CN1247058A - 光防护性化妆品组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及含有至少一种金属氧化物纳颜料和丙烯酸三元共聚物的光防护性化妆品组合物,以及这些组合物在对皮肤、毛发、睫毛、眉毛或粘膜进行免受紫外线照射的防护中的应用。该丙烯酸三元共聚物包括:a)以重量计约20—70%的具有α,β－单烯不饱和度的羧酸,b)以重量计约20—80%的不同于a)的具有单烯不饱和度的非表面活性剂单体,和c)以重量计约0.5到60%的非离子尿烷单体,该非离子尿烷单体是一羟基非离子表面活性剂与具有单烯不饱和度的单异氰酸酯的反应产物。该金属氧化物纳颜料特别选自被涂布或未被涂布的钛、铈、锆、铁和锌的氧化物纳颜料或它们的混合物,且其基本粒子大小为大于5nm而小于100nm。

Description

光防护性化妆品组合物及其应用
本发明涉及含有至少一种金属氧化物纳颜料和丙烯酸三元共聚物的光防护性化妆品组合物，以及这些组合物在对角质物质，尤其是皮肤、毛发进行免受紫外线照射的防护中的应用。
已知280nm和400nm之间波长的光照射会使人的表皮被晒黑，而280nm和320nm之间波长的光线，称为UV-B光线，会造成皮肤灼伤和红斑，从而破坏了自然晒黑的形成；因此应将UV-B照射屏蔽除去。
同样已知使皮肤晒黑的320nm和400nm之间波长的UV-A光线本身容易带来不利的影响，尤其是对于敏感皮肤或持续地接受太阳照射的皮肤而言。UV-A光线尤其会使皮肤丧失弹性及出现皱纹，导致过早的老化。它加速了红斑反应的触发或在某些个体身上使这种反应得到加强，并可能导致光毒性或光线过敏反应。因此，也有必要将UV-A照射屏蔽除去。
到目前为止，在化妆品领域已提出了许多能或多或少地选择性吸收有害的UV-A和/或UV-B光线的有机防晒剂。
但是，人们还在致力于通过采用无机颜料特别是金属氧化物纳颜料如钛、铈、锆、锌和铁的氧化物全部或部分代替合成有机防晒剂的方法来试图减少这些引起人体不适副作用的合成有机防晒剂的浓度。
加入金属氧化物纳颜料也能提高含有标准UV防护剂的化妆品组合物的光防护能力。
消费者越来越渴望采用淡的、易于使用的稠化液体形式的化妆品组合物，如乳状液、乳膏、凝胶或乳油—凝胶。这种类型的提出是使用者实际上的当务之急：便于将产品从包装中移出而不造成任何显著的损失，使该产品的散布局限于应用的局位区域并能达到可获得预期效果的充足的数量。
但是，在这种载体上，特别是在由于不含有标准的乳化剂而从化妆品角度来看是特别适宜的乳油—凝胶类型的载体上，难以引入形成均匀、稳定乳状液的纳颜料。例如，在含有作为增稠—胶凝剂的在其链上具有亲水部分和由脂肪链构成的疏水部分的聚合物载体上观察到了纳颜料的分散不足，例如，Goodrich公司出售的产品“Pemulen TR1”。
令人惊奇的是，本申请人已发现了一族新颖的增稠和/或胶凝聚合物，这些聚合物通过改进这些纳颜料在所用载体中的分布从而能得到均匀、稳定的含有金属氧化物纳颜料的化妆品组合物，而这形成了本发明的主题。
因此，本发明的主题是用于防护，尤其是对皮肤或毛发进行免于紫外照射防护的化妆品组合物，该组合物包括至少一种处于化妆品学上可接受的含水载体内的金属氧化物纳颜料和一种将在本说明书后文中进行更为详尽描述的丙烯酸三元共聚物。
该聚合物尤其能制备含有化妆品学上可接受的溶剂的含水或含水—有机组合物，该组合物可以是从轻微胶凝的产物到非常浓稠的产物。
该三元共聚物的优点在于它在电解质中稳定，并且在pH大于或等于5.5时具有非常良好的增稠效能，从而使它能够获得良好水平的粘度，并使得采用高浓度的醇成为可能。
该共聚物能够制备易于散布、软化和应用光滑以及贮存稳定的均匀的凝胶。
根据本发明，所用的该丙烯酸三元共聚物能溶于碱或在碱中可发生溶胀。其特征在于它包括：
a)以重量计约20到70％，优选为以重量计25到55％的具有α，β-单烯不饱和度的羧酸；
b)以重量计约20到80％，优选为以重量计30到65％的具有单烯不饱和度的不同于a)的非表面活性剂单体；和
c)以重量计约0.5到60％，优选为以重量计10到50％的非离子尿烷单体，该非离子尿烷单体是一羟基非离子表面活性剂与具有单烯不饱和度的单异氰酸酯的反应产物。
