CN1238800A - 洗涤剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及粒状洗涤剂组合物或其组分，其包含疏水有机过氧酸漂白剂体系，能够提供疏水有机过氧酸化合物和一种或多种阳离子化合物，其是阳离子的、(部分)季铵化的乙氧基化(聚)胺化合物，具有土类污垢去除/抗再沉积性质，用于洗衣和洗餐具过程中。优选地，还存在非－疏水漂白剂体系。

Description

洗涤剂组合物
                          发明领域
本发明涉及用于洗衣和洗餐具过程中的颗粒洗涤剂组合物或其组分，其含有具有去除/颗粒/土类污垢/抗再沉积性质的阳离子化合物和疏水有机过氧酸漂白体系。
                          发明背景
洗涤剂组合物的一个特别重要的性质是其在洗涤过程中从各种织物上除去颗粒型污垢的能力。大概最重要的颗粒污垢是土类污垢。土污垢颗粒一般包含带负电荷的硅铝酸盐层和位于负电荷层之间并保持与之连接的带正电荷的阳离子(例如钙)。
可提出各种形式的具有去除颗粒土类污垢性质的化合物。一种模式要求该化合物具有两种不同性质。第一种性质是化合物吸附于土颗粒的带负电荷层的能力。第二种性质是一旦被吸附，该化合物排斥(溶涨)带负电荷层使得土颗粒丧失其附着力并可被去除到洗涤水中的能力。
除了去除土污垢之外，在洗衣(或洗餐具)循环过程中，还需要使被去除的污垢保持在悬浮态。从织物上去除并悬浮在洗涤水中的污垢可再沉积到织物表面上。这种再沉积的污垢会引起失去光泽或“变灰”效果，这对于白色织物尤其显著。为了减少此类问题，在洗涤剂组合物中还常常包括抗再沉积剂。
例如EP-B-111965公开了在洗涤剂中使用阳离子化合物，其具有去除土类污垢和抗再沉积两种性质。
US 4659802和US 4664848描述了具有去除土类污垢和抗再沉积性质的季铵化合物，并且其可与阴离子表面活性剂结合使用。
对于带正电荷的抗再沉积化合物的抗再沉积作用所提出的一种模式如下。在洗涤水中，带正电荷分子在土颗粒表面上的吸附给颗粒赋予分子分散性质。随着越来越多的这些化合物吸附到悬浮的土污垢颗粒上，土污垢颗粒就封闭在连接的乙氧基单元提供的亲水层中。在洗衣或洗餐具循环过程中，这种亲水性的封闭污垢被阻止再沉积到织物上，特别是疏水织物例如聚酯上。
传统用于洗涤剂的另一组分是漂白剂，用来去除织物上可漂白的污斑。
所用大部分漂白剂的缺点是，各种其他洗涤剂组分是漂白敏感的，它们会被漂白剂氧化，因此降低其原有的性能。所以说，不是所有洗涤剂组分都是可与漂白剂配伍的。
申请人已发现，具有去除土类污垢/抗再沉积性质的阳离子，(部分)季铵化的乙氧基化(聚)胺与制剂中的漂白剂是可完全配伍的。
还发现，在洗涤剂组合物(或其组分)中，(释氧)漂白剂与完全季铵化的乙氧基化(聚)胺结合的应用比(释氧)漂白剂与部分季铵化的乙氧基化(聚)胺结合的应用，在清洁或白度保持方面得到较好的改进。不过，即使部分季铵化的乙氧基化(聚)胺与漂白剂结合时，在清洁或白度保持方面也得到改进。
不希望受到理论的束缚，阳离子、季铵化乙氧基化(聚)胺的漂白剂配伍性可以解释如下。这些分子的含氧基团的季铵化相信有双重效果。在分子上提供阳离子电荷，可改进织物表面或分散在洗涤水中土类颗粒的吸附，和由于漂白剂的攻击而除去含氮基团上的可氧化孤电子对，因而使得含漂白剂的洗衣洗涤剂中分子稳定。
新近发展的漂白剂是基于疏水过氧酸的漂白体系。
已经发现，疏水漂白剂的一个问题是，尽管它们易于迁移织物表面上的疏水污垢，但不必与这些污垢完全相互作用。已经发现，由于土类污垢颗粒沉积在织物上可以阻止疏水漂白剂迁移到可疏水漂白的污垢上。因此，其漂白性能会被削弱。这导致疏水漂白剂的可漂白/污垢清洁性能的减小。
还发现，带负电荷织物上(例如于高pH下的织物、棉织品或含带负电颗粒/化合物的织物表面，例如阴离子表面活性剂)可漂白污垢经疏水漂白剂的去除不总是满意的。这可能是由于带负电荷疏水漂白剂迁移向带负电荷织物表面的倾向的减小。
还发现，通过疏水漂白剂一些亲水可漂白剂污垢(例如饮料污垢)的去除不总是满意的。这大概是由于亲水污垢和疏水漂白剂间的相互作用受到限制。
申请人发现，这些问题可以通过在含有疏水漂白剂的洗涤剂组合物中包含具有土类污垢去除/抗沉积性质(如上述)的一种或多种化合物而改进。已发现，在含有这两种组分的洗涤剂组合物中，疏水有机过氧酸漂白体系的漂白效率被提高。另外发现，漂白效率也可以通过在漂白体系中包含非疏水漂白剂而进一步提高。在两种情况下，洗涤剂的总清洁性能被改进。
因此以下机理看来是可靠的。
首先，相信在阳离子化合物和阴离子、疏水(也有非疏水)漂白剂间的相互作用，促进漂白剂迁移和/或相互作用于带负电荷的表面。其次，阳离子化合物和(疏水)漂白剂间的相互作用使得漂白剂更亲水，于是促进漂白剂与亲水可漂白污垢的迁移或相互作用。
在本说明书中引用的所有文献在相关部分被引用作参考。
                     发明概述
本发明涉及粒状洗涤剂组合物或其组分，其包括疏水有机过氧酸漂白体系，能够提供疏水有机过氧酸化合物和一种或多种阳离子化合物，其是具有去除粒状/土类污垢/抗再沉积性质的阳离子的、(部分)季铵化的乙氧基化(聚)胺化合物。
更详细地，本发明涉及粒状洗涤剂组合物或其组分，其包含：
(a)一种疏水有机过氧酸漂白体系，能提供疏水有机过氧酸化合物；和
(b)一种具有去除土污垢/抗再沉积性能的水溶性阳离子化合物，其选自：
1)具有下式的乙氧基化阳离子单胺：
2)具有下式的乙氧基化阳离子二胺：或
Figure A9719998700093
或
Figure A9719998700101
其中M1是N+或N基团；每个M2是N+或N基团，至少一个M2是N+基团。
3)具有下式的乙氧基化阳离子聚胺：
4)它们的混合物；其中A1是
Figure A9719998700103
Figure A9719998700104
或-O-，R是H或C1-C4烷基或羟烷基，R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基，或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不形成O-N键；每个R2是C1-C4烷基或羟烷基，链段-L-X；或两个R2结合形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-，其中A2是-O-或-CH2-，r是1或2,s是1或2,r+s是3或4；每个R3是C1-C8烷基或羟烷基、苄基、链段L-X，或两个R3或一个R2和一个R3结合形成链段-(CH2)r-A2-(CH2)s-；R4是具有p个取代位置的取代的C3-C12烷基、羟烷基、链烯基、芳基或烷芳基；R5是C1-C12链烯基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基，或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不形成O-O或O-N键；X是选自H、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团和它们的混合物的非离子基团；L是含有聚氧亚烷基链段：-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的亲水链；其中R6是C3-C4亚烷基或羟基亚烷基，m和n是使得链段-(CH2CH2O)n-占所说的聚氧亚烷基链段至少约50％的数值；当M2是N+时，d是1，当M2是N时，d是0；对于所说的阳离子单胺，n是至少约16，对于所说的阳离子二胺，n是至少约6，和对于所说的阳离子聚胺，n是至少约3；p是3-8；q是1或0；t是1或0，条件是当q是1时，t是1。
在优选的方面，该疏水有机过氧酸漂白剂体系包含(ⅰ)过氧化氢源和(ⅱ)疏水有机过氧酸漂白剂前体化合物。
在另一优选方案中，存在非疏水漂白剂体系，优选包含(ⅰ)过氧化氢源和(ⅱ)非疏水漂白剂前体化合物。
                        发明详述
本发明的一个必要特征是具有去除颗粒污垢/土污垢/抗再沉积性质的水溶性阳离子化合物，其选自阳离子单胺、二胺和聚胺。
在洗涤剂组合物中，水溶性阳离子化合物优选以洗涤剂组合物重的0.01％-30％，更优选0.1％-15％，最优选0.2％-3.0％存在。
疏水有机过氧酸化合物(由疏水有机过氧酸漂白剂提供)对水溶性阳离子化合物的比，优选是20∶1-1∶2，更优选10∶1-1∶1，最优选7∶1-1∶1。阳离子胺
适用于本发明的粒状洗涤剂组合物或其组分中的本发明水溶性阳离子化合物包括如上定义的乙氧基化阳离子单胺、乙氧基化阳离子二胺和乙氧基化阳离子聚胺。
在上述阳离子胺的式中，R1可以是支链(例如：
Figure A9719998700121
环状(例如
Figure A9719998700122
),或最优选直链
     (例如-CH2CH2-,-CH2CH2CH2-)亚烷基，羟基亚烷基、亚链烯基、烷亚芳基或氧亚烷基。对于乙氧基化阳离子二胺，R1优选是C2-C6亚烷基。每个R2优选是甲基或链段-L-X；每个R3优选是C1-C4烷基或羟烷基，最优选甲基。
N+基团的正电荷被适当数目的抗衡阴离子抵消。适合的抗衡阴离子包括Cl-、Br-、SO3 -2、PO4 -2、MeOSO3 -等。特别优选的抗衡阴离子是Cl-和Br-。
X可以是非离子基团，其选自氢(H)、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团，或它们的混合物。优选的酯或醚分别是乙酸酯和甲醚。特别优选的非离子基团是H和甲醚。
在上式中，亲水链L通常完全由聚氧亚烷基链段-[(R6O)m(CH2CH2On)-]组成。该聚氧亚烷基链段的-(R6O)m-和-(CH2CH2O)n-链段可以混合在一起或优选形成-(R6O)m-和-(CH2CH2O)n-链段的嵌段。R6优选是C3H6(亚丙基)；m优选是0至约5，最优选是0，即该聚氧亚烷基链段完全由链段-(CH2CH2O)n-组成。链段-(CH2CH2O)n优选占聚氧亚烷基链段至少约85％重量，最优选100％重量(m是0)。
在上式中，对于阳离子二胺和聚胺，M1和各M2优选是N+基团。
优选的乙氧基化阳离子单胺和二胺具有下式：
Figure A9719998700131
其中X和n定义同上，a是0-20，优选0-4(例如亚乙基、亚丙基、六亚甲基)，b是1或0。对于优选的阳离子单胺(b=0),n优选是至少约16，一般在约20-35范围。对于优选的阳离子二胺(b=1)，n至少约12，一般在约12-42范围。
在上式的乙氧基化阳离子聚胺中，R4(直链、支链或环状)优选是取代的C3-C6烷基、羟烷基或芳基；A1优选
Figure A9719998700132
n优选至少约12，一般在约12-42范围；p优选是3-6。当R4是取代的芳基或烷芳基时，q优选是1,R5优选是C2-C3亚烷基。当R4是取代的烷基、羟烷基或链烯基和当q是0时，R5优选是C2-C3氧亚烷基链段；当q是1时，R5优选是C2-C3亚烷基。
这些乙氧基化阳离子聚胺可衍生自聚氨基酰胺，例如：
Figure A9719998700133
或
Figure A9719998700134
这些乙氧基化阳离子聚胺还可衍生自聚氨基环氧丙烷衍生物，例如：
          -(OC3H6)c-NH2
          CH3-(OC3H6)c-NH2
          -(OC3H6)c-NH2其中各c的数值为2-约20。
疏水有机过氧酸漂白体系
本发明的洗涤剂组合物或其组分的基本特征是，疏水有机过氧酸漂白体系，能够提供疏水有机过氧酸化合物。疏水有机过氧酸化合物在这里的意思是指有机过氧酸，它的母体羧酸具有小于0.5摩尔/升的临界胶束浓度，和其中的临界胶束浓度于20°-50℃在水溶液中测定。
优选的疏水有机过氧酸漂白体系包含过氧化氢源和疏水有机过氧酸漂白剂前体化合物。疏水有机过氧酸通过其前体与过氧化氢源就地反应而发生。优选的过氧化氢源包括无机过氧水合物漂白剂。另一优选的疏水有机过氧酸漂白剂体系包含预制的疏水有机过氧酸，它被直接合并到组合物中。含有过氧化氢源和疏水有机过氧酸前体混合物与预制的疏水有机过氧酸结合的组合物也被设想。
优选地，疏水有机过氧酸含有至少7个碳原子，更优选至少9个，最优选至少11个碳原子。在最佳方案中，过氧酸具有包含至少7个碳，更优选至少8个碳和最优选至少9个碳的烷基链。
疏水有机过氧酸化合物(由疏水有机过氧酸漂白剂提供)对水溶性阳离子化合物的比，优选为20∶1-1∶2，更优选10∶1-1∶1，最优选7∶1-1∶1。
无机过水合物漂白剂
无机过水合物盐是一种优选的过氧化氢源。这些盐通常以碱金属盐的形式掺入，优选钠盐，其占组合物重的1％-40％，更优选2％-30％，最优选5％-25％。
无机过水合物盐的例子包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。无机过水合物盐通常是碱金属盐。无机过水合物盐也可以包括没有另外保护的结晶固体。不过，对于一些过水合物盐，这种颗粒组合物的优选方案是给颗粒产品中的过水合物盐提高更好贮存稳定性的材料的涂敷形式。适宜的涂布剂包含无机盐如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或其混合物，或有机材料如蜡、油或脂肪皂。
过硼酸钠是优选的过水合物盐，它可以是标称式NaBO2H2O2的单水合物或四水合物NaBO2H2O2·3H2O。
碱金属过碳酸盐，特别是过碳酸钠是这里优选的过水合物。过碳酸钠是相应于式2Na2CO3·3H2O2的加合物。
过氧单过硫酸钾是本发明洗涤剂组合物中使用的另一种无机过水合物盐。
过氧酸漂白剂前体
过氧酸漂白剂前体是一种在过水解反应中与过氧化氢反应以产生过氧酸的化合物。一般地，过氧酸漂白剂前体可用下式表示其中L是离去基团而X基本上是任何官能度，这样，一旦过水解，产生的过氧酸结构是
Figure A9719998700152
对于本发明的目的，X将含有至少6个碳原子。疏水过氧酸漂白剂前体化合物优选以洗涤剂组合物重量的0.05％-20％，更优选0.1％-15％，最优选0.2％-10％加入。
适宜的疏水过氧酸漂白剂前体化合物典型地含有一个或多个N-或O-酰基，该前体化合物可从广泛种类中选择。适合的类别包括酐、酯、酰亚胺、内酰胺和咪唑和肟的酰化衍生物。在这些类别中有用的材料的例子公开于GB-A-1586789。适合的酯公开于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。
离去基团
离去基团，以下称为L基团，对于过水解反应在最佳时间范围(例如洗涤循环)必须是充分反应性的。不过，L基团若太活泼，该反应剂在漂白组合物中使用难以稳定。
优选的L基团选自以下基团和其混合物，和
Figure A9719998700162
Figure A9719998700163
Figure A9719998700164
Figure A9719998700165
和
Figure A9719998700167
其中R1是烷基、芳基或含1-14个碳的烷芳基，R3是含1-8个碳的烷基链，R4是H或R3，R5是含1-8个碳的亚烷基链，和Y是H或加溶基团。R1、R3和R4的任一个可以被大体上任何功能团取代，包括烷基、羟基、烷氧基、卤素、氨基、亚硝酰基、酰胺基和铵或烷铵基团。
优选的加溶基团是-SO3 -M+、-CO2 -M+、-SO4 -M+、-N+(R3)4X-和O＜-N(R3)3，最优选-SO3 -M+和-CO2 -M-，其中R3是含1-4个碳的烷基。M是提供加溶性给漂白活性剂的阳离子和X是提供加溶性给漂白活性剂的阴离子。优选地，M是碱金属、铵或取代铵阳离子，钠和钾最优选，和X是卤素、羟基、甲磺酸根和乙酸根阴离子。
酰胺取代的烷基过氧酸前体
优选的过氧酸前体是酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物，包括通式如下的那些，
Figure A9719998700171
或
Figure A9719998700172
其中
R1是有约1-约14个碳的芳基或烷芳基，
R2是有约1-约14个碳的亚烷基、亚芳基和烷亚芳基，
R5是H或含有1-10个碳的烷基、芳基或烷芳基，和
L是大体上任何离去基团。
R1优选含有约6-12个碳。
R2优选含有约4-8个碳。
R1可以是直链或支链烷基，含支链取代基的取代的芳基或烷芳基，或两者和它们可以是合成的或天然的包括例如动物脂。对于R2来说类似的结构变异是允许的。R2可以包括烷基、芳基，R2可含有卤素、氮、硫和其它典型取代基或有机化合物。
R5优选是H或甲基。
R1和R5不应含有总数18个以上的碳。
这类酰胺基取代的漂白活性剂化合物描述于EP-A-0170386中。
这类包括酰胺基取代的过氧酸前体化合物的漂白剂前体的优选例子选自(6-辛酰胺基己酰基)氧苯磺酸盐，(6-癸酰胺基己酰基)氧苯磺酸盐，和最优选(6-壬酰胺基己酰基)氧苯磺酸盐，和它们的混合物，如EP-A-0170386所述。
苯并噁嗪有机过氧酸前体
苯并噁嗪型前体化合物也是适合的，其公开于例如EP-A-332294和EP-A-482807中，特别是通式如下的那些：
