为溶剂型系统的媒介物，或作为水溶性系统的添加物。所使用的有机溶剂可为环己烷、甲醇、乙醇、乙二醇、二乙二醇，三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇或己二醇或者多元醇等。

此外，在本发明的墨水配方中，还可添加杀菌剂(biocide)、防腐剂等，以抑制细菌在墨水中滋长。

本发明的制备含微胶囊紫外线吸收剂墨水的方法，步骤有两种：第一种是将上述所有墨水配方，包括微胶囊化紫外线吸收剂一起混合搅拌，制成墨水配方。另一种是除了微胶囊紫外线吸收剂外，将上述其它墨水配方先行搅拌混合，制成墨水溶液，再把微胶囊化紫外线吸收剂加入该墨水配方中，搅拌均匀。其中微胶囊与分散剂的混合比例约介于10∶1至1∶10的范围之间，微胶囊与乳化剂的混合比例约介于10∶1至1∶10的范围之间。

为让本发明的上述内容和其它目的、特征及优点能更明显易懂，下文特举出优选实施例，作详细说明如下：

比较例1

比较例1提供未添加紫外线吸收剂的喷墨墨水组合物，其包含：

5％的粉红色染料2(pink 2；来自Orient)，

4％的保湿剂PEG 200(polyethylene glycol 200；来自U.C.C.)，

4％的保湿剂与溶剂2-吡咯烷酮(2-pyrrolidone；来自DOW)，

4％的保湿剂2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇(EHMPD；来自Lancaster)，

0.5％杀菌剂SL-700(来自KYOWA)，

去离子水。

将上述洋红色墨水印刷于纸张后，经过16小时与32小时的照光实验，相当于平常日照时间三个半月与七个月(一天10小时的日光照射)，比较照光前与照光后的色彩性质。所使用的纸张为市售专用喷墨纸(coating paper)，所使用的喷墨打印机为市售专用喷墨打印机，所使用的分光仪为市售简易型照光机。

比较例2

比较例2提供未添加紫外线吸收剂的网版印刷用墨水组合物，其包含：

5％的红色水油两性色料SR(来自Kelly Chemistry)，

4％的保湿剂PEG 200(polyethylene glycol 200；来自U.C.C.)，

4％的保湿剂与溶剂2-吡咯烷酮(2-pyrrolidone；来自DOW)，

4％的保湿剂2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇(EHMPD；来自Lancaster)，

0.5％杀菌剂SL-700(来自KYOWA)，

有机溶剂异丙醇(isopropanol)。

将上述洋红色墨水印刷于纸张后，经过16小时与32小时的照光实验，相当于平常日照时间三个半月与七个月(一天10小时的日光照射)，比较照光前与照光后的色彩性质。所使用的纸张为市售一般网板印刷用的铜板纸，所使用的网版印刷机为一般网版印刷专用机器，所使用的分光仪为市售简易型照光机。

比较例3

比较例3提供添加了未微胶囊化的紫外线吸收剂的喷墨墨水组合物，其包含：

2％的紫外线吸收剂TINUVIN 292(来自Ciba)，

5％的粉红色染料2(pink 2；来自Orient)，

4％的保湿剂PEG 200(polyethylene glycol 200；来自U.C.C.)，

4％的保湿剂与溶剂2-吡咯烷酮(2-pyrrolidone；来自DOW)，

4％的保湿剂2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇(EHMPD；来自Lancaster)，

3％的分散剂OT-75(来自KYOWA)，

0.5％杀菌剂SL-700(来自KYOWA)，

去离子水。

将上述添加了紫外线吸收剂的洋红色墨水喷墨于专用喷墨纸及一般素面纸张后，经过16小时与32小时的照光实验，相当于平常日照时间三个半月与七个月(一天10小时的日光照射)，比较照光前与照光后的色彩性质。所使用的纸张为市售专用喷墨纸，所使用的喷墨打印机为市售专用喷墨打印机，所使用的分光仪为市售简易型照光机。

比较例4

比较例4提供添加了未微胶囊化的紫外线吸收剂的网版印刷用的墨水组合物，其包含：

2％的紫外线吸收剂TINUVIN 292(来自Ciba)，

5％的红色水油两性色料SR(来自Kelly Chemistry)，

4％的保湿剂PEG 200(polyethylene glycol 200；来自U.C.C.)，

4％的保湿剂与溶剂2-吡咯烷酮(2-pyrrolidone；来自DOW)，

4％的保湿剂2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇(EHMPD；来自Lancaster)，