该具有α，β-单烯不饱和度的羧酸a)可选自许多酸，尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸。优选甲基丙烯酸。为生成聚合物的结构需要大比例的酸，这些聚合物通过与碱性化合物如氢氧化钠、链烷醇胺、氨基甲基丙醇或氨基甲基丙二醇反应能溶解和产生增稠作用。
该三元共聚物也应包括大部分上述的具有单烯不饱和度及不具有表面活性剂特性的单体b)。优选的单体为当它被均聚时能够产生不溶于水的聚合物，并且可以由丙烯酸C1-C4烷基酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯或对应的甲基丙烯酸酯举例说明。这些单体尤为优选丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯。其它可采用的单体为苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙烯腈和亚乙烯基二氯。优选非活性单体，如其中的单烯基团是仅有的能在聚合反应条件下有反应活性的基团的单体。但是，在某些条件下，可以采用含有能在加热作用下有反应活性的基团的单体，如丙烯酸羟乙酯。
用于获得非离子尿烷单体c)的该一羟基非离子表面活性剂是已知的并且一般是被烷氧化的含有形成其分子亲水部分的烯化氧的疏水化合物。该疏水物一般由脂肪醇或烷基酚组成，且在该烷基酚中含有至少六个碳原子碳链组成该表面活性剂的疏水部分。
优选的单氢非离子表面活性剂具有下式：
Figure A9911126900071
其中，R为C6-C30的烷基或C8-C30芳烷基，R’为C1-C4的烷基，n是大小范围约为5到150的平均数而m是大小范围约为0到50的平均数，并且附带条件为n至少与m的大小相等且n+m＝5到150。
需指出，作为优选的C6-C30烷基，它是十二烷基和C18-C26的烷基；而尤其更要指出的是，作为芳烷基，它是(C8-C13)的烷基苯基。优选的基团R’是甲基。
用于形成非离子尿烷单体c)的具有单烯不饱和度的单异氰酸酯可以选自很宽范围的化合物。可以采用具有任何可共聚的不饱和化合物如丙烯酸或甲基丙烯酸。也可以采用由烯丙醇给出的烯丙基不饱和。优选的单烯单异氰酸酯为α，α-二甲基间-异丙烯基-苄基异氰酸酯。
上述的丙烯酸三元共聚物是由组分a)、b)、和c)的含水乳状液的共聚反应制得的，而这些化合物完全是常规的物质，并且在专利申请EP-A-0,173,109中有所描述。
需指出，作为根据本发明所用的三元共聚物，它是作为组分a)的甲基丙烯酸、作为组分b)的丙烯酸乙酯和具有以下结构的作为组分c)的非离子尿烷大单体的反应产物：
Figure A9911126900081
其中，p’的大小范围为6到150，优选等于30；而R2为C8-C13的烷基，如专利申请EP-A-0,173,109的实施例3所述的物质。
根据本发明所用的优选的丙烯酸三元共聚物是从作为组分a)的甲基丙烯酸、作为组分b)的丙烯酸甲酯和作为组分c)的非离子尿烷大单体制得的，组分c)具有以下结构：
Figure A9911126900082
其中，p的大小范围为6到150而R1为C18-C26烷基，优选为植物来源的C20-C24的线性烷基，如二十二烷基。
处在本发明的光防护性化妆品组合物中的该丙烯酸三元共聚物的浓度范围以重量计占该组合物总重的0.01到10％，优选为以重量计的0.1到5％。
根据本发明的组合物同样包括至少一种金属氧化物纳颜料，这些金属氧化物纳颜料选自钛、铈、锆、锌和铁的氧化物或它们的混合物。
可以理解术语纳颜料指的是平均基本粒子大小为大于5nm而小于100nm的颜料。根据本发明的优选的实施方式，该大小为小于50nm。
可将该纳颜料进行涂布或不进行涂布。
被涂布的颜料是已受过下述化合物对其进行一种或多种化学、电学、机械化学和/或机械学特性的表面处理的颜料，例如，这些化合物是在Cosmetics &Toiletries的1990年2月第105卷第53-64页所述的氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、金属烷氧化物(钛或铝的烷氧化物)、聚乙烯、硅氧烷、蛋白质(胶原蛋白、弹性蛋白)、链烷醇胺、氧化硅、金属氧化物或六偏磷酸钠。
在已知的方式中，该硅氧烷为有机硅聚合物或线性或环状的低聚物，该低聚物具有分枝或不分枝的可变分子量的结构，它是通过适宜地被官能化的硅烷的聚合和/或缩聚反应制得的，并且它基本上由以下的主要重复单元组成：其中的硅原子通过氧原子(硅氧烷键)而结合在一起，可选择地使被取代的基于烃基的基团通过碳原子直接连结在所说的硅原子上。