Figure A9719998700181
其中R1是烷基、烷芳基、芳基或含至少5个碳的芳烷基。
烷基过羧酸漂白剂前体
烷基过羧酸漂白剂前体一旦过水解形成过羧酸。优选的亚胺型烷基过羧酸前体化合物包括N,N+N′N′-四乙酰基化亚烷基二胺，其中亚烷基含有至少7个碳。
另一种优选的烷基过羧酸前体包括3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(iSO-NOBS)和壬酰基氧苯磺酸钠(NOBS)。
N-酰基化内酰胺前体
还有一类疏水漂白活性剂是公开于GB-A-955735中的内酰胺类的N-酰基化前体化合物。
优选的这类物质包含己内酰胺。
适合的己内酰胺漂白剂前体是下式：
Figure A9719998700182
其中R1是含有6-12个碳的烷基、芳基、烷氧芳基或烷芳基。优选的疏水N-酰基己内酰胺漂白剂前体物质选自苯甲酰基己内酰胺、辛酰基己内酰胺、壬酰基己内酰胺、癸酰基己内酰胺、十一碳烯酰基己内酰胺、3,5,5-三甲基己酰基己内酰胺和它们的混合物。最优选的是壬酰基己内酰胺。
适合的戊内酰胺有下式
Figure A9719998700191
其中R1是有6-12个碳的烷基、芳基、烷氧芳基或烷芳基。更优选，R1优自苯基、庚基、辛基、壬基、2,4,4-三甲基戊基、癸烯基和其混合物。
前述过氧酸漂白剂前体的任何混合物都可以使用。
预制的有机过氧酸
有机过氧酸漂白剂体系除了含有或作为另选的有机过氧酸漂白剂前体化合物外，还含有预制的疏水有机过氧酸，基于组合物重量其占0.05-20％，更优选1％-10％。
优选的一类疏水有机过氧酸化合物是通式如下的酰胺取代的化合物：
Figure A9719998700192
或
Figure A9719998700193
其中R1是约1-约14个碳的烷基或烷芳基，R2是含约1-14个碳的亚烷基、亚芳基或亚烷芳基，和R5是H或含1-10个碳的烷基、芳基或烷芳基。优选R1含约6-12个碳。优选R2含约4-8个碳。R1可以是直链或支链烷基，含有支链取代基的取代的芳基或烷芳基，或二者，和它们可以是合成源或天然源包括例如动物脂。对于R2来说，类似结构变异是允许的。R2可包括烷基、芳基，并可含有卤素、氮、硫和其它典型的取代基或有机化合物。R5优选H或甲基。R1和R5不应含总数18个以上碳。这类酰胺取代的漂白剂活性剂化合物描述于EP-A-0170386中。这类试剂的适合例子包括(6-辛氨基)-6-氧-己酸，(6-壬氨基)-6-氧-己酸，(6-癸氨基)-6-氧-己酸，单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，间氯过苯甲酸镁，4-壬氨基-4-氧过氧丁酸和二过氧十四烷二酸。这样的漂白剂公开于US.4483781、US.4634551、EP0133354、US.4412934和EP0170386中。为本发明目的优选的疏水预制过氧酸漂白剂化合物是单壬氨基过氧羧酸。
其它适合的有机过氧酸包括有7个以上碳的二过氧烷二酸，例如二过氧十四烷二酸、二过氧十六烷二酸。
其它适合的有机过氧酸包括二氨基过氧酸，其公开于WO95/03275中，有如下通式：
Figure A9719998700201
其中R选自C1-C12亚烷基、C5-C12亚环烷基、C6-C12亚芳基及其结合；
R1和R2各自独立地选自H、C1-C6烷基、C6-C12芳基和可以与R3和两个氮一起形成C3-C12环的基团；
R3选自C1-C12亚烷基、C5-C12亚环烷基和C6-C12亚芳基；
n和n′各自是选自其之和为1的整数；
m和m′各自是选自其之和为1的整数；
M选自H、碱金属、碱土金属、铵、烷醇铵阳离子和其结合基团。
其它适合的有机过氧酸包括公开于WO95/16673的酰胺基过氧酸，其通式如下：
        X-Ar-CO-NY-R(Z)-CO-OOH其中
X代表H或可配伍的取代基，
Ar是芳基，
R代表(CH2)n，其中n=2或3，和
Y和Z各自独立地代表选自H、烷基、芳基和烷芳基的取代基，或可配伍的取代基取代的芳基，条件是至少Y和Z之一不是氢，如果n=3。
在苯环上的取代基X优选H或间位或对位取代基，其选自卤素，典型地是氯，或一些其它非释放、非干扰基团如烷基，常有最多6个碳，如甲基、乙基或丙基。
另外，X也可代表通式如下的二级酰胺基过羧酸取代基：
        -CO-NY-R(Z)-CO-OOH其中R、Y、Z和n的定义同上；
        MOOC-R1CO-NR2-R3-NR4-CO-R5COOOM其中R1选自C1-C12亚烷基、C5-C12亚环烷基、C6-C12亚芳基及其结合。
非-疏水过氧酸漂白剂前体
在本发明的洗涤剂组合物或其组分中优选存在非-疏水过氧酸漂白剂前体。它可以是任何过氧酸漂白剂前体，但不是上述的疏水过氧酸漂白剂前体。优选的非-疏水过氧酸含有7个以下碳原子，更优选小于5，最优选小于2。
其它过氧酸漂白剂前体可以是疏水和非-疏水过氧酸前体的那些。
非-疏水过氧酸漂白剂前体优选以组合物重的0.5％-20％掺入，更优选1％-15％。最优选1.5％-10％。
非-疏水过氧酸漂白剂前体与阳离子化合物的比优选是20∶1-1∶10，更优选10∶1-1∶1，最优选7∶1-1∶1。
适合的过氧酸漂白剂前体典型地含有1个或多个N-或O-酰基，该前体可选自很宽的种类范围。适合的种类包括酐、酯、酰亚胺和咪唑和肟的酰基化衍生物。这些种类中有用材料的例子公开于GB-A-1586789中。适合的酯公开于GB-A-836988、864798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。
优选的非-疏水过氧酸漂白剂前体是烷基脂肪过氧酸漂白剂前体、过苯甲酸前体、过苯甲酸衍生物前体和阳离子过氧酸前体。
烷基脂肪过氧酸漂白剂前体
最常优选的附加过氧酸漂白剂前体是烷基脂肪过氧酸漂白剂前体。烷基脂肪过氧酸漂白剂前体一旦过水解形成烷基脂肪过氧酸。优选的这类前体一旦过水解给出过乙酸。
优选的亚胺型烷基脂肪过氧酸前体化合物包括N,N,N′,N′-四乙酰基烷化二胺，其中亚烷基含有1-6个碳，特别优选其中亚烷基含1、2和6个碳的那些化合物。四乙酰胺乙二胺(TAED)是特别优选的。
过苯甲酸前体
基本上任何过苯甲酸前体都是适合的，包括优选的N-酰基化内酰胺类化合物。
适合的O-酰基化过苯甲酸前体化合物包括取代的和未取代的苯甲酰基氧苯磺酸盐，例如包括如下的苯甲酰基氧苯磺酸盐，
Figure A9719998700221
山梨糖醇、葡萄糖和所有糖类与苯甲酰化试剂的苯甲酰化产物也是适合的，例如，
Figure A9719998700222
Ac=COCH3；Bz=苯甲酰基。
优选的亚胺型过苯甲酸前体化合物包括N-苯甲酰基琥珀酰亚胺，四苯甲酰基乙二胺和N-苯甲酰基取代脲。适合的咪唑型过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基咪唑和N-苯甲酰基苯并咪唑和其它有用的含N-酰基的过苯甲酸前体包括N-苯甲酰基吡咯烷酮、二苯甲酰基牛磺酸和苯甲酰基焦谷氨酸。
优选的过苯甲酸前体包括过苯甲酰基二酰基过氧化物、苯甲酰基四酰基过氧化物，和下式化合物，
Figure A9719998700231
下式的邻苯二甲酸酐是另一种适合的过苯甲酸前体化合物
Figure A9719998700232
过苯甲酸衍生物前体
适合的过苯甲酸衍生物前体包括这里公开的任何过苯甲酸前体，其中过苯甲酸基被基本上任何包括烷基的功能团取代。
阳离子过氧酸前体
阳离子过氧酸前体化合物在这里也适合。典型的阳离子过氧酸前体由铵或烷铵基取代过氧酸部分而生成，优选乙铵或甲铵基。
阳离子过氧酸前体描述于US.4904406、4751015、4988451、4397757、5269962、5127852、5093022、5106528、UK.1382594、EP475512、458396和284292以及JP.87-318332中。
优选的阳离子过氧酸前体的例子描述于UK申请9407944.9和US申请08/298903、08/298650、08/298904和08/298906中。
适合的阳离子过氧酸前体包括铵或烷铵取代的烷基或苯甲酰基氧苯磺酸盐、N-酰基化己内酰胺、和单苯甲酰基四乙酰基葡萄糖苯甲酰基过氧化物。
优选的阳离子取代的苯甲酰基氧苯磺酸盐是下式的苯甲酰基氧苯磺酸盐的4-(三甲铵)甲基衍生物
优选的阳离子取代的烷基氧苯磺酸盐是2,3,3-三甲基己酰基氧苯磺酸盐的甲铵衍生物。
优选的N-酰基化己内酰胺的阳离子过氧酸前体类包括三烷铵亚甲基苯甲酰基己内酰胺，特别是下式的三甲铵亚甲基苯甲酰基己内酰胺，
Figure A9719998700242
另一种优选的阳离子过氧酸前体是2-(N,N,N-三甲铵)乙基钠4-磺基苯基碳酸盐氯化物。阳离子聚合物
洗涤剂组合物或其组分可含有具有去除颗粒污垢/土污垢/抗再沉积作用的另外的聚合阳离子乙氧基化胺化合物，其选自水溶性阳离子聚合物。这些聚合物包含聚合物骨架、至少2个M基团和至少一个L-X基团，其中M是与骨架连接或与骨架成为一整体的阳离子基团；X是非离子基团，选自H、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团，和它们的混合物；和L是连接基团M和X或将X连接到聚合物骨架上的亲水链。
聚合阳离子乙氧基化胺化合物在洗涤剂组合物中的存在量是洗涤剂组合物重的0.01％-30％，更优选0.1％-15％，最优选0.2％-3％。
这里所说的术语“聚合物骨架”是指基团M和L-X连接或与之成为一整体的聚合链段。在该术语中包括低聚物骨架(2-4个单元)，和真正的聚合物骨架(5或更多个单元)。
这里所说的术语“连接”意思是该基团挂在聚合物骨架上，其实例由以下的一般结构式A和B表示：
Figure A9719998700251
这里所说的术语“成为一整体”意思是该基团构成聚合物骨架的一部分，其实例由以下的一般结构式C和D表示：
Figure A9719998700252
可使用任何聚合物骨架，只要形成的阳离子聚合物是水溶性的并具有去除土类污垢/抗再沉积性质。适合的聚合物骨架可得自聚氨酯、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚亚酰胺等、聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚、聚乙烯、聚丙烯和类似的聚亚烷基、聚苯乙烯和类似的聚烷基亚芳基、聚亚烷基胺、聚亚烷基亚胺、聚乙烯基胺、聚烯丙基胺、聚二烯丙基胺、聚乙烯基吡啶、聚氨基三唑、聚乙烯醇、氨基聚1,3-亚脲和它们的混合物。
M可以是任何相容的阳离子基团，其包括N+(季铵化的)带正电荷中心。该季铵化的带正电荷的中心可由以下一般结构式E和F表示：
特别优选的M基团是含有由一般结构式E表示的季铵化中心的那些基团。该阳离子基团优选位置接近聚合物骨架或与聚合物骨架成为一整体。
N+中心的正电荷被适当数目的抗衡阴离子抵消。适合的抗衡阴离子Cl-、Br-、SO3 2-、SO4 2-、PO4 3-、MeOSO3 -等。特别优选的抗衡阴离子是Cl-和Br-。
X可以是非离子基团，选自氢(H)、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团，和它们的混合物。优选的酯或醚基团分别是乙酸酯和甲醚。特别优选的非离子基团是H和甲醚。
适用于本发明粒状洗涤剂组合物或其组分中的阳离子聚合物一般具有阳离子基团M与非离子基团X的比例为约1∶1-1∶2。但，例如通过适当共聚阳离子、非离子(即含有基团L-X)和混合的阳离子/非离子单体，阳离子基团M与非离子基团X的比例可以变化。M与X基团的比例可通常在约2∶1-1∶10范围。在优选的阳离子聚合物中，该比例为约1∶1-1∶5。由这种共聚得到的聚合物一般是无规的，即阳离子、非离子和混合的阳离子/非离子单体以无重复序列共聚。
含有M和L-X基团的单元可占本发明阳离子聚合物的100％。但，也允许在聚合物中包括其它单元(优选非离子性的)。其它单元的实例包括丙烯酰胺、乙烯基醚和含有非季铵化叔胺基团(M1)(其含有N中心)的那些单元。这些其它的单元可占聚合物(含M和L-X基团的单元，包括M1-L-X基团占聚合物的约10％-100％)的0％-约90％。通常，这些其它的单元占聚合物(含M和L-X基团的单元占聚合物的约50％-100％)的0％-约50％。
各M和L-X基团的数目通常在约2-200。典型地，各M和L-X基团的数目在约3-100。优选各M和L-X基团的数目在约3-40。
非用于连接基团M和X或连接聚合物骨架、亲水链L的其它链段通常完全由聚氧亚烷基链段-[(R′O)m(CH2CH2O)n]-组成。该聚氧亚烷基链段的-(R′O)m-和-(CH2CH2O)n-可混合在一起，或优选是-(R′O)m-和-(CH2CH2O)n-链段的形成嵌段。R′优选是C3H6(亚丙基)；m优选是0-约5，最优选是0；即该聚氧亚烷基链段完全由-(CH2CH2O)n-链段组成。链段-(CH2CH2O)n-优选占聚氧亚烷基链段的至少约85％，最优选100％重量(m是0)。对于-(CH2CH2O)n-链段，n通常在约3-100。优选n是约12-42。
复数的(2或更多个)链段-L-X还可连在一起和连接到基团M上或聚合物骨架上，其实例由以下的一般结构式G和H表示：
Figure A9719998700271
例如，通过将缩水甘油与基团M或与聚合物骨架反应并乙氧基化后续形成的羟基可得到G和H那样的结构。
本发明阳离子聚合物有代表性的类型如下：A．聚氨酯、聚酯、聚醚、聚酰胺或类似聚合物。
一类适合的阳离子聚合物得自聚氨酯、聚酯、聚醚、聚酰胺等。这些聚合物包含选自具有式Ⅰ、Ⅱ和Ⅲ的单元：(R5)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X
Figure A9719998700281
(R5)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X其中A1是
Figure A9719998700282
或
Figure A9719998700283
X是0或1；R是H或C1-C4烷基或羟烷基；R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、环状亚烷基、亚芳基或烷亚芳基、或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不与A1形成O-O或O-N键；当x是1时，R2是-R5-，除非当A1是：或是-(OR8)y-或-OR5-时，条件是不与A1形成O-O或O-N键，和R3和-R5-，除非当A1是：或是-(R8O)y-或-R5O-时，条件是不与A1形成O-O或O-N键，当x是0时，R2是：
-(OR8)y-,-OR5-,
Figure A9719998700286
Figure A9719998700291
或
Figure A9719998700292
和R3是-R5-；R4是C1-C4烷基或羟烷基，或链段-(R5)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X；R5是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基；各R6是C1-C4烷基或羟烷基，或链段-(CH2)r-A2-(CH2)s-，其中A2是-O-或-CH2-；R7是H或R4；R8是C2-C3亚烷基或羟基亚烷基；X是H，-R9或其混合物，其中R9是C1-C4烷基或羟烷基；k是0或1；m和n是使得-(CH2CH2O)n-链段占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-链段至少约85％重量的数值；m是0-约5；n是至少约3；r是1或2,s是1或2，和r+s是3或4；y是2-约20；u、v和w的数值是使得存在至少2个N+中心和至少2个X基团。
在上式中，A1优选是：
Figure A9719998700294
或 A2优选是-O-；x优选是1；R优选是H。R1可以是直链(例如-CH2-CH2-CH2-，
Figure A9719998700296
)或支链的(例如
Figure A9719998700297
)亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、环状亚烷基、烷亚芳基或氧亚烷基；当R1是C2-C3氧亚烷基链段时，氧亚烷基单元的数目优选是约2-12；R1优选是C2-C6亚烷基或亚苯基，最优选是C2-C6亚烷基(例如亚乙基、亚丙基、六亚甲基)。R2优选是-OR5-或-(OR8)y-；R3优选是-R5O-或-(OR8)y-；R4和R6优选是甲基。像R1一样，R5可以是直链或支链，优选是C2-C3亚烷基；R7优选是H或C1-C3烷基；R8优选是亚乙基；R9优选是甲基，X优选是H或甲基；k优选是0；m优选是0,r和s各优选是2；y优选是2-约12。
在上式中，当N+中心和X基团的数目是2或3时，n优选是至少约6；n最优选是至少约123一般对于u+v+w的所有范围都在12-42范围。对于均聚物(v和w是0),u优选是约3-20。对于无规共聚物(u是至少1或优选为0),v和w各优选是约3-40。