3％的分散剂OT-75(来自KYOWA)，

0.5％杀菌剂SL-700(来自KYOWA)，

有机溶剂异丙醇(isopropanol)。

将上述添加了紫外线吸收剂的洋红色墨水印刷于纸张后，经过16小时与32小时的照光实验，相当于平常日照时间三个半月与七个月(一天10小时的日光照射)，比较照光前与照光后的色彩性质。所使用的纸张为市售一般网板印刷用的铜板纸，所使用的网版印刷机器为一般网版印刷专用机器，所使用的分光仪为市售简易型照光机。

实施例1

实施例1提供添加了微胶囊化的紫外线吸收剂的喷墨墨水组合物，其包含：

2％，且颗粒大小在0.01～1微米范围的微胶囊化的紫外线吸收剂，

5％的粉红色染料2(pink 2；来自Orient)，

4％的保湿剂PEG 200(polyethylene glycol 200；来自U.C.C.)，

4％的保湿剂与溶剂2-吡咯烷酮(2-pyrrolidone；来自DOW)，

4％的保湿剂2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇(EHMPD；来自Lancaster)，

3％的分散剂OT-75(来自KYOWA)，

5％的乳化剂XD-75(来自U.C.C)，

0.5％杀菌剂SL-700(来自KYOWA)，

去离子水。

其制备方法是将除了微胶囊紫外线吸收剂以外的配方先行搅拌混合，制成墨水溶液，接着再将微胶囊紫外线吸收剂加入墨水溶液中，搅拌均匀。

将上述添加微胶囊化的紫外线吸收剂的洋红色墨水喷墨于专用喷墨纸及一般素面纸张后，经过16小时与32小时的照光实验，相当于平常日照时间三个半月与七个月(一天10小时的日光照射)，比较照光前与照光后的色彩性质。所使用的纸张为市售专用喷墨纸，所使用的喷墨打印机为市售专用喷墨打印机，所使用的分光仪为市售简易型照光机。

实施例2

实施例2提供添加了微胶囊化的紫外线吸收剂的网版印刷用的墨水组合物，其包含：

2％，且颗粒大小在0.01～1微米范围的微胶囊化的紫外线吸收剂，

5％的红色水油两性色料SR(来自Kelly Chemistry)，

4％的保湿剂PEG 200(polyethylene glycol 200；来自U.C.C.)，

4％的保湿剂与溶剂2-吡咯烷酮(2-pyrrolidone；来自DOW)，

4％的保湿剂2-乙基-2-(羟甲基)-1，3-丙二醇(EHMPD；来自Lancaster)，

3％的分散剂OT-75(来自KYOWA)，

5％的乳化剂XD-75(来自U.C.C)，

0.5％杀菌剂SL-700(来自KYOWA)，

有机溶剂异丙醇(isopropanol)。

其制备方法是将除了微胶囊紫外线吸收剂以外的配方先行搅拌混合，制成墨水溶液，接着再将微胶囊紫外线吸收剂加入墨水溶液中，搅拌均匀。

将上述添加微胶囊化的紫外线吸收剂的洋红色墨水印刷于纸张后，经过16小时与32小时的照光实验，相当于平常日照时间三个半月与七个月(一天10小时的日光照射)，比较照光前与照光后的色彩性质。所使用的纸张为市售一般网板印刷用的铜板纸，所使用的网版印刷机器为一般网版印刷专用机器，所使用的分光仪为市售简易型照光机。

现将上述比较例1～4与实施例1～2的结果列于表1如下，由表1可知本发明的利用微胶囊逐渐释放紫外线吸收剂的技术确实可维持更长时间的抗光性。

                                   表1

照光16小时后照光32小时后	喷墨打印			网版印刷
							比较例1××	比较例3△×	实施例1△△	比较例2△△	比较例4○△	实施例2○○

附注(1)×：完全褪色

    (2)△：褪色很多

(3)○：褪色一些

虽然本发明已以优选实施例揭露如上，然其并非用以限定本发明，本领域的技术人员，在不脱离本发明的精神和范围的情况下，当可以作出一些更动与润饰，因此本发明的保护范围当以所附权利要求所界定者为准。

Claims (29)