该术语“硅氧烷”也包括制备它们所需的硅烷、尤其是烷基硅烷。
适于本发明的用于涂布该纳颜料的硅氧烷优选选自烷基硅烷、聚二烷基硅氧烷和聚烷基氢化硅烷。而更优选的硅氧烷选自辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅烷和聚甲基氢化硅烷。
在用硅氧烷进行处理之前，不必说该金属氧化纳颜料已用其它活性试剂进行处理，尤其是采用氧化铈、氧化铝、二氧化硅、铝化合物、硅化合物或它们的混合物的处理。
被涂布的颜料更优选为被以下物质涂布的二氧化钛：
—二氧化硅，如购自Ikeda公司的产品“Sunveil”，
—二氧化硅和氧化铁，如购自Ikeda公司的产品“Sunveil F”，
—二氧化硅和氧化铝，如购自Tayca公司的产品“Microtitanium DioxideMT 500 SA”和“Microtitanium Dioxide MT 100 SA”以及购自Tioxide公司的“Tioveil”，
—氧化铝，如购自Ishihara公司的产品“Tipaque TTO-55(B)”和“TipaqueTTO-55(A)”以及购自Kemira公司的“UVT 14/4”，
—氧化铝和硬脂酸铝，如购自Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT100T，MT 100TX和MT 100Z”，
—氧化铝和月桂酸铝，如购自Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT100S”，
—氧化铁和硬脂酸铁，如购自Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT100F”，
—氧化锌和硬脂酸锌，如购自Tayca公司的产品“BR 351”，
—二氧化硅和氧化铝，并用硅氧烷对其进行过处理，如购自Tayca公司的产品“Microtitanium Dioxide MT 600 SAS”、“Microtitanium Dioxide MT 500SAS”或“Microtitanium Dioxide MT 100 SAS”，
—二氧化硅、氧化铝和硬脂酸铝，并用硅氧烷对其进行过处理，如购自TitanKogyo公司的产品“STT-30-DS”，
—氧化铝并用硅氧烷对其进行过处理，如购自Ishihara公司的产品“TipaqueTT0-55(s)”或购自Kemira公司的“UV Titan M 262”.
—三乙醇胺，如购自Titan Kogyo公司的产品“STT-65-S”，
—硬脂酸，如购自Ishihara公司的产品“Tipaque TTO-55(c)”，
—六偏磷酸钠，如购自Tayca公司的产品“Microtitanium dioxide MT 150W”。
其它的被硅氧烷处理过的二氧化钛纳颜料优选为被辛基三甲基硅烷处理过且其平均基本粒子大小在25到40nm之间的TiO2，如由Degussa Silices公司出售的商品名为“T 805”的产品；被聚二甲基硅氧烷处理过并且其平均基本粒子大小为21nm的TiO2，如由Cardre公司出售的商品名为“70250 Cardre UFTiO2SI3”的产品；被聚二甲基氢化硅氧烷处理过的并且其平均基本粒子大小为25nm的锐钛矿/金红石的TiO2，如由Color Techniques公司出售的商品名为“Microtitanium Dioxide USP Grade Hydrophobic”的产品。
也需提到金属氧化物的混合物，尤其是二氧化钛和二氧化铈的混合物，包括由Ikeda公司出售的商品名为“Sunveil A”的被二氧化硅涂布的二氧化钛和二氧化铈等效重量混合物；被氧化铝、二氧化硅及硅氧烷涂布的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由Kemira公司出售的产品“M 261”；以及被氧化铝、二氧化硅及甘油涂布的二氧化钛和二氧化锌的混合物，如由Kemira公司出售的产品“M211”。