B．聚丙烯酸盐、聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚或类似的聚合物。
另一类适合的阳离子聚合物得自聚丙烯酸盐，聚丙烯酰胺、聚乙烯基醚等。这些聚合物包含选自具有式Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ的单元： 其中A1是；-O-,
Figure A9719998700311
或
Figure A9719998700313
R是H或C1-C4烷基或羟烷基；R1是取代的C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基、或C2-C3氧亚烷基；各R2是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基；各R3是C1-C4烷基或羟烷基，或链段-(R2)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X，或结合形成链段-(CH2)r-A2-(CH2)s-，其中A2是-O-或-CH2-；各R4是C1-C4烷基或羟烷基，或两个R4结合形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-链段；X是H，
Figure A9719998700314
-R5或其混合物，其中R5是C1-C4烷基或羟烷基；j是1或0；k是1或0；m和n是使得-(CH2CH2O)n-链段占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-链段至少约85％重量的数值；m是0-约5；n是至少约3；r是1或2，s是1或2，和r+s是3或4；u、v和w数值是使得存在至少2个N+中心和至少2个X基团。
在上式中，A1优选是：
Figure A9719998700315
或-O-；A2优选是-O-；R优选是H。R1可以是直链(例如-CH2-CH-CH2-,
Figure A9719998700321
)或支链(例如 取代的亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、烷亚芳基或氧亚烷基；R1优选是取代的C2-C6亚烷基或取代的C2-C3氧亚烷基，最优选：
Figure A9719998700323
或
Figure A9719998700324
各R2优选是C2-C3亚烷基，各R3和R4优选是甲基；R5优选是甲基，X优选是H或甲基；j优选是1；k优选是0；m优选是0；r和s各优选是2。
在上式中，n、u、v和w可根据聚氨酯和类似聚合物中的n、u、v和w变化。C．聚亚烷基胺、聚亚烷基亚胺或类似的聚合物。
另一类适合的阳离子聚合物得自聚亚烷基胺、聚亚烷基亚胺等。这些聚合物包含选自具有式Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ的单元：
Figure A9719998700331
Figure A9719998700332
(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n)-X(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X其中R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、环状亚烷基、亚芳基或烷亚芳基、或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不形成O-N键；各R2是C1-C4烷基或羟烷基，或链段-(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X；R3是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基；M′是N+或N中心；X是H，
Figure A9719998700334
-R4或其混合物，其中R4是C1-C4烷基或羟烷基；当M′是N+时，d是1，当M′是N时，d是0；当M′是N+时，e是2，当M′是N时，e是1；k是1或0；m和n是使得-(CH2CH2O)n-链段占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-链段至少约85％重量的数值；m是0-约5；n是至少约3；x、y和z数值是使得存在至少2个M′基团，至少2个N+中心和至少2个X基团。
在上式中，R1可如聚氨酯和类似聚合物中的R1一样变化；各R2优选是甲基或链段-(R3)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X；R3优选是C2-C3亚烷基；R4优选是甲基，X优选是H；k优选是0；m优选是0。
在上式中，当M′和X基团的数目是2或3时，n优选是至少约6；n最优选是至少约12，对于所有x+y+z范围在约12-42的典型范围内。一般，x+y+z是2-约40，优选2-约20。对于短链的聚合物，x+y+z可在2-9范围，并具有2-9个N+中心和2-11个X基团。对于长链聚合物，x+y+z至少为10，优选在10-约42范围。对于短链和长链的聚合物，M′基团一般是具有约50-100％N+中心和0-约50％N中心的混合物。
这类中优选的阳离子聚合物得自C2-C3聚亚烷基胺(x+y+z是2-9)和聚亚烷基亚胺(x+y+z至少为10，优选10-约42)。特别优选的阳离子聚亚烷基胺和聚亚烷基亚胺是阳离子聚亚乙基胺(PEA′s)和聚亚乙基亚胺(PEI′s)。这些优选的阳离子聚合物包含具有以下通式的单元：
Figure A9719998700341
Figure A9719998700342
其中R2(优选甲基)、M′、X、d、x、y、z和n定义同上；a是1或0。
在乙氧基化前，在制备本发明阳离子聚合物中使用的PEAs具有以下通式：
Figure A9719998700351
其中x+y+z是2-9，a是0或1(分子量约100-400)。与每个氮原子连接的每个氢原子代表后续乙氧基化的一个活性位置。对于优选的PEA′s,x+y+z是约3-7(分子量约140-310)。这些PEA可通过氨与二氯乙烷反应，然后经过分馏得到。所得到的一般PEA是三亚乙基四胺(TETA)和四亚乙基五胺(TEPA)。在五胺以上，即六胺、七胺、八胺和可能的九胺，它们是衍生的同类混合物，不能通过蒸馏分离，并且可能包括其它的物质例如环胺和特别是哌嗪。还可能存在带侧链的环胺，其中存在氮原子。参见1957年5月14日授权的Dickson的美国专利2792372，其描述了PEA′s的制备。
对于优选的去除土污垢/抗再沉积性能所要求的乙氧基化的最低程度，可根据PEA中的单元数目而变化。在y+z是2或3的情况下，n优选是至少约6。在y+z是4-9的情况下，当n是至少约3时，可得到合乎需要的好处。对于优选的阳离子PEA′s,n是至少约12，典型在约12-42范围。
制备本发明聚合物中使用的PEI′s，在乙氧基化之前具有分子量至少约440，其代表具有至少约10个单元。在制备这些聚合物中使用的优选PEIs具有分子量约600-1800。这些PEI′s的聚合物骨架可由以下通式表示：
Figure A9719998700352
其中x、y和z的总和表示足够大的数值，以得到具有上述规定分子量的聚合物。尽管直链聚合物骨架是可能的，但也可能存在支链。在该聚合物中存在的伯、仲和叔胺基团的相对比例可变化，其取决于制备方法。胺基团的分布一般如下：
        -CH2CH2-NH2    30％
        -CH2CH2-NH-     40％
        -CH2CH2-N-      30％与PEIs的各氮原子连接的每个氢原子代表后续乙氧基化的一个活性位置。这些PEI′s可通过例如在催化剂例如二氧化碳、亚硫酸氢钠、硫酸、过氧化氢、盐酸、乙酸等存在下，聚合亚乙基亚胺来制备。制备PEI；的具体方法公开在1939年12月5日授权的Ulrich等的美国专利2182306中；1962年5月8日授权的Mayle等的美国专利3033746；1940年7月16日授权的Esselmann等的美国专利2208095；1957年9月17日授权的Crowther的美国专利2806839；和1951年5月21日授权的Wilson的美国专利2533696中(都在本文引用作参考)。
如上式所定义，对于阳离子PEI′s,n是至少约3。但应当注意到对于适合的去除土污垢/抗再沉积性能所要求的乙氧基化的最低程度可随PEI分子量的增加而增加，特别是超过约1800。另外，优选的聚合物的乙氧基化度是随着PEI分子量的增加而增加。对于具有分子量至少约600的PEI′s、n优选是至少约12，一般在约12-42范围。对于具有分子量至少1800的PEI′s,n优选至少约24，一般在约24-42范围。
D．二烯丙基胺聚合物。
另一类适合的阳离子聚合物是衍生自二烯丙基胺的那些。这些聚合物包含选自具有式Ⅹ和Ⅺ的单元：
Figure A9719998700361
其中R1是C1-C4烷基或羟烷基，或链段-(R2)k-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-X；R2是C1-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基；各R3是C1-C4烷基或羟烷基，或结合在一起形成链段-(CH2)r-A-(CH2)s-，其中A是-O-或-CH2-；X是H，-R4或其混合物，其中R4是C1-C4烷基或羟烷基；k是1或0；m和n是使得-(CH2CH2O)n-链段占-[(C3H6O)m(CH2CH2O)n]-链段至少约85％重量的数值；m是0-约5；n是至少约3；r是1或2，s是1或2，和r+s是3或4；x是1或0；当x是0时，y是1，当x是1时，y是O；u和v的数值是使得存在至少2个N+中心和至少2个X基团。
在上式中，A优选是-O-；R1优选是甲基；各R2优选是C2-C3亚烷基；各R3优选是甲基；R4优选是甲基；X优选是H,k优选是0；m优选是0；r和s各优选是2。
在上式中，当N+中心和X基团的数目各是2或3时，n优选是至少约6,n优选是至少12，一般u+v都在约12-42范围。一般，v是0，u是2-约40，优选2-约20。另外的洗涤剂组分
根据本发明的洗涤剂组合物或其组分还可含有另外的洗涤剂组分。这些另外组分的准确性质和其掺入量将取决于组合物或组分的物理形式和其所使用的洗涤操作的准确性质。
本发明的洗涤剂组合物或组分优选含有一种或多种选自以下的另外洗涤剂组分：另外的表面活性剂、另外的漂白剂、漂白剂催化剂、碱性体系、助洗剂、有机聚合物、酶、抑泡剂、另外的钙皂分散剂、另外的污垢悬浮剂和抗再沉积剂、污垢解脱剂、香料和腐蚀抑制剂。另外的表面活性剂
本发明洗涤剂组合物或其组分优选含有另外的表面活性剂，其选自阴离子、非离子、阳离子、两性、和两性离子表面活性剂和它们的混合物。
在1975年12月30日颁布的Laughlin和Heuring的US3929678中列出了典型的阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂的类型和种类。其它的实例在《表面活性剂和洗涤剂》(卷Ⅰ和Ⅱ,Schwartz,Perry和Berch)中列出。合适的阳离子表面活性剂在1981年3月31日颁布的Murphy的US4259217中列出。
当两性和两性离子表面活性剂存在时，一般与一种或多种阴离子和/或非离子表面活性剂组合使用。阴离子表面活性剂
本发明洗涤剂组合物或其组分优选包含另外的阴离子表面活性剂。基本上任何用于洗涤用途的阴离子表面活性剂都可包括在本发明洗涤剂组合物中。它们可包括阴离子硫酸盐、磺酸盐、羧酸盐和肌氨酸盐表面活性剂(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐，例如单、二和三乙醇胺盐)。阴离子硫酸盐表面活性剂是优选的。
其它阴离子表面活性剂包括羟乙磺酸盐，例如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯(尤其是饱和和不饱和的C12-C18单酯)、磺基琥珀酸二酯(尤其是饱和和不饱和C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，例如存在于或由牛脂油得到的松香、氢化松香、和树脂酸和氢化树脂酸。阴离子硫酸盐表面活性剂
适合于本发明的阴离子硫酸盐表面活性剂包括直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐和烷基聚糖苷的硫酸盐，例如烷基聚葡糖苷的硫酸盐(本文中描述的非离子未硫酸化的化合物)。
烷基硫酸盐表面活性剂优选选自直链和支链伯C10-C18烷基硫酸盐，更优选C11-C15支链烷基硫酸盐和C12-C14直链烷基硫酸盐。
烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选选自C10-C18烷基硫酸盐，其每分子被约0.5至约20摩尔环氧乙烷乙氧基化。烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂更优选是C11-C18，最优选C11-C15烷基硫酸盐，其每分子被0.5-7，优选1-5摩尔环氧乙烷乙氧基化。
在本发明的尤其优选方面，采用优选的烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。该混合物在PCT专利申请WO93/18124中公开。阴离子磺酸盐表面活性剂
适用于本发明的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5-C20直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、磺化多羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂肪酰基甘油磺酸盐、脂肪油酰基甘油磺酸盐和它们的任何混合物。阴离子羧酸盐表面活性剂
适用的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂和皂(“烷基羧基”)，尤其是本文中描述的某些仲皂。
合适的烷基乙氧基羧酸盐包括式RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+的化合物，其中R是C6-C18烷基，x是0至10，乙氧基化物分布使得按重量计，其中x是0的物质的量少于约20％,M是阳离子。合适的烷基聚乙氧基多羧酸盐表面活性剂包括式RO-(CHR1-CHR2-O)-R3的化合物，其中R是C6-C18烷基，x是1至25,R1和R2选自氢、甲酸基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基和它们的混合物，和R3是选自氢、含有1至8个碳原子的取代或未取代的烃基和它们的混合物。
合适的皂表面活性剂包括仲皂表面活性剂，其含有连接于仲碳原子的羧基单元。用于本发明的优选的仲皂表面活性剂是水溶性的成员，其选自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。还可包括某些皂作为抑泡剂。碱金属肌氨酸盐表面活性剂
其它合适的阴离子表面活性剂是式R-CON(R1)CH2COOM的碱金属肌氨酸盐，其中R是C5-C17直链或支链烷基或链烯基，R1是C1-C4烷基，M是碱金属离子。优选实例是钠盐形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸盐。烷氧基化非离子表面活性剂
基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂都适用于本发明。优选乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂。
优选的烷氧基化表面活性剂可选自非离子性的烷基酚缩合物、非离子性的乙氧基化醇、非离子性的乙氧基/丙氧基化脂肪醇、非离子性的丙二醇的乙氧基化物/丙氧基化物缩合物和非离子性的乙氧基化物与环氧丙烷/乙二胺加合物的缩合产物。非离子烷氧基化醇表面活性剂
脂族醇与约1-25摩尔的氧化烯，尤其是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物适用于本发明。脂族醇的烷基链可以是直键或支链的，伯或仲，通常含有6-22个碳原子。尤其优选的是具有8-20个碳原子的烷基的醇与按每摩尔醇计，2-10摩尔环氧乙烷的缩合产物。非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