1.一种喷墨墨水组合物，包括：

至少一种提供墨水颜色的色料；

水溶液媒介物；

微胶囊化紫外线吸收剂，均匀分散于上述水溶液媒介物中，其中微胶囊化是用合成高分子为主的微胶囊壁材包覆紫外线吸收剂形成微胶囊；

分散剂；以及

乳化剂。

2.如权利要求1所述的喷墨墨水组合物，其中该微胶囊紫外线吸收剂的径粒为0.001～1μm。

3.如权利要求2所述的喷墨墨水组合物，其中该微胶囊紫外线吸收剂的径粒为0.01～0.5μm。

4.如权利要求1所述的喷墨墨水组合物，其中该紫外线吸收剂为水性紫外线吸收剂。

5.如权利要求1所述的喷墨墨水组合物，其中该紫外线吸收剂为油性紫外线吸收剂。

6.如权利要求1所述的喷墨墨水组合物，其中该紫外线吸收剂的重量百分比范围为0.01～20％。

7.如权利要求1所述的喷墨墨水组合物，其中该色料为染料或颜料，且其重量百分比范围为0.01～10％。

8.如权利要求1所述的喷墨墨水组合物，其中该分散剂的重量百分比范围为0.05～30％。

9.如权利要求1所述的喷墨墨水组合物，其中该乳化剂的重量百分比范围为0.05～30％。

10.如权利要求1所述的喷墨墨水组合物，其中该媒介物中还包含至少一种添加剂，该添加剂选自：有机溶剂、表面活性剂、酸碱缓冲液、螯合剂、杀菌剂、保湿剂及防腐剂。

11.一种网版印刷用的墨水组合物，包括：

至少一种提供墨水颜色的色料；

媒介物；

微胶囊化的紫外线吸收剂，均匀分散于上述媒介物中，其中微胶囊化是用合成高分子为主的微胶囊壁材包覆紫外线吸收剂形成微胶囊；

分散剂；以及

乳化剂。

12.如权利要求11所述的网版印刷用的墨水组合物，其中该媒介物是为水溶液或有机溶剂。

13.如权利要求11所述的网版印刷用的墨水组合物，其中该微胶囊紫外线吸收剂的径粒为0.001～1μm。

14.如权利要求11所述的网版印刷用的墨水组合物，其中该微胶囊紫外线吸收剂的径粒为0.01～0.5μm。

15.如权利要求11所述的网版印刷用的墨水组合物，其中该紫外线吸收剂为水性紫外线吸收剂。

16.如权利要求11所述的网版印刷用的墨水组合物，其中该紫外线吸收剂为油性紫外线吸收剂。

17.如权利要求11所述的网版印刷用的墨水组合物，其中该紫外线吸收剂的重量百分比范围为0.01～20％。

18.如权利要求11所述的网版印刷用的墨水组合物，其中该色料为染料或颜料，且其重量百分比范围为0.01～10％。

19.如权利要求11所述的网版印刷用的墨水组合物，其中该分散剂的重量百分比范围为0.05～30％。

20.如权利要求11所述的网版印刷用的墨水组合物，其中该乳化剂的重量百分比范围为0.05～30％。

21.如权利要求11所述的网版印刷用的墨水组合物，其中该媒介物中还包含至少一种添加剂，该添加剂选自：有机溶剂、表面活性剂、酸碱缓冲液、螯合剂、杀菌剂、保湿剂及防腐剂。

22.一种墨水组合物的制造方法，其步骤包括：

提供媒介物以作为溶剂；

混合微胶囊于该媒介物中，形成微胶囊溶液，而该微胶囊包含有紫外线吸收剂，其中微胶囊化是用合成高分子为主的微胶囊壁材包覆紫外线吸收剂形成微胶囊；

混合色料于该媒介物中，该色料为该墨水组合物提供至少一种颜色表现；

混合分散剂于该微胶囊溶液，使该微胶囊均匀分散于媒介物中；以及

混合乳化剂于该微胶囊溶液，以乳化该微胶囊中逐渐释放的紫外线吸收剂，且使该紫外线吸收剂均匀分散于该媒介物中。

23.如权利要求22所述的方法，其中该微胶囊与该分散剂的混合比例介于10∶1至1∶10的范围之间。

24.如权利要求22所述的方法，其中该微胶囊与该乳化剂的混合比例介于10∶1至1∶10的范围之间。

25.如权利要求22所述的方法，其中该微胶囊的径粒为0.001～1μm。

26.如权利要求22所述的方法，其中该微胶囊的径粒为0.01～0.5μm。

27.如权利要求22所述的方法，其中该紫外线吸收剂为水性紫外线吸收剂。

28.如权利要求22所述的方法，其中该紫外线吸收剂为油性紫外线吸收剂。

29.如权利要求22所述的方法，其中该微胶囊的重量百分比范围为0.01～20％。