例如，未被涂布的氧化钛由以下公司出售：Tayca公司，商品名为“Microtitanium Dioxide MT 500 B”或“Microtitanium Dioxide MT 600 B”；Degussa公司，商品名为“P25”；Wacker公司，商品名为“Transparent TitaniumOxide PW”；Miyoshi Kasei公司，商品为“UFTR”；Tomen公司，商品名为“ITS”和Tioxide公司，商品名为“Tioveil AQ”。
例如，未被涂布的氧化锌由以下公司出售：Sumitomo公司，商品名为“UltraFine Zinc Oxide Powder”；Presperse公司，商品名为“Finex 25”或Ikeda公司，商品名为“MZO-25或Sunsmart”公司，商品名为“Z-Cote”。
例如，被涂布的氧化锌由Sunsmart公司出售，其商品名为“Z-Cote HP1”。
未被涂布的氧化铈由Rhone-Poulenc公司出售，其商品名为“ColloidalCerium Oxide”。
例如，未被涂布的氧化铁由以下公司出售：Amaud公司，商品名为“NanogardWCD 2002(FE 45B)”、“Nanogard Iron FE 45 BL AQ”、“Nanogard FE 45RAQ”、“Nanogard WCD 2006(FE 45R)”或Mitsubishi公司，商品名为“TY-220”。
例如，被涂布的氧化铁由下列公司出售：Amaud公司，商品名为“NanogardWCD 2008(FE 45B FN)”、“Nanogard WCD 2009(FE 45B 556)”、“Nanogard FE45BL 345”、“Nanogard FE 45BL”；或BASF公司，商品名为“Transparent IronOxide”。
根据本发明，特别优选被涂布或未被涂布的氧化钛纳颜料。
该氧化钛可以是金红石、锐钛矿或不定形的形式，但是优选为金红石和/或锐钛矿的形式。
根据本发明的组合物中该纳颜料的浓度一般是以重量计占该组合物总重的0.1％-30％，优选为以重量计的0.5％和10％之间。
除了该纳颜料以外，根据本发明该组合物也可以含有未被着色的常规粒子大小为100到700nm的标准颜料，如氧化锌、Sachtleben Chemie GmbH公司出售的平均基本粒子大小为400nm的二氧化钛“F.F.Hombitan”、Lambert Riviere公司出售的氧化锌“Neige”或被着色的颜料，如Anstead公司出售的氧化铁“FDCRed40(37011/90119)”、BASF公司出售的“Sicomet Brown ZP 3569”和“SicovitYellow 10E 172”。
不必说，本发明化妆品组合物含有一种或多种吸收UV-A和/UV-B范围的亲水或亲油有机防晒剂。这些防晒剂尤其选自肉桂酸盐、水杨酸盐、苯亚甲基樟脑衍生物、三嗪衍生物、二苯酮衍生物、苯并三唑衍生物、β，β-二苯基丙烯酸酯衍生物、二苯甲酰基甲烷衍生物、对-氨基苯甲酸盐和申请WO 93/04665中所述的防晒聚合物和防晒硅氧烷。在专利申请EP-A-0,487,404中给出了有机防晒剂的其它实例。根据本发明这些有机防晒剂在该组合物中的浓度可以是以重量计占该组合物总重的0.1到30％。
根据本发明的组合物也可以含有皮肤的人工晒黑和/或变棕色试剂(自身晒黑试剂)，如二羟基丙酮(DHA)。
根据本发明的组合物含有化妆品学上可接受的含水介质。它们的pH范围为3.5到11，优选为5.5到11，而更优选为5.5到8.5。
根据本发明的组合物的化妆品学上可接受的介质，尤其更含有水，而可选择地含有化妆品学上可接受的有机溶剂。
该有机溶剂可占该组合物总重量的0.5到90％。它们可以选自亲水有机溶剂、亲油有机溶剂、两亲溶剂及它们的混合物。
在这些亲水有机溶剂中，需要指出的是具有1到8个碳原子的线性或支链的低级单醇、具有6到80个环氧乙烷单元的聚乙二醇和多元醇。
作为两亲有机溶剂，需指出的是聚丙二醇(PPG)衍生物如聚丙二醇和脂肪酸的酯、PPG和脂肪醇的衍生物如PPG-23油醚和PPG-36油酸盐。
作为亲油有机溶剂，需要指出的是脂肪酯如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、苯甲酸烷基酯和苹果酸二辛酯。
为更好地使用本发明的化妆品组合物(使用时更柔和、更富有营养和润肤)，有必要在这些组合物的介质中加入脂肪相。