适用于本发明的多羟基脂肪酸酰胺是结构式R2CONR1Z的化合物，其中R1为氢，C1-C4烃基，2-羟乙基，2-羟丙基，乙氧基、丙氧基或它们的混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2为C5-C31烃基，优选直链C5-C19烷基或链烯基，更优选直链C9-C17烷基或链烯基，最优选直链C11-C17烷基或链烯基或其混合物；Z为具有至少三个羟基直接连接在线性烃基链上的多羟基烃基或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选在还原胺化反应中由还原糖得到，更优选Z为糖基。非离子脂肪酸酰胺表面活性剂
合适的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有式：R6CON(R7)2的化合物，其中R6是含有7-21，优选9-17个碳原子的烷基，每个R7选自氢，C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基和-(C2H4O)xH，其中x是1-3。非离子烷基聚糖表面活性剂
用于本发明的合适烷基聚糖在1986年1月21日颁布的Llenado的US4565647中公开，其含有6-30个碳原子的疏水基团和聚糖例如聚糖苷亲水基团，其含有1.3-10个糖单元。
优选的烷基聚糖苷具有下式：
        R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟基烷基、羟基烷基苯基和它们的混合物，其中烷基含有10-18个碳原子；n是2或3；t是0-10,x是1.3-8。糖基优选由葡萄糖得到。两性表面活性剂
适用于本发明的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。
合适的氧化胺包括具有式R3(OR4)xN0(R5)2的化合物，其中R3选自烷基、羟基烷基、酰氨基丙基和含有8-26个碳原子的烷基苯基或它们的混合物；R4是含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或它们的混合物；x是0-5，优选0-3；和每个R5是含有1-3个碳原子的烷基或羟基烷基，或含有1-3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。优选C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰氨基烷基二甲基氧化胺。
烷基两性二羧酸的适合实例是由Miranol,Inc.,Dayton,NJ制备的Miranol(TM)C2M Conc。两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂也可加入本发明的洗涤剂组合物或组分中。这些表面活性剂广义地描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是典型的用于本发明的两性离子表面活性剂。
合适的甜菜碱是具有式R(R1)2N+R2COO-的化合物，其中R是C6-C18烃基，每个R1通常是C1-C3烷基和R2是C1-C5烃基。优选的甜菜碱是C12-18二甲基铵己酸盐和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。甜菜碱表面活性剂配合物也适用于本发明。阳离子表面活性剂
用于本发明的洗涤剂组合物或其组分的合适的阳离子表面活性剂包括选自单C6-C16，优选C6-C10的N-烷基季铵表面活性剂或链烯基铵表面活性剂，其中剩余的N-位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。
另一组可用于本发明的洗涤剂组合物或其组分的阳离子表面活性剂是阳离子酯表面活性剂。阳离子酯表面活性剂优选是水可分散的、具有表面活性剂性质的化合物，包含至少一个酯键(-COO-)和至少一个带正电荷的基团。
适合的阳离子酯表面活性剂包括胆碱酯表面活性剂，例如已公开于US.4228042、4239660和4260529中。
在一优选方案中，酯键和带正电荷基团在表面活性剂分子中被间隔基团彼此分开。所说的间隔基团由包含至少三个原子(即三原子链长)的链组成，优选3-8个原子，更优选3-5个原子，最优选3个原子。形成间隔基团链的原子选自碳、氮和氧原子和其任何组合，条件是在该链中任何氮或氧原子仅仅与链中的碳原子连接。这样的间隔基团例如-O-O-(即过氧化物)、-N-N-和-N-O-键被排除，而间隔基例如-CH2-O-和-CH2-NH-CH2-键被包括。在优选方案中，间隔基团链仅仅包含碳原子，最优选该链是烃链。
水溶性助洗剂化合物
本发明的洗涤剂组合物或其组分优选含有水溶性助洗剂化合物，其在洗涤剂中典型的存在量是组合物重的1％-80％，优选10％-70％，最优选20％-60％。
适合的水溶性助洗剂化合物包括水溶性单体的聚羧酸盐，或其酸形式，均聚或共聚聚羧酸或其盐，其中聚羟酸包含至少两个由不多于两个碳原子将其彼此分开的羧基、硼酸根、磷酸根和上述基团的任何组合。
羧酸盐或聚羧酸盐助洗剂可以是单体或低聚物形式，不过，由于成本和性能的考虑，一般优选单体的聚羧酸盐。
含有一个羧基的适合的羧酸盐包括乳酸、甘醇酸和它们的醚衍生物的水溶性盐。含有两个羧基的聚羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸以及醚羧酸和亚硫酰基羧酸的水溶性盐。含有三个羧基的聚羧酸盐尤其包括水溶性柠康酸盐、衣康酸盐和柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物，例如在英国专利1379241中描述的羧甲基氧基琥珀酸盐、在英国专利1389732中描述的乳酰基氧基琥珀酸盐和在荷兰申请7205873中描述的氨基琥珀酸盐和在英国专利1387447中描述的氧基多羧酸盐物质，例如2-氧杂-1,1,3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的聚羧酸盐包括在英国专利1261829中描述的氧联二琥珀酸盐、1,1,2,2-乙烷四羧酸盐、1,1,3,3-丙烷四羧酸盐和1,1,2,3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的聚羧酸盐包括在英国专利1398421和1398422和US3936448中描述的磺基琥珀酸盐衍生物，和在英国专利1439000中描述的磺化热解柠檬酸盐。优选的聚羧酸盐是每个分子含有多达三个羧基的羟基羧酸盐，更优选柠檬酸盐。
单体或低聚合的聚羧酸盐螯合剂的母体酸或与它们的盐的混合物，例如柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物也可用作助洗剂组分。
硼酸盐助洗剂以及含形成硼酸盐助洗剂的物质都是本文中有用的水溶性助洗剂。所说的形成硼酸盐助洗剂的物质在洗涤剂贮存或洗涤条件下可产生硼酸盐。
水溶性磷酸盐助洗剂的适合例子是碱金属三聚磷酸盐，钠、钾和铵的焦磷酸盐，钠和钾的正磷酸盐，偏磷酸钠，其中聚合度是约6-21，和肌醇六磷酸盐。部分溶解或不溶解的助洗剂化合物
本发明的洗涤剂组合物或其组分可含有部分溶解或不溶解的助洗剂化合物，其在洗涤剂组合物中的含量按组合物重量计，一般为1％-80％，优选10％-70％，最优选20％-60％。
基本上不溶解于水的助洗剂的实例包括硅铝酸钠。
合适的硅铝酸盐沸石具有式Naz[(AlO2)z(SiO2)Y]·xH2O的单元晶胞，其中z和y为至少6；z与y的摩尔比为1.0-0.5,x是至少5，优选7.5-276，更优选10-264。硅铝酸盐是水合形式的，优选是含有10％-28％，更优选18％-22％的键合形式水的晶体。
硅铝酸盐沸石可以是天然存在的物质，但优选是合成得到的。合成的结晶硅铝酸盐离子交换物质以名称沸石A、沸石B、沸石P、沸石X、沸石HS和它们的混合物可买到，沸石A具有下式：
        Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O其中x是20-30，尤其是27。沸石X具有下式：Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O。
另一种优选的硅铝酸盐沸石是沸石MAP助洗剂。沸石MAP的含量，按组合物重量计，为1％-80％，更优选15％-40％。
沸石MAP描述在EP384070A (Unilever)中。它被定义为是具有硅与铝的比例不大于1.33，优选在0.9-1.33范围，更优选在0.9-1.2范围的沸石P类型的碱金属铝-硅酸盐。
特别有利的是硅与铝的比例不大于1.15，更优选不大于1.07的沸石MAP。
在优选的方面，沸石MAP洗涤剂助洗剂具有粒度，表示为d50值为1.0-10.0微米，更优选2.0-7.0微米，最优选2.5-5.0微米。
d50值表示50％重量的颗粒的直径小于该数据。颗粒大小可通过，特别是通过常规的分析技术例如使用扫描电子显微镜的显微测定技术或通过激光粒度仪来测定。其它确定d50值的方法公开在EP384070A中。重金属离子螯合剂
本发明的洗涤剂组合物优选含有作为选择性组分的重金属离子螯合剂。重金属离子螯合剂是指起螯合重金属离子作用的组分。这些组分还可以具有钙和镁螯合能力，但优选显示对结合重金属离子，例如铁、锰和铜的选择性。
按组合物重量计，重金属离子螯合剂通常以0.005％-20％，优选0.1％-10％，更优选0.25％-7.5％，最优选0.5％-5％的含量存在。
用于本发明的合适的重金属离子螯合剂包括有机膦酸盐，例如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氮基三亚甲基膦酸盐。
优选的上述物质是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基亚乙基1,1二膦酸盐。
用于本发明的其它合适的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和聚氨基羧酸，例如乙二胺四乙酸、亚乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基丙二胺二琥珀酸或其任何盐。尤其优选乙二胺-N,N′-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属、碱土金属、铵或其取代的铵盐或它们的混合物。
用于本发明的其它合适的重金属离子螯合剂是亚氨基二乙酸衍生物，例如在EP-A-317542和EP-A-399133中描述的2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸。也可以使用在EP-A-516102中描述的亚氨基二乙酸-N-2-羟基丙基磺酸和天冬氨酸N-羧基甲基N-2-羟基丙基-3-磺酸螯合剂。在EP-A-509382中描述的β-丙氨酸-N,N′-二乙酸、天冬氨酸-N,N′-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸螯合剂也是适用的。
EP-A-476257描述了合适的氨基螯合剂。EP-A-510331描述了由胶原、角蛋白或酪蛋白得到的合适的螯合剂。EP-A-528859描述了合适的烷基亚氨基二乙酸螯合剂。二甲基吡啶酸和2-膦基丁烷-1,2,4-三羧酸也是合适的。甘氨酰胺-N,N′-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N-N′-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N-N′-二琥珀酸(HPDDS)也是合适的。
漂白剂催化剂
释氧漂白剂体系可以含有含过渡金属的漂白剂催化剂。
一类合适的漂白剂催化剂是含有限定漂白催化活性的过渡金属阳离子的催化剂体系，例如含铜、铁或锰阳离子，具有小的或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子，例如锌或铝阳离子，和对于催化和辅助金属阳离子具有限定的稳定常数的螯合剂，特别是乙二胺四乙酸，乙二胺四(亚甲基膦酸)和其水溶性盐。这样的催化剂公开于US.4430243。
另一类漂白剂催化剂包括公开于US.5246621和US.5244594中的锰基配合物。这类催化剂的优选例子包括MnⅣ 2(u-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(PF6)2,MnⅢ 2(u-O)1(u-OAc)2(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2、MnⅢMnⅣ 4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)2-MnⅣ 4(u-O)6(1,4,7-三氮杂环壬烷)4-(ClO4)2-MnⅢMnⅣ 4(u-O)1(u-OAc)2-(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)2-(ClO4)3，和其混合物。其它描述于欧洲专利申请公开号549272。适合于本文使用的其它配位体包括1,5,9-三甲基-1,5,9-三氮杂环十二烷、2-甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷、2-甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷、1,2,4,7-四甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷，和其混合物。
对本文有用的漂白剂催化剂也可在本发明中选择使用。适宜的漂白剂催化剂的例子参见US.4246612和US.5227084。也参见教导单核锰(Ⅳ)配合物的US.5194416，例如Mn(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷)(OCH3)3-(PF6)。
还有一类公开于US.5114606中的漂白剂催化剂，它是水溶性的锰(Ⅲ)配合物，和/或与具有至少三个连续的C-OH基的非羧酸根多羟基化合物配位体配位的锰(Ⅳ)配合物。优选的配位体包括山梨糖醇、艾杜糖醇、卫矛醇、甘露糖醇、木糖醇、阿糖醇、阿东糖醇、内消旋赤藓醇、内消旋肌醇、乳糖，和其混合物。
USP5114611教导漂白剂催化剂包含过渡金属配合物，包括Mn、Co、Fe或Cu具有非-(大)-环配位体，该配位体的通式如下
Figure A9719998700461
其中R1、R2、R3和R4各自可选自H、取代的烷基和芳基，这样每个R1-N=C-R2和R3-C=N-R4形成五或六元环。该环可被进一步取代。B是桥基，选自O、S、CR5R6、NR7和C=O，其中R5、R6和R7各自是H、烷基或芳基，包括取代的或未取代的基团。优选的配位体包括吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑和三唑环。任选地，该环可以被取代基如烷基、芳基、烷氧基、卤素和硝基取代。特别优选的配位体是2,2′-双吡啶基胺。优选的漂白催化剂包括CO、Cu、Mn、Fe、-双吡啶基甲烷和-双吡啶基胺配合物。最优选的催化剂包括CO(2,2′-双吡啶基胺)Cl2、二(异氰硫酸基)双吡啶基胺-钴(Ⅱ)、三联吡啶胺-钴(Ⅱ)高氯酸盐、钴(2,2-双吡啶胺)2O2ClO4、双(2,2′-双吡啶基胺)铜(Ⅱ)高氯酸盐、三(联-2-吡啶基胺)铁(Ⅱ)高氯酸盐，和其混合物。
其它实例包括四-N-配位基和双-N-配位基配位体配合的双核Mn，包括N4MnⅢ(u-O)2MnⅣN4 +和〔双吡啶基MnⅢ(u-O)2MnⅣ双吡啶基〕-(ClO4)3。
其它漂白催化剂叙述于例如欧洲专利申请408131(钴配合物催化剂)、384503和306089(金属卟啉催化剂)，US.4728455(锰/多配位基配位体催化剂)、US.4711748和欧洲专利申请224952(吸附于铝硅酸盐上的锰催化剂)、US.4601845(载有锰和锌的铝硅酸盐或镁盐)、US.4626373(锰/配位体催化剂)、US.4119557(铁配合物催化剂)、GB 2054019(钴螯合剂催化剂)、加拿大专利866191(含过渡金属的盐)、US.4430243(与锰阳离子和非催化金属阳离子的螯合剂)和US.4728455(葡糖酸锰催化剂)。
漂白催化剂在本文的组合物和方法中典型地以催化有效量使用。“催化有效量”是指凡是在比较试验条件下所用的量足以提高漂白作用并从靶底物除去所关心的污物。试验条件依洗涤类型和使用者的习惯而变。一些使用者选择非常热的水，另一些使用温水甚至冷水。当然，漂白催化剂的催化剂性能在这样的条件下都是有效的，漂白催化剂在全配制洗涤剂和漂白组合物中的用量可以适当地调节。实践上和不受限制地，本文的组合物和方法可以调节以提供至少ppm级活性漂白催化剂于含水洗涤母液中，和优选提供约1ppm至约200ppm催化剂于洗涤母液中。为了进一步阐明这一点，在欧洲人洗涤条件下，使用过硼酸盐和漂白剂前体，在40℃和pH10下，大约3微摩尔锰催化剂是有效的。在美国洗涤条件下，要获得同样的结果需要增加3-5倍浓度。酶
用于本发明洗涤剂组合物或其组分中的另一优选组分是一种或多种附加酶。
优选的附加酶物质包括常规加入洗涤剂组合物中的工业上可得到的脂酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、纤维素酶、endolases、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化酶。合适的酶在US3519570和3533139中讨论。
优选的商业上可获得的蛋白酶包括由Novo IndustriesA/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的蛋白酶、由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的蛋白酶、由Genencor International出售的蛋白酶和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的蛋白酶。蛋白酶可以按组合物重量计0.0001％-4％活性酶的含量加入本发明的洗涤剂组合物中。
优选的淀粉酶包括，例如GB-1269839(Novo)中详细描述的由地衣型芽胞杆菌的特殊菌株得到的α-淀粉酶。优选的工业上可得到的淀粉酶包括例如由Gist-Brocades以商品名Rapidase销售和Novo IndustriesA/S以商品名Termamyl和BAN销售的淀粉酶。淀粉酶可以按组合物重量计0.0001％-2％活性酶的含量加入本发明的洗涤剂组合物中。
脂解酶可以按组合物重量计以0.0001％-2％，优选0.001％-1％，最优选0.001％-0.5％的活性脂解酶含量存在。
脂酶可以是真菌或细菌来源的，例如由腐质酶属、高温菌属(Thermo myces)或假单胞菌属的产生脂酶的菌株，包括类产碱假单胞菌或荧光假单胞菌得到。由这些菌株的化学或基因改性变种得到的脂酶也可用于本发明中。优选的脂酶由类产碱假单胞菌得到，它在授权的EP-B-0218272中描述。
另一本发明的优选脂酶如EP-A-0258068中所述通过克隆由腐质霉属胎毛菌得到的基因并在米曲霉作为宿主中表达基因得到的脂酶，它在工业上由Novo Industri A/S Bagsvaerd,Denmark以商品名Lipolase得到。该脂酶还在1989年3月7日颁布的Huge-jinsen等的US4810414中描述。
有机聚合化合物
有机聚合化合物是本发明洗涤剂组合物或其组分的优选附加组分，和优选以任何粒状组分存在，它们可以起例如粘结粒状组分于一起的作用。有机聚合物大体上是指在洗涤剂组合物中通常用作分散剂和抗再沉积和污垢悬浮剂的任何聚合有机化合物，包括本文作为土类絮凝剂的任何高分子量有机聚合化合物，非季铵化的乙氧基化(聚)胺土类污垢去除/抗再沉积剂。
加入本发明洗涤剂组合物的有机聚合物一般为组合物重的0.1％-30％，优选0.5％-15％，最优选1％-10％。
有机聚合化合物的例子包括水溶性有机均聚或共聚聚羧酸或其盐，其中羧酸含有彼此分开不多于两个碳原子的至少两个羧基。后一类聚合物公开于GB-A-1,596756中。这样的盐的例子是MWt1000-5000的聚丙烯酸盐和与马来酸酐的共聚物，这种共聚物的分子量是2000-100,000，特别是40,000-80,000。
本文中有用的聚酰胺化合物包括由天冬氨酸衍生的化合物，例如公开于EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629的那些。
含有选自马来酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯醇单体的三元共聚物，特别是平均分子量为5000-10000的那些也适合本文中。
适于加入本发明洗涤剂组合物的其它有机聚合化合物包括纤维素衍生物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。
另一些有用的有机聚合化合物是聚乙二醇，特别是分子量1000-10000的那些，更优选2000-8000和最优选约4000。抑泡剂体系
本发明的洗涤剂组合物当配制用于洗衣机用组合物时，优选含有按组合物重量计0.01％-15％，优选0.05％-10％，最优选0.1％-5％含量存在的抑泡剂体系。
用于本发明的合适的抑泡剂体系可主要含有任何已知的消泡化合物，包括例如(聚)硅氧烷消泡化合物和2-烷基链烷醇消泡化合物。
本文中消泡化合物是指起到例如抑制洗涤剂组合物溶液，尤其在搅拌溶液的情况下发泡或产生泡沫的任何化合物或化合物的混合物。
用于本发明的尤其优选的消泡化合物是本文中定义的包括硅氧烷组分的任何消泡化合物的聚硅氧烷消泡化合物。该聚硅氧烷消泡剂还通常含有二氧化硅组分。本文中及在工业上通常使用的术语“聚硅氧烷”包括含有硅氧烷单元和各种类型烃基的各种相对高分子量的聚合物。优选的聚硅氧烷消泡剂化合物是硅氧烷，尤其是含有三甲基甲硅烷基封端单元的聚二甲基硅氧烷。
其它合适的消泡化合物包括单羧基脂肪酸和其水溶性盐。这些物质在1960年9月27日颁布的Wayne St.John的US2954347中描述。用作抑泡剂的单羧基脂肪酸和其盐通常含有10-24个碳原子，优选12-18个碳原子的烃基链。合适的盐包括碱金属盐，例如钠、钾和锂盐和铵和链烷醇铵盐。
其它合适的消泡化合物包括，例如高分子量脂肪酸酯(例如三脂肪酸甘油酯)、单价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)N-烷基化氨基三嗪，例如作为氰尿酰氯与二或三摩尔含有1-24个碳原子的伯或仲胺的产物形成的三-至六-烷基蜜胺或二-至四烷基二胺氯代三嗪、环氧丙烷、二硬脂酸酰胺和单硬脂基二碱金属(例如钠、钾、锂)磷酸盐和磷酸酯。
优选的抑泡剂体系含有：(a)消泡化合物，优选聚硅氧烷消泡化合物，最优选含有如下组合成分的聚硅氧烷消泡化合物：
(ⅰ)按聚硅氧烷消泡化合物重量计以50％-99％，优选75％-95％含量存在的聚二甲基硅氧烷；和
(ⅱ)按聚硅氧烷/二氧化硅消泡化合物重量计，含量为1％-50％，优选5％-25％的二氧化硅；其中所述二氧化硅/聚硅氧烷消泡化合物以按重量计5％-50％，优选10％-40％的含量加入；(b)分散剂化合物，最优选包括聚硅氧烷二醇与聚氧化烯的粗共聚物，其中聚氧化烯的含量为72-78％，环氧乙烷与环氧丙烷的比率为1∶0.9-1∶1.1，其含量为按重量计0.5％-10％，优选1％-10％；尤其优选的这类聚硅氧烷二醇粗共聚物是工业上可由DOW Corning以商品名DCO544得到的DCO544；(c)惰性载体液体化合物，最优选含有乙氧基化度为5-50，优选8-15的C16-C18乙氧基化醇；其含量为按重量计5％-80％，优选10％-70％。
更优选的颗粒抑泡剂体系在EP-A-0210731中描述，其包含聚硅氧烷消泡化合物和熔点为50℃-85℃的有机载体，其中有机载体物质包含甘油单酯和含有12-20个碳原子的碳链的脂肪酸。EP-A-0210721公开了其它优选的颗粒抑泡剂体系，其中有机载体是熔点为45℃-80℃的具有含12-20个碳原子的碳链的脂肪酸或醇或它们的混合物。聚合染料转移抑制剂
本发明的洗涤剂组合物还含有按重量计0.01％-10％，优选0.05％-0.5％聚合染料转移抑制剂。
聚合染料转移抑制剂优选选自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或它们的混合物，其中这些聚合物可以是交联的聚合物。a)聚胺N-氧化物聚合物
适用于本发明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有如下结构式的单元：
Figure A9719998700501
其中P是可聚合的单元，和A是
Figure A9719998700511
-O-,-S-,-N-；x是0或1；R是脂族、乙氧基化脂族、芳香族、杂环或碳环基团或其任何组合，N-O基团的氮可与其相连或其中N-O基团的氮是这些基团的一部分。
N-O基团可以由如下一般结构式表示：
Figure A9719998700512
或
Figure A9719998700513
其中R1、R2或R3是脂族基团、芳香族、杂环或碳环基团或它们的组合，x和/或y和/或z是0或1，其中N-O基团的氮可与其连接或其中N-O基团的氮构成这些基团的一部分。N-O基团可以是可聚合单元(P)的一部分或可与聚合主链相连或两者的组合。
其中N-O基团构成可聚合单元的一部分的合适的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物，其中R选自脂族、芳香族、碳环或杂环基团。一类上述聚胺N-氧化物包括一组聚胺N-氧化物，其中N-O基团的氮构成R-基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物是其中R是杂环基团，例如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯啉、哌啶、喹啉、吖啶和它们的衍生物的聚胺N-氧化物。
其它合适的聚胺N-氧化物是其中N-O基团与可聚合单元连接的聚胺氧化物。优选类型的这些聚胺N-氧化物是具有通式(Ⅰ)的聚胺N-氧化物，其中R是芳香族、杂环或碳环基团，其中N-O官能团的氮是所述R基团的一部分。这类化合物的实例是聚胺氧化物，其中R是杂环化合物，例如吡啶、吡咯、咪唑和它们的衍生物。
本发明聚胺N-氧化物可几乎以任何的聚合程度得到。聚合程度不是关键的，只要物质具有所需的水溶性和染料悬浮能力。平均分子量通常为500-1000000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物
适合于本发明的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物具有5000-50000的平均分子量。优选的共聚物的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1-0.2。c)聚乙烯基吡咯烷酮
本发明的洗涤剂组分或组合物还可以使用平均分子量为2500-400000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合适的聚乙烯基吡咯烷酮在商业上由ISP Corporation，纽约，NY和蒙特利尔得到，由加拿大的产品名PVPK-15(粘均分子量为10000)、PVPK-30(平均分子量40000),PVPK-60(平均分子量160000)和PVPK-90(平均分子量360000)得到。PVPK-15也可由ISP Corporation得到。其它合适的在商业上由BASF Cooperation得到的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP12。d)聚乙烯基噁唑烷酮
本发明的洗涤剂组合物也可使用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合染料转换抑制剂，所说的聚乙烯基噁唑烷酮具有2500-400000的平均分子量。e)聚乙烯基咪唑
本发明的洗涤剂组合物也可使用聚乙烯基咪唑作为聚合染料转移抑制剂，所述聚乙烯基咪唑优选具有2500-400000的平均分子量。荧光增白剂
本发明的洗涤剂组合物还可选择性地含有按重量计约0.005％至5％的某些类型的亲水荧光增白剂。
在本发明中使用的亲水荧光增白剂包括具有如下结构式的那些：
Figure A9719998700521
其中R1选自苯胺基，N-2-双羟基乙基和NH-2-羟基乙基；R2选自N-2-双-羟基乙基、N-2-羟基乙基-N-甲基氨基、吗啉代、氯和氨基；M是成盐阳离子，例如钠或钾。
当在上述式中，R1是苯胺基，R2是N-2-双-羟基乙基和M是阳离子，例如钠时，该增白剂是4,4′-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟基乙基)-S-三嗪-2-基)氨基]-2,2′-芪二磺酸和其二钠盐。该类具体的增白剂在商业上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal-UNPA-GX销售。Tinopal-UNPA-GX是用于本发明洗涤剂组合物中的优选亲水荧光增白剂。
当在上述式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羟基乙基-N-2-甲基氨基和M是阳离子，例如钠时，该增白剂是4,4′-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟基乙基-N-甲基氨基)-S-三嗪-2-基)氨基]-2,2′-芪二磺酸二钠盐。该类具体的增白剂在商业上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal 5BM-GX销售。
当在上述式中，R1是苯胺基，R2是吗啉代和M是阳离子，例如钠时，该增白剂是4,4′-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2,2′-芪二磺酸，其钠盐。该具体增白剂在商业上由Ciba-Geigy公司以商品名Tinopal AMS-GX销售。聚合污垢解脱剂
本发明洗涤剂组合物中可以任选地使用已知的聚合污垢解脱剂，下文简称为“SRA”。如果使用的话，SRA′s一般占组合物重量的0.01％至10.0％，典型的是0.1％至5％，优选0.2％至3.0％。
优选的SRA′s典型地具有使疏水纤维如聚酯和尼龙表面亲水化的亲水部分，和沉积在疏水纤维上并且在整个洗涤和漂洗过程中保持与之粘连的疏水部分，因此其作为亲水部分的固定物。这可以使得用SRA处理的随后产生的污渍在后来的洗涤过程中更容易被清洗。
优选的SRA′s包括齐聚的对苯二酸酯，其一般通过包括至少一种酯基转移/齐聚反应的方法制备，通常在金属催化剂如烷醇钛(Ⅳ)下进行。该酯可以使用能够通过一，二，三，四或更多的位置加入酯结构的其他单体制备，当然，不形成致密的全交联结构。
适合的SRA′s包括基本上是直链的酯齐聚物的磺化产物，其含有对苯二酰基的齐聚酯骨架和氧亚烷基氧重复单元和与骨架共价连接的烯丙基衍生的磺化末端部分，例如在1990年11月6日授权的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利US4968451中所描述的那样。该酯齐聚物可以通过下列步骤制备：(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在两步酯基转移/齐聚方法中将(a)的产物与对苯二酸二甲酯(“DMT”)和1,2-丙二醇(“PG”)反应；和(c)在水中将(b)的产物与偏亚硫酸氢钠反应。其它的SRA's包括1987年12月8日授权的Gosselink等人的美国专利US4711730中的非离子封端的1,2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二酸聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲醚，DMT,PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯基转移/齐聚化制备的产物。其它的SRA's实例包括1988年1月26日授权的Gosselink的美国专利4721580中的部分和全部阴离子封端的齐聚酯，如得自乙二醇(“EG”),PG,DMT和3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的齐聚物；1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利4702857中的非离子封端嵌段聚酯齐聚化合物，例如由DMT，甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG制备的，或者由DMT,EG和/或PG,Me-封端的PEG和二甲基-5-磺基间苯二酸钠的混合物制备的产物；和1989年10月31日授权的Maldonado,Gosselink等人的美国专利US4877896中的阴离子，尤其是磺基芳酰基封端的对苯二酸酯，后者是典型的在洗衣和织物调理产品中都有用的SRA′s，一实例是由间-磺基苯甲酸单钠盐，PG和DMT制备的酯组合物，任选地但是优选地还含有加入的PEG，例如PEG3400。
SRA′s还包括：对苯二酸乙二醇酯或对苯二酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二酸酯的简单的嵌段共聚物，参见1976年5月25日的Hay的美国专利US3959230和1975年7月8日的Basadur的美国专利US3893929；以METHOCEL从Dow买到的纤维素衍生物如羟基醚纤维素聚合物；C1-C4烷基纤维素和C4羟基烷基纤维素，参见1976年12月28日的Nicol等人的美国专利US4000093；和甲基纤维素醚，其每个葡糖酐单元具有平均取代(甲基)度为约1.6-2.3，按2％的水溶液在20℃下测定的溶液粘度为约80-120厘泊。这种物质可以METOLOSESM100和METOLOSE SM200购得，它们是由Shin-etsu KagakuKogyo KK生产的甲基纤维素醚的商品名。