该脂肪相最多可占到组合物总重量的50％。
该脂肪相可以含有油或蜡或它们的混合物，也可以包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪酸酯。这些油可以选自动物、植物、矿物或合成油，特别是选自液态凡士林、液态石蜡、异链烷烃、聚-α-烯烃、氟代油和全氟代油。类似地，该蜡可以选自动物、化石、植物、矿物或本身已知的合成蜡。
本发明的组合物可以含有化妆品学领域上常规的助剂，如其它的标准胶凝剂和/或增稠剂、其它的阴离子聚合物、表面活性剂、增湿剂、润肤剂、亲水或亲油活性试剂如神经酰胺、抗自由基试剂、多价螯合剂、抗氧化剂、防腐剂、酸化或碱化剂、芳香剂、填充剂、着色剂、改性或未被改性的挥发性或非挥发性的硅氧烷、还原剂。这种助剂的用量是本领域认为的常规用量。
不必说，专业人员将仔细选择加入本发明组合物中的任选化合物，但不使或基本上不使与根据本发明的组合物有关固有的优良性能受到所设想的附加物的不利影响。
根据本发明的组合物形式可以是任一种适于局部应用的形式，尤其是以洗液、泡囊分散体、简单或复杂的乳状液(O/W、W/O、O/W/O、W/O/W)如膏或乳、含水或含水—含醇的凝胶、或乳油—凝胶、粉末和糊状的形式，并且可选择将其包装成气雾剂及可以以摩丝或喷洒剂的形式。这些组合物优选为乳油—凝胶的形式。它们是根据常规的方法制备的。
可以将本发明的化妆品组合物用作保护人的表皮或毛发进行免受紫外线照射的组合物，作为防晒组合物或作为化妆品。
如果将根据本发明的化妆品组合物用于保护人的表皮进行免受UV光线的照射或作为防晒组合物，则它可以是在溶剂或脂肪物质中的悬浮物或分散体的形式；可以是非离子泡囊分散体或可选择是乳状液的形式，如膏或乳；或是软膏、凝胶、乳油—凝胶、气雾剂摩丝或喷洒剂的形式。
如果将根据本发明的化妆品组合物用于对毛发进行防护，则它可以是洗液、凝胶、乳状液或非离子泡囊分散体的形式并可以组成如香波、洗去式(rinse-out)组合物，它们在洗发之前或之后，在染发或漂白之前或之后，在永久性卷发或矫直头发之前、期间或之后使用；也可以制成定型或处理液或凝胶、吹干或头发定型液或凝胶，或毛发的永久性卷发、矫直、染色或漂白组合物。
如果将该组合物用作睫毛、眉毛或皮肤的化妆品，如粉底、口红棒、眼影膏、胭脂、睫毛油或眼线膏，则它可以固体或糊状、无水或含水的形式，如水包油或油包水乳状液、非离子泡囊分散体或可选择的悬浮液。
本发明的另一个主题在于一种对皮肤、毛发、睫毛、眉毛或粘膜进行化妆性的非治疗性的处理方法，该方法的目标在于保护它们免受UV光线的作用，该方法包括在这些物质上应用有效量的以上所定义的化妆品组合物。
现在给出例示本发明的具体的但决不是限制性的实施例。
实施例1：日晒乳油—凝胶
A-苯甲酸(C12-C15)烷基酯                        25 g
 -对羟基苯甲酸甲酯、
 乙酯、丙酯、丁酯和异丁酯的混合物/2-苯氧基乙醇  1 g
B-Tayca公司出售的商品名为“MT 100T”的用
 硬脂酸铝/氧化铝处理过的金红石二氧化钛(15nm)，    5 g
C-以25％的含水分散体形式的乙氧基化
(40EO)甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基
间异丙烯基苄基异氰酸二十二烷基酯的三元共聚物     0.6 gAM
E-三乙醇胺                                   0.48 g
D-消毒的软化水                              65.92 g
在低温条件下进行制备该乳油—凝胶过程中所有的步骤。
1-采用Ultra Turrax T25以10,000rev/min的速率将B分散在A中
2-在烧杯内对C和D进行称重
3-将制剂(B+A)倾入(C+D)，同时用Ultra Turrax T25以10,000rev/min的速率进行搅拌
4-将E加入并对该混合物进行均化
得到一种在皮肤上分散良好的稳定、均一的乳油—凝胶。
对比实施例2：日晒乳油—凝胶
A-苯甲酸(C12-C15)烷基酯                   25 g
 -对羟基苯甲酸甲酯、
 乙酯、丙酯、丁酯和异丁酯的混合物/2-苯氧基乙醇  1 g
B-Tayca公司出售的商品名为“MT 100T”的用
 硬脂酸铝/氧化铝处理过的金红石二氧化钛(15nm)，  5 g