另一类SRA′s包括：(Ⅰ)使用二异氰酸酯偶合剂与聚酯结构连结的非离子对苯二酸酯，参见Violland等人的美国专利US4201824和Lagasse等人的美国专利US4240918；和(Ⅱ)带有羧酸根端基的SRA′s，其通过将偏苯三酸酐加入已知的SRA′s中转化端羟基成偏苯三酸酯制备。通过适当选择催化剂，偏苯三酸酐形成与聚合物的端基连结的键，这是通过偏苯三酸酐的隔离的羧酸酯而不是通过打开酐键进行的。非离子或阴离子SRA′s都可以用作起始原料，只要它们具有可以被酯化的羟基端基，参见Tung等人的美国专利US4525524；其它类型包括：(Ⅲ)连结尿烷类的基于阴离子对苯二酸酯的SRA′s，参见Violland等人的美国专利US4201824；其它选择性组分
可包括在本发明的组合物中的其它选择性组分包括香料、色素和填料盐，硫酸钠是优选的填料盐。接近中性洗涤pH的洗涤剂制剂
虽然本发明洗涤剂组合物可在宽范围洗涤pH(例如约5-12)下操作，但当它们被配制成具有接近中性洗涤pH时(即在20℃下在水中浓度为约0.1％-2％重量时，初始pH为约7.0-10.5)，是特别适合的。接近中性洗涤pH的制剂对于酶的稳定性和对于抑制污垢的固着都是较好的。在这种制剂中，洗涤pH优选是约7.0-10.5，更优选约8.0-10.5，最优选8.0-9.0。
优选的接近中性洗涤pH的洗涤剂制剂公开在J.H.M.Wertz和P.C.E.Goffinet的1983年5月16日申请的欧洲专利申请83.200688.6中。
这种类型高度优选的组合物还优选含有约2％-10％重量柠檬酸和少量(例如低于约20％重量)的中和剂、缓冲中剂、相调节剂、水溶助长剂、酶、酶稳定剂、多元酸、泡沫调节剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、染料、香料和增白剂，例如在1981年8月25日授权的Barrat等的美国专利4285841中描述的那些(其在本文引用作参考)。组合物的形式
本发明的洗涤组分可通过各种方法制造，包括干混和附聚洗涤剂组分中包含的各种组分。
洗涤剂组分优选形成洗涤剂组合物的部分。本发明的洗涤剂组合物可采取各种物理形式，包括颗粒、片剂、饼、锭剂和条形式。本发明组合物特别是所谓浓缩颗粒洗涤剂组合物，其适合于通过放置在装脏织物的机器转筒中的分散装置加入洗衣机中。
本发明的组合物可以单独使用，也可以与漂白添加组合物例如含氯漂白剂结合使用。
一般，本发明的颗粒洗涤剂组合物可以由各种方法制造，包括干混、喷雾干燥、附聚和成粒。本发明的季铵化土类污垢去除/抗再沉积剂可以通过干混、附聚(优选与载体物质结合)或作为喷雾干燥组分加到其它洗涤组分中。
本发明颗粒组合物中的包含水溶性阳离子去除土污垢/抗再沉积化合物的组分的平均粒度应优选使得直径大于1.8mm的颗粒不超过15％，更优选不超过15％颗粒的直径小于0.25mm。优选平均粒度使得10％-50％颗粒具有直径0.2mm-0.7mm。
本文中定义的术语平均颗粒尺寸是通过将组合物样品在一组筛上，优选Tyler筛，筛分成许多部分(通常5部分)计算得到的。得到的重量分数相对于筛的孔径画出曲线。平均颗粒尺寸是按重量计50％的样品通过的孔径大小。
本发明的颗粒洗涤剂组合物的堆密度通常至少600g/l，更优选650g/l-1200g/l。堆密度通过简单的漏斗和杯装置测定，所述装置由垂直于底部安装的圆锥漏斗组成，漏斗底部装有止回阀使得漏斗中的物质排入在漏斗下同轴放置的圆柱杯子中。漏斗为130毫米高，上下两端的内直径分别为130毫米和40毫米。漏斗安装在其下端高于底部上表面140毫米处，杯子的总高为90毫米，内部高度为87毫米，内径为84毫米，正常体积为500毫升。
为进行测量，在漏斗中用手装入粉末，打开止回阀，使粉末从上方装入杯中。将装满的杯子从框架中取出，通过用直边的工具，例如小刀刮过杯子上沿除去过量的粉末。然后称重装满的杯子，将得到的粉末重量值乘以2得到堆密度值g/l。需要进行重复实验。
可使用任何适合的压紧方法例如制片、压块或挤压，优选制片方法来生产密实固体。用于洗餐具的片剂优选是使用标准的旋转式压片机来生产，使用压力5-13KN/cm2，更优选5-11KN/cm2，使得该密实的固体通过I.Holland仪器提供的C100硬度实验测定，具有最小硬度176N-275N，优选195N-245N。该方法可用于制备任何尺寸或形状的均一或层状片剂。优选片剂是对称的，以保证该片剂在洗涤溶液中均匀溶解。洗衣万法
本发明机器洗衣方法通常包括用在洗衣机中的含有溶解或分散有效量的本发明的机洗洗涤剂组分，但优选含有该组分的组合物的含水洗涤溶液处理脏织物。有效量的洗涤剂组合物是指，如通常用于常规机洗方法中的典型产品用量和洗涤溶液体积那样，溶解或分散在5-65升体积洗涤溶液中的10g-300g的产品。
在优选的使用方面，在洗涤方法中使用分散装置。分散装置装有洗涤剂产品，用于在洗涤周期开始之前直接在洗衣机转筒中加入产品。它的体积容量应能够使其含有通常用于洗涤方法中的足够的洗涤剂产品。
在洗涤开始之前、或在洗衣机装入衣服之前或同时或之后，装有洗涤剂产品的分散装置被放在滚筒内。在洗衣机的洗涤周期开始后，在转筒中加入水，转筒周期性地旋转。设计分散装置使得其装有干洗涤剂产品，但然后在洗涤周期中响应于随转筒旋转的搅拌后用和由于与洗涤水的接触而释放这些产品。
为使在洗涤过程中能够释放洗涤剂产品，装置应具有许多产品可通过的开口。另外，装置应由能渗透液体但不可渗透固体产品的材料制造，从而允许释放溶解的产品。洗涤剂产品优选在洗涤周期开始时迅速释放，从而在该洗涤周期阶段，在洗衣机转筒中提供暂时局部的产品高浓度。
优选的分散装置是可重复使用的，设计使得容器在干状态和在洗涤周期中保持整体性。用于本发明的组合物的尤其优选的分散装置在如下专利中描述：GB-B-2157717、GB-B-2157718、EP-A-0201376、EP-A-0288345和EP-A-0288346。由J.Bland在Manufacturmg Chemist1989年11月，第41-46页发表的文章也描述了尤其优选的用于颗粒洗衣产物的分散装置，它是通常称为“granulette”类型。另一优选的用于本发明的洗涤剂组合物的分散装置在PCT专利申请WO94/11562中公开。
尤其优选的分散装置在EP0343069和0343070申请中公开。后一申请公开了一种装置，其包括由支承环延伸的袋状形式的弯曲外壳，所述环限定了一个孔隙，以适合于在袋中装入用于洗涤方法的一个洗涤周期的足够产品。一部分洗涤介质通过孔流入袋中，溶解产品，溶液随后通过孔向外流入洗涤介质中。支承环装有防护罩以避免湿的、未溶解的产品流失，该装置通常包括以辐轮结构形式由中心支柱扩展的径向延伸壁或其中壁具有螺旋形式的类似结构。
此外，分散装置可以是柔韧的容器，例如袋或盒。袋可以是涂覆不可渗透水的保护材料的纤维结构以保持内装物，例如在EP0018678申请中公开的那样。另外，如EP0011500、0011501、0011502和0011968申请中公开的那样，它可由不溶解于水的合成聚合材料制成，具有边缘密封或封闭设计以隔绝含水介质。遇水松散的方便的封闭形式包括用于处理和密封由水不渗透的聚合物膜，例如聚乙烯或聚丙烯制造的盒的一边沿的水溶性粘合剂。机器洗餐具方法
可以设想机器洗餐具或清洗被染污的餐具，特别是被染污的银器的任何适合方法。
优选的机器洗餐具方法包括用含溶解或分散了本发明的有效量的机器洗餐具组合物的水溶液处理被污染的物品，选自陶器、玻璃器皿、凹形器皿、银器和刀具和其混合体。有效量的机器洗餐具组合物意思是在3-10升体积的洗涤溶液中溶解或分散8g-60g产品，其是通常用于常规机器洗餐具方法中的典型产品用量和洗涤溶液体积。
实施例中使用的简写
在洗涤剂组合物中，简写的组分具有如下含义：LAS             ：直链C12烷基苯磺酸钠TAS             ：牛油烷基硫酸钠CxyAS          ：C1X-C1Y烷基硫酸钠C46SAS          ：C14-C16仲(2,3)烷基硫酸钠CxyEzS        ：与z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-C1Y烷基硫酸钠CxyEz         ：与z摩尔环氧乙烷缩合的主要是直链的C1X-C1Y
              伯醇QAS             ：R2N+(CH3)2(C2H4OH),R2=C12-C14皂              ：直链烷基羧酸钠，由牛油和椰子油的80/20混
              合物得到CFAA            ：C12-C14(椰子)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA            ：C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA           ：C12-C14顶部全馏分脂肪酸STPP            ：无水三聚磷酸钠TSPP            ：焦磷酸四钠沸石A           ：式Na12(AlO2SiO2)12·27H2O的水合硅铝酸钠，主
              要颗粒尺寸为0.1-10微米沸石MAP         ：硅与铝比为1.07的水合铝硅酸钠沸石MAPNaSKS-6         ：式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐柠檬酸          ：无水柠檬酸硼酸盐          ：硼酸钠碳酸盐          ：颗粒尺寸为200-900微米的无水碳酸钠碳酸氢盐        ：颗粒分布为400-1200微米的无水碳酸氢钠硅酸盐          ：无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O=2.0∶1)硫酸钠          ：无水硫酸钠柠檬酸盐        ：柠檬酸三钠二水合物，活性86.4％，颗粒尺寸分布
              为425-850微米MA/AA           ：1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约70000AA              ：平均分子量4500的聚丙烯酸钠聚合物CMC             ：羧甲基纤维素钠纤维素醚        ：聚合度为650的甲基纤维素醚，由Shin Etsu
              Chemicals购得蛋白酶          ：由Novo Industries A/S以商品名Savinase出售的
              活性为4KNPU/g的蛋白水解酶Alcalase        ：由Novo Industries A/S出售的蛋白水解酶，具有
              3AU/g活性纤维素酶        ：由Novo Industries A/S以商品名Carezyme出售
              的纤维素酶，具有1000CEVU/g活性淀粉酶          ：由Novo Industries A/S以商品名Termemyl
              120T出售的淀粉酶，具有120KNU/g活性脂肪酶          ：由Novo Industries A/S以商品名Lipolase出售的
              脂解酶，具有100KLU/g活性Endolase        ：内葡聚糖(Endoglucanase)酶，由Novo Industries
              A/S销售，具有3000CEVU/g活性PB4             ：式NaBO2·3H2O·H2O2的过硼酸钠四水合物PB1             ：式NaBO2·H2O2的无水过硼酸钠漂白剂过碳酸钠        ：式2Na2CO3·3H2O2的过碳酸钠NAC-OBS         ：(壬酰基己酰基)氧苯磺酸盐，钠盐形式NACA            ：6-壬氨基-6-氧-己酸NOBS            ：壬酰基氧基苯磺酸盐，钠盐形式TAED            ：四乙酰乙二胺锰催化剂        ：MnⅣ 2(m-O)3(1,4,7-三甲基-1,4,7-三氮环杂壬
              烷)2(PF6)2，如US5246621和5244594所述DTPA            ：二亚乙基三胺五乙酸DTPMP           ：二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)，由孟山都以商品
              名Dequest2060销售光活化的漂白剂  ：用漂白剂环糊精可溶性聚合物包封的磺化酞菁锌增白剂1         ：4,4′-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2         ：4,4′-双(4-苯氨基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪
              -2-基)氨基)芪-2:2′-二磺酸二钠HEDP            ：羟基乙烷1,1-二膦酸EDDS            ：乙二胺-N,N′-二琥珀酸QEA1            ：二((C2H5O)(C2H4O)n(CH3)-N+-C6H12-N+(CH3)
              二((C2H5O)-(C2H4O)n)，其中n=20-30QEA2            ：二((C2H5O)-(C2H4O)n)(CH3)N+R1，其中R1是C4-
              C12烷基和n=20-30QEA3            ：三{(二((C2H5O)-(C2H4O)n)(CH3)N+)-(CONC3H6)}-
              C3H6O的盐，其中n=20-26PEGX            ：聚乙二醇，分子量为XPEO             ：聚氧乙烯，平均分子量50000TEPAE           ：乙氧基化四亚乙基五胺PVP             ：聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，PVNO            ：聚乙烯基吡啶N-氧化物PVPVI           ：聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物SRP1            ：磺基苯甲酰基和氧亚乙基氧封端的酯和邻苯二甲酰
              基主链SRP2                ：二乙氧基化聚(1,2亚丙基邻苯二甲酸酯)短嵌段
                  共聚物聚硅氧烷消泡剂      ：聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的聚硅氧烷-
                  氧化烯共聚物，所述控泡剂与所述分散剂的重量比
                  为10∶1-100∶1蜡                  ：石蜡
在如下实施例中，所有含量是以组合物重量计的％表示：实施例1
特别应用于欧洲洗衣机条件下的以下高密度颗粒洗衣洗涤剂组合物A-F根据本发明制备：
    A     B     C     D     E     F
 LAS     8.0     8.0     8.0     8.0     8.0     8.0
 C25E3     3.4     3.4     3.4     3.4     3.4     3.4
 C46AS     1.C     2.0     2.5      -     3.0     4.0
 C68AS     3.C     2.0     5.0     7.0     1.0     0.5
 QAS      -      -     0.8      -      -     0.8
 沸石A     18.1     18.1     16.1     18.1     18.1     18.1
 沸石MAP      -     4.0     3.5     -      -      -
 碳酸盐     13.0     13.0     13.0     27.0     27.0     27.0
 硅酸盐     1.4     1.4     1.4     3.0     3.0     3.0
 硫酸钠     26.1     26.1     26.1     26.1     26.1     26.1
 MA/AA     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
 CMC     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
 PB4     9.0     9.0     9.0     9.0     9.0     9.0
 NAC OBS     2.5     1.5.     3.0     4.0     3.2     2.2
 Mn催化剂      -     0.03     0.07      -      -      -
 DTPMP     0.2     0.25     0.25     0.25     0.25     0.25
HEDP     0.3     0.3     0.2     0.2     0.3     0.3
EDDS      -      -     0.4     0.2      -      -
QEA1     1.0     0.8     0.7     1.2      -     0.5
QEA2      -      -      -      -     1.0     0.5
蛋白酶     0.2     0.26     0.26     0.26     0.26     0.26
淀粉酶     0.1     0.1     0.4     0.3     0.1     0.1
光活化的漂白剂(ppm)     15ppm     15ppm     15ppm     15ppm     15ppm     15pp
增白剂1     0.0     0.09     0.09     0.09     0.09     0.09
香料     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
聚硅氧烷消泡剂     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
其它/次要组分至100％
密度(g/升)     850     850     850     850     850     850
实施例2
特别应用于欧洲洗衣机条件下的以下颗粒洗衣洗涤剂组合物G-I根据本发明制备：
    G     H     I
 LAS     5.25     5.61     4.76
 TAS     1.25     1.86     1.57
 C45AS      -     2.24     3.89
 C25E3S      -     0.76     1.18
 C45E7     3.25      -     5.0
 C25E3      -     5.5      -
 QAS     0.8     2.0     2.0
 STPP     19.7      -      -
 沸石A      -     19.5     19.5
 沸石MAP     2.0      -      -
 NaSKS-6/柠檬酸(79∶21)      -     10.6     10.6
 碳酸盐     6.1     21.4     21.4
 碳酸氢盐      -     2.0     2.0
 硅酸盐     6.8      -      -
 硫酸钠     39.8      -     14.3
 MA/AA     0.8     1.6     1.6
 CMC     0.2     0.4     0.4
 PB4     5.0     12.7     7.1
 TAED     0.5     0.2      -
 NACOBS     1.0     1.3     3.0
DTPMP 0.25 0.2 0.2
 HEDP     0.3     0.3
 QEA1     0.9     1.2      -
 QEA2      -      -     1.0
 蛋白酶     0.26     0.85     0.85
 脂肪酶     0.15     0.15     0.15
 纤维素酶     0.28     0.28     0.28
 淀粉酶     0.4     0.1     0.1
 PVP     0.9     1.3     0.8
 光活化的漂白剂(ppm)     15ppm     27ppm     27ppm
 增白剂1     0.08     0.19     0.19
 增白剂2      -     0.04     0.04
 香料     0.3     0.3     0.3
 聚硅氧烷消泡剂     0.5     2.4     2.4
其它/次要组分至100％
实施例3
特别应用于欧洲洗衣机条件下的以下洗涤剂制剂根据本发明制备：
    J     K     L     M
吹制的粉末
LAS     6.0     5.0     11.0     6.0
TAS     2.0      -      -     2.0
沸石A      -     27.0      -     20.0
STPP     24.0      -     24.0      -
硫酸盐     9.0     6.0     13.0      -
MA/AAA 2.0 4.0 6.0 4.0
硅酸盐     7.0     3.0     3.0     3.0
CMC     1.0     1.0     0.5     0 6
QEA1     0.8     1.0     1.4     0.5
QEA2      -      -      -     0.5
增白剂     0.2     0.2     0.2     0.2
聚硅氧烷消泡剂     1.0     1.0     1.0     0.3
DTPMP     0.4     0.4     0.2     0.4
喷涂
C45E7      -      -      -     5.0
C45E2     2.5     2.5     2.0      -
C45E3     2.6     2.5     2.0      -
香料     0.3     0.3     0.3     0.2
聚硅氧烷消泡剂     0.3     0.3     0.3      -
干添加剂
硫酸盐     3.0     3.0     5.0     10.0
碳酸盐     6.0     13.0     15.0     14.0
PB1      -      -      -     1.5
PB4     18.0     18.0     10.0     18.5
NACOBS     3.0     44.2     1.0     2.0
EDDS      -     2.0     2.4      -
蛋白酶     1.0     1.0     1.0     1.0
脂肪酶     0.4     0.4     0.4     0.2
实施例4
以下颗粒洗涤剂制剂根据本发明制备，制备N特别应用于晶体洗衣机条件下制剂O-S特别适用于美国洗衣机洗涤条件。
    N     O     P     Q     R     S
吹制的粉末
LAS     22.0     5.0     4.0     9.0     8.0     7.0
C45AS     7.0     7.0     6.0     -     -     -
C46AS     -     4.0     3.0     -     -     -
C45E35     -     3.0     2.0     8.0     5.0     4.0
沸石A     6.0     16.0     14.0     19.0     16.0     14.0
MA/AA 6.0 3.0 3.0 - - -
AA     -     3.0     3.0     2.0     3.0     3.0
硫酸钠     7.0     18.3     11.3     24.0     19.3     19.3
硅酸盐     5.0     1.0     1.0     2.0     1.0     1.0
碳酸盐     28.3     9.0     7.0     25.7     8.0     6.0
QEA1     0.9     0.9     -     -     0.5     1.1
QEA2     -     -     0.8     1.0     -     -
QEA3     -     -     0.4     -     -     -
PEG 4000     0.5     1.5     1.5     1.0     1.5     1.0
油酸钠     2.0     -     -     -     -     -
DTPA     0.4     -     0.5     -     -     0.5
增白剂     0.2     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
喷涂
C25E9     1.0     -     -     -     -     -
C45E7     -     2.0     2.0     0.5     2.0     2.0
香料     1.0     0.3     0.3     1.0     0.3     0.3
附聚物
C45AS     -     5.0     5.0     -     5.0     5.0
LAS     -     2.0     2.0     -     2.0     2.0
沸石A     -     7.5     7.5     -     7.5     7.5
HEDP     -     1.0     -     -     2.0     -
淀粉酶     0.2     0.2     0.2     0.4
光活化的漂白剂      -      -      -     0.15
总计     100.0     100.0     100.0     100.0
    碳酸盐     -     4.0     4.0     -     4.0     4.0
PEG 4000     -     0.5     0.5     -     0.5     0.5
其它(水等)     -     2.0     2.0     -     2.0     2.0
干添加剂
NAC OBS     1.0     2.0     3.0     1.0     3.0     2.0
PB4     -     1.0     4.0     -     5.0     0.5
PB1     6.0     -      -     -     -     -
过碳酸盐     -     5.0     12.5     -     -     -
碳酸盐     -     5.3     1.8     -     4.0     4.0
NOBS     4.5     -     6.0     -     -     0.6
枯烯磺酸     -     2.0     2.0     -     2.0     2.0
脂肪酶     0.4     0.4     0.4     -     0.4     0.4
纤维素酶     0.1     0.2     0.2     -     0.2     0.2
淀粉酶     0.1     0.3     0.3     -     -     -
蛋白酶     1.0     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
PVPVI     -     0.5     0.5     -     -     -
PVP     0.5     0.5     0.5     -     -     -
PVNO     -     0.5     0.5     -     -     -
SRP1     -     0.5     0.5     -     -      -
聚硅氧烷消泡剂     -     0.2     0.2     -    0.2     0.2
总计     100.0     100.0     100.0    100.0    100.0     100.0
实施例5
以上颗粒洗涤剂制剂制备。制剂W和X特别适用于美国洗衣机洗涤条件；制剂Y特别适用于日本洗衣机洗涤条件：
    T     U     V
吹制粉末
沸石A     30.0     22.0     6.0
硫酸钠     19.0     5.0     7.0
MA/AA     3.0     3.0     6.0
LAS     14.0     12.0     22.0
C45AS     8.0     7.0     7.0
硅酸盐      -     1.0     5.0
皂      -      -     2.0
增白剂1     0.2     0.2     0.2
QEA1     0.6     2.0     1.0
碳酸盐     8.0     16.0     20.0
DTPMP      -     0.4     0.4
喷涂      -     1.0     5.0
C45E7     1.0     1.0     1.0
干添加剂
HEDP     1.0     -      -
PVPVI/PVNO     0.5     0.5     0.5
蛋白酶     1.0     1.0     1.0
脂肪酶     0.4     0.4     0.4
淀粉酶     0.1     0.1     0.1
纤维素酶     0.1     0.1     0.1
NAC OBS      -     6.1     4.5
PB1     11.0     5.0     6.0
硫酸钠      -     6.0      -
NACA     5.0     1.0     0.8
平衡(水和其它)
实施例6
特别应用于欧洲洗涤条件下的以下颗粒洗涤剂组合物根据本发明制备：
    W     X
吹制粉末
沸石A     20.0      -
STPP      -     20.0
LAS     6.0     6.0
C68AS     2.0     2.0
硅酸盐     3.0     8.0
MA/AA     4.0     2.0
CMC     0.6     0.6
QEA1     0.9     0.6
QEA3     0.1      -
增白剂1     0.2     0.2
DTPMP     0.4     0.4
喷涂
C45E7     5.0     5.0
聚硅氧烷消泡剂     0.3     0.3
香料     0.2     0.2
干添加剂
碳酸盐     14.0     9.0
NACOBS     6.0     2.0
NACA      -     4.0
PB4     18.5     13.0
TAED     2.0      -
光活化的漂白剂     15ppm     15ppm
蛋白酶     1.0     1.0
脂肪酶     0.2     0.2
淀粉酶     0.4     0.4
纤维素酶     0.1     0.1
碳酸盐     10.0     20.0
    平衡(水/其它)
    密度(g/升)     700     700
实施例7
以下洗涤剂组合物根据本发明制备：
    Y     Z     AA
吹制粉末
沸石A     15.0     15.0     15.0
硫酸钠     0.0     5.0     0.0
LAS     3.0     3.0     3.0
QAS      -     1.5     1.5
DTPMP     0.4     0.2     0.4
CMC     0.4     0.4     0.4
MA/AA 4.0 2.0 2.0
附聚物
LAS     5.0     5.0     5.0
TAS     2.0     2.0     1.0
硅酸盐     3.0     3.0     4.0
QEA1     1.0     2.5     0.6
Mn催化剂     0.03      -      -
沸石A     8.0     8.0     8.0
碳酸盐     8.0     8.0     4.0
喷涂
香料     0.3     0.3     0.3
C45E7     2.0     2.0     2.0
C25E3     2.0      -      -
干添加剂
柠檬酸盐     5.0      -     2.0
碳酸氢盐      -     3.0      -