C-Goodrich公司出售的商品名为“Pemulen TR1”
 的被交联的丙烯酸/丙烯酸(C10-C30)烷基酯共聚物 0.6 g
E-三乙醇胺                                    0.6 g
D-消毒的软化水                               67.8 g
在低温条件下进行制备该乳油—凝胶过程中所有的步骤。
1-采用Ultra Turrax T25以10,000rev/min的速率将B分散在A中
2-将D加到C中，同时采用Moritz Turbo Lab 2100以500rev/min的速率进行均化直至C已溶解
3-将制剂(B+A)倾入(C+D)同时用Ultra Turrax T25以10,000rev/min的速率进行搅拌
4-将E加入并对该混合物进行均化
得到一种含有大油珠和大量颜料的不稳定、不均匀的乳油—凝胶。
实例3：高度防护日晒乳油—凝胶
-4-叔-丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(Roche公司出售的“Parsol 1789”)
                                                     2 g
-以33％水溶液形式的苯-1，4-双(3-亚甲基10-樟脑磺酸)
                                                  1.5 g
-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯(BASF公司出售的“Uvinul N539”                                                    10 g
-以25％含水分散体形式的乙氧基化的(40EO)
甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基间异丙烯基苄
基异氰酸二十二酯的三元共聚物                     3 g AM
-Degussa Silices公司出售的名为“T805”的用辛基三甲基硅烷处理过的二氧化钛                                               5 g
-异十六烷                                       10 g
-12-羟基硬脂酸低聚物硬脂酸酯                    0.5 g
-增湿剂                                            8 g
-螯合剂    qs
-三乙醇胺        qs    pH7
-消毒的软化水    qs                            100 g
得到一种在皮肤上分散良好的均一、稳定的乳油—凝胶。

Claims (23)

1.用于对角质物质进行光防护的化妆品组合物，其特征在于它在化妆品学上可接受的含水载体内包括至少一种金属氧化物纳颜料和一种丙烯酸三元共聚物，该丙烯酸三元共聚物包括
a)以重量计约20到70％，优选为以重量计25到55％的具有α，β-单烯不饱和度的羧酸；
b)以重量计约20到80％，优选为以重量计30到65％的具有单烯不饱和度的不同于a)的非表面活性剂单体；和
c)以重量计约0.5到60％，优选为以重量计10到50％的非离子尿烷单体，该非离子尿烷单体是一羟基非离子表面活性剂与具有单烯不饱和度的单异氰酸酯的反应产物。
2.根据权利要求1的组合物，其特征在于该具有α，β-单烯不饱和度的羧酸a)选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸和马来酸。
3.根据权利要求2的组合物，其特征在于该具有α，β-单烯不饱和度的羧酸a)为甲基丙烯酸。
4.根据权利要求1到3中任一项的组合物，其特征在于该具有单烯不饱和度的非表面活性剂单体b)选自丙烯酸(C1-C4)烷基酯和甲基丙烯酸(C1-C4)烷基酯、苯乙烯、乙烯基甲苯、乙酸乙烯酯、丙烯腈和1，1-二氯乙烯。
5.根据权利要求4的组合物，其特征在于该具有单烯不饱和度的非表面活性剂单体为丙烯酸甲酯或乙酯。
6.根据权利要求1-5中任一项的组合物，其特征在于该用于得到非离子尿烷单体的一羟基非离子表面活性剂c)具有下式：
Figure A9911126900021
其中，R为C6-C30的烷基或C8-C30芳烷基，R’为C1-C4的烷基，n是大小范围约为5到150的平均数而m是大小范围约为0到50的平均数，并且附带条件为n至少与m的大小相等且n+m＝5到150。
7.根据权利要求6的组合物，其特征在于R选自十二烷基、C18-C26的烷基和(C8-C13)烷基苯基基团，m＝0且n是大小范围约为5到150的平均数。
8.根据权利要求1到7中任一项的组合物，其特征在于该用于形成非离子尿烷单体的具有单烯不饱和度的单异氰酸酯c)为α，α-二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸酯。
9.根据权利要求1到8中任一项的组合物，其特征在于该丙烯酸三元共聚物作为含水分散体是由作为组分a)的甲基丙烯酸、作为组分b)的丙烯酸甲酯和以下结构的非离子尿烷大单体得到的：
Figure A9911126900031
其中，p的范围为6到150而R1为C18-C26的烷基，优选为C20-C24、线性的源于植物的烷基，如二十二烷基。
10.根据权利要求1到9中的任一项的组合物，其特征在于该丙烯酸三元共聚物存在的浓度范围为以重量计占该组合物总重的0.01到10％，优选为以重量计占0.1到5％。
11.根据权利要求1到10中的任一项的组合物，其特征在于该金属氧化物纳颜料具有的平均基本粒子大小为大于5nm而小于100nm。
12.根据权利要求11的组合物，其特征在于该金属氧化物纳颜料具有的平均基本粒子大小小于50nm。
13.根据权利要求1到12中的任一项的组合物，其特征在于该金属氧化物选自钛、铈、锆、锌和铁的氧化物及其混合物。
14.根据权利要求1到13的组合物，其特征在于该金属氧化物为二氧化钛。
15.根据权利要求1到14中的任一项的组合物，其特征在于该金属氧化物纳颜料是被涂布的颜料，该颜料受过采用选自以下的化合物所进行的一种或多种化学的、电学的、机械化学的或机械特性的表面处理，这些化合物选自氨基酸、蜂蜡、脂肪酸、脂肪醇、阴离子表面活性剂、卵磷脂、脂肪酸的钠、钾、锌、铁或铝盐、六偏磷酸钠、金属烷氧化物、聚乙烯、硅氧烷、蛋白质、链烷醇胺、氧化硅和金属氧化物。
16.根据权利要求15的组合物，其特征在于该被涂布的金属氧化物纳颜料是被以下物质所涂布的二氧化钛颜料：二氧化硅、二氧化硅和氧化铝、二氧化硅和氧化铁、氧化铝、氧化铝和硬脂酸铝、氧化铝和月桂酸铝、氧化铁和硬脂酸铁、氧化锌和硬脂酸锌、三乙醇胺、硬脂酸、六偏磷酸钠、辛基三甲基硅烷、聚二甲基硅氧烷、聚甲基氢化硅氧烷、氧化铝和硅氧烷、二氧化硅和氧化铝和硅氧烷、或二氧化硅和氧化铝和硬脂酸铝和硅氧烷。
17.根据权利要求1到16的任一项的组合物，其特征在于该金属氧化物纳颜料存在的浓度范围为以重量计为占该组合物的总重的0.1到20％，优选为以重量计占0.5到10％。
18.根据权利要求1到17的任一项的组合物，其特征在于该组合物的pH范围为3.5到11，优选为5.5到11而更优选为从5.5到8.5。
19.权利要求1到18的任一项的组合物，其特征在于该组合物是乳状液、洗液、凝胶、泡囊分散体、糊剂、粉末或被包装成气雾剂并以摩丝或喷洒剂的形式。
20.根据权利要求19的组合物，其特征在于该组合物为乳状液的形式并构成乳油—凝胶。
21.根据权利要求1到20中任一项的组合物，其特征在于该化妆品学上可接受的介质包括水或水和至少一种有机溶剂，该有机溶剂选自亲水、亲油和两亲有机溶剂或它们的混合物。
22.根据权利要求1到21中的任一项组合物，其特征在于该组合物还包括至少一种普通化妆品助剂，该助剂选自脂肪物质、标准胶凝和/或增稠剂、除权利要求1所定义的丙烯酸三元共聚物之外的阴离子聚合物、表面活性剂、增湿剂、润肤剂、防晒剂、普通金属氧化物颜料、亲水或亲油性活性试剂如神经酰胺或二羟基丙酮、抗自由基试剂、螯合剂、抗氧化剂、防腐剂、酸化或碱化剂、芳香剂、填充剂、着色剂、硅氧烷和还原剂。
23.用于对皮肤、毛发、睫毛、眉毛或粘膜进行防护的化妆性的非治疗性处理方法，其特征在于将有效量的根据权利要求1到22中任一项所定义的组合物施用于这些物质上。
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