碳酸盐     8.0     15.0     10.0
NACOBS     6.0     2.0     4.0
TAED      -     2.0      -
PB1     14.0     7.0     10.0
NACA      -     1.0     1.0
聚环氧乙烷MW5.0003,000      -      -     0.2
膨润土      -      -     10.0
EDDS      -     2.0      -
蛋白酶     1.0     1.0     1.0
脂肪酶     0.4     0.4     0.4
淀粉酶     0.6     0.6     0.6
纤维素酶     0.6     0.6     0.6
聚硅氧烷消泡剂     5.0     5.0     5.0
干添加剂
硫酸钠     0.0     3.0     0.0
平衡(水和其它)     100.0     100.0     100.0
密度(g/升)     850     850     850
实施例8
以下颗粒洗涤剂制剂根据本发明制备：
    BB     CC     DD     EE
 LAS     20.0     14.0     24.0     22.0
 QAS     0.7     1.0      -     0.7
 TFAA      -     1.0      -      -
 C25E5/C45E7      -     2.0      -     0.5
 C45E3S      -     2.5      -      -
 STPP     30.0     18.0     30.0     22.0
 硅酸盐     9.0     5.0     10.0     8.0
 碳酸盐     13.0     7.5      -     5.0
 碳酸氢盐      -     7.5      -      -
 DTPMP     0.7     1.0      -      -
 QEA1     0.4     1.2     0.5     2.0
 QEA2     0.4      -      -      -
 SRP1     0.3     0.2      -     0.1
 MA/AA     2.0     1.5     2.0     1.0
 CMC     0.8     0.4     0 4     0.2
 蛋白酶     0.8     1.0     0.5     0.5
 淀粉酶     0.8     0.4      -     0.25
 脂肪酶     0.2     0.1     0.2     0.1
 纤维素酶     0.15     0.05      -      -
 光活化的漂白剂(Ppm)     70ppm     45ppm      -     10ppm
 增白剂1     0.2     0.2     0.08     0.2
 过碳酸盐     6.0     5.0     9.0     15.0
 PB1      -     2.0      -      -
 NACOBS     4.2     5.0     2.0     1.0
 HEDP      -      -     2.3      -
 TEAD     2.0     1.0      -      -
平衡(水和其它)
实施例9
以下高密度颗粒洗衣洗涤剂组合物FF-KK根据本发明制备：
    FF     GG     HH     II     JJ     KK
 LAS     8.0     8.0     8.0     8.0     8.0     8.0
 C25E3     3.4     3.4     3.4     3.4     3.4     3.4
 C46AS     1.0     2.0     2.5     -     3.0     4.0
C68AS 3.0 2.0 5.0 7.0 1.0 0.5
 QAS     -     -     0.8     -     -     0.8
 沸石A     18.1     18.1     16.1     18.1     18.1     18.1
 沸石MAP     -     4.0     3.5     -     -     -
 碳酸盐     13.0     13.0     13.0     27.0     27.0     27.0
 硅酸盐     1.4     1.4     1.4     3.0     3.0     3.0
 硫酸钠     26.1     26.1     26.1     26.1     26.1     26.1
 MA/AA     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
 CMC     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2     0.2
 PB4     9.0     9.0     9.0     9.0     9.0     9.0
 NACOBS     3.5     1.5.     3.0     4.0     3.2     2.2
 TEAD     -     1.5     3.0     -     3.0     -
 DTPMP     0.25     0.25     0.25     0.25     0.25     0.25
 HEDP     0.3     0.3     0.2     0.2     0.3     0.3
 EDDS     -     -     0.4     0.2     -     -
 QEA1     1.0     0.8     1.0     1.2     -     0.5
 QEA2     -     -     -     -     1.0     0.5
 蛋白酶     0.26     0.26     0.26     0.26     0.26     0.26
 淀粉酶     0.1     0.1     0.4     0.3     0.1     0.1
 光活化的漂白剂(ppm)     15ppm     15ppm     15ppm     15ppm     15ppm     15ppm
 增白剂1     0.09     0.09     0.09     0.09     0.09     0.09
 香料     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3     0.3
 聚硅氧烷消泡剂     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5     0.5
 其它/次要组分至100％
 密度(g/升)     850     850     850     850     850     850
实施例10
以下洗涤剂组合物根据本发明制备：
    LL     MM     NN
吹制粉末
沸石A     15.0     15.0     20.0
硫酸钠     5.0     10.0     0.0
LAS     3.0     3.0     3.0
QAS      -     1.5     1.5
DTPMP     0.4     0.2     0.4
CMC     0.4     0.4     0.4
MA/AA     4.0     2.0     2.0
附聚物
LAS     5.0     5.0     5.0
TAS     2.0     2.0     1.0
硅酸盐     3.0     3.0     4.0
QEA1     1.0     2.5     0.6
Mn催化剂     0.03      -      -
沸石A     8.0     8.0     8.0
碳酸盐     8.0     8.0     4.0
喷涂
香料     0.3     0.3     0.3
C45E7     2.0     2.0     2.0
C25E3     2.0      -      -
干添加剂
柠檬酸 5.0 2.0 2.0
碳酸氢盐      -     3.0      -
碳酸盐     8.0     15.0     10.0
NACOBS     6.0     2.0     4.0
TAED      -     2.0      -
PB1     14.0     7.0     10.0
NACA      -     1.0     1.0
        聚环氧乙烷MW5,000,0000      -      -     0.2
        膨润土      -      -     10.0
        EDDS      -     2.0      -
        蛋白酶     1.0     1.0     1.0
        脂肪酶     0.4     0.4     0.4
        淀粉酶     0.6     0.6     0.6
        纤维素酶     0.6     0.6     0.6
        聚硅氧烷消泡剂     5.0     5.0     5.0
        硫酸钠     0.0     3.0     0.0
        平衡(水和其它)     100.0     100.0     100.0

Claims (27)

1．一种粒状洗涤剂组合物或其组分，其包含
(a)疏水有机过氧酸漂白体系，能够提供疏水有机过氧酸化合物；和
(b)具有去除土污垢/抗再沉积性能的水溶性阳离子化合物，其选自：
1)具有下式的乙氧基化阳离子单胺：
Figure A9719998700021
2)具有下式的乙氧基化阳离子二胺：
Figure A9719998700022
其中M1是N+或N基团；每个M2是N+或N基团，至少一个M2是N+基团。
3)具有下式的乙氧基化阳离子聚胺：
4)它们的混合物；其中A1是
Figure A9719998700031
Figure A9719998700032
或-O-，R是H或C1-C4烷基或羟烷基，R1是C2-C12亚烷基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基，或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不形成O-N键；每个R2是C1-C4烷基或羟烷基，链段-L-X；或两个R2结合形成-(CH2)r-A2-(CH2)s-链段，其中A2是-O-或-CH2-,r是1或2,s是1或2,r+s是3或4；每个R3是C1-C8烷基或羟烷基、苄基、链段L-X，或两个R3或一个R2和一个R3结合形成链段-(CH2)r-A2-(CH2)s-；R4是具有p个取代位置的取代的C3-C12烷基、羟烷基、链烯基、芳基或烷芳基；R5是C1-C12链烯基、羟基亚烷基、亚链烯基、亚芳基或烷亚芳基，或具有2-约20个氧亚烷基单元的C2-C3氧亚烷基链段，条件是不形成O-O或O-N键；X是选自H、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团和它们的混合物的非离子基团；L是含有聚氧亚烷基链段-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的亲水链；其中R6是C3-C4亚烷基或羟基亚烷基，m和n是使得链段-(CH2CH2O)n-占所说的聚氧亚烷基链段至少约50％重量的数值；当M2是N+时，d是1，当M2是N时，d是0；对于所说的阳离子单胺，n是至少约16，对于所说的阳离子二胺，n是至少约6，和对于所说的阳离子聚胺，n是至少约3；p是3-8；q是1或0；t是1或0，条件是当q是1时，t是1。
2．根据权利要求1的粒状洗涤剂组合物，其中该疏水有机过氧酸化合物对该水溶性阳离子化合物的比是20∶1-1∶2。
3．根据权利要求1或2的粒状洗涤剂组合物，其中该阳离子化合物以洗涤剂组合物重的0.01％-30％存在。
4．根据权利要求1-3任一项的粒状洗涤剂组合物，其中阳离子化合物以洗涤剂组合物重0.2％-3％存在。
5．根据权利要求1-4任一项的粒状洗涤剂组合物，其中阳离子化合物是乙氧基化阳离子单胺和其特征是一个R2是甲基，两个R2是链段L-X,m是0和n至少是约20。
6．根据权利要求1-4任一项的粒状洗涤剂组合物，其中该阳离子化合物是乙氧基化阳离子二胺和其特征是R1是C2-C6亚烷基。
7．根据权利要求6的粒状洗涤剂组合物或其组分，其中该乙氧基化阳离子二胺的特征在于R1是六亚甲基。
8．根据权利要求6或7的粒状洗涤剂组合物或其组分，其中阳离子化合物的特征在于，每个R2是甲基或L-X链段每个R3是甲基，M1和每个M2是N+基团。
9．根据权利要求6-8任一项的粒状洗涤剂组合物或其组分，其中m是0和n至少是12。
10．根据权利要求1-4任一项的粒状洗涤剂组合物或其组分，其中该阳离子化合物是乙氧基化阳离子聚胺和其特征是R4是取代的C3-C6烷基，羟烷基或芳基，Al是
Figure A9719998700041
和p是3-6。
11．根据权利要求6-8任一项的粒状洗涤剂组合物或其组分，其中m是0和n至少是20。
12．根据权利要求1-11任一项的粒状洗涤剂组合物或其组分，其中阳离子土类污垢去除/抗再沉积聚合物的特征是具有至少2M基和至少一个L-X基的主链，其中M是连接于或与主链成为一体和含N+正电中心的阳离子基，L连接M和X基或连接X基于聚合物主链；X是选自H、C1-C4烷基或羟烷基酯或醚基团的非离子基团和其混合物；和L是含有聚氧亚烷基链段-[(R6O)m(CH2CH2O)n]-的疏水链。
13．根据权利要求12的粒状洗涤剂组合物或其组分，其中该阳离子聚合物是乙氧基化阳离子聚合物，其具有选自聚亚胺酯、聚酯、聚醚、聚亚胺、聚亚烷基亚胺基团和其混合物的主链。
14．根据权利要求1-13任一项的洗涤剂组合物或其组分，其中该疏水有机过氧酸化合物具有至少7个碳原子。
15．根据权利要求1-14任一项的洗涤剂组合物或其组分，其中该疏水有机过氧酸漂白剂体系包含过氧化氢源和疏水有机过氧酸前体。
16．根据权利要求15的洗涤剂组合物，其中该疏水有机过氧酸前体以洗涤剂组合物重的0.2％-10％存在。
17．根据权利要求15或16的洗涤剂组合物或其组分，其中有机过氧酸前体化合物是选自以下基团的酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物，
Figure A9719998700051
和
Figure A9719998700052
其中L大体上是任何离去基团，R1是有1-14个碳的芳基或烷基，R2是含1-14个碳的亚烷基、亚芳基和烷基亚芳基，和R5是H或含1-10个碳的烷基、芳基，或烷芳基，R1和R5总共不含多于18个碳。
18．根据权利要求1-13任一项的洗涤剂组合物或其组分，其中该疏水有机过氧酸漂白剂体系包含预制有机过氧酸。
19．根据权利要求18的洗涤剂组合物，其中该预制有机过氧酸以洗涤剂组合物重的1％-10％存在。
20．根据权利要求18中19任一项的洗涤剂组合物或其组分，其中该预制有机过氧酸选自以下基团，
Figure A9719998700053
和其中R1是有1-14个碳的芳基或烷芳基，R2是有1-14个碳的亚烷基、亚芳基和烷基亚芳基，和R5是H或有1-10个碳的烷基、芳基或烷芳基，R1和R5总碳数不多于18。
21．根据权利要求1-20任一项的粒状洗涤剂组合物或其组分，其中存在非-疏水漂白剂前体化合物。
22．根据权利要求21的粒状洗涤剂组合物，其中非-疏水漂白剂前体化合物对水溶性阳离子化合物的比为10∶1-1∶1。
23．根据权利要求21或22的粒状洗涤剂组合物，其中非-疏水漂白剂前体化合物是N,N,N′,N′-四乙酰基化亚烷基二胺。
24．根据权利要求1-23任一项的粒状洗涤剂组合物，其中组合物配制成pH8.0-10.5的洗涤液。
25．根据权利要求1-24任一项的粒状洗涤剂组合物，其中重金属离子螯合剂以洗涤剂组合物重0.1％-10％存在。
26．根据权利要求1-25任一项的粒状洗涤剂组合物，其中表面活性剂选自阴离子、非离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂和其混合物。
27．一种在家庭洗衣机中洗衣的方法，其中将有效量的权利要求1-26任一项的粒状洗涤剂组合物加到洗衣机的转筒中，优选在洗涤开始前利用分散装置在洗涤期间逐渐释放该粒状洗涤剂组合物至洗涤溶液中。
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