CN1233276A - 漂清时添加的织物柔软组合物和用于传递香料前体的方法 - Google Patents

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Abstract

含有香料前体缩醛或酮缩醇的漂清时添加的织物柔软组合物,当被漂清的表面接触所说组合物的pH降低的溶液时,香料前体缩醛或酮缩醇水解由此释放为水解产物的一种或多种特征的香料。

Description

漂清时添加的织物柔软组合物和用于传递香料前体的方法
                      发明领域
本发明涉及漂清时添加的含有缩醛和酮缩醇香料前体化合物的织物柔软组合物和完成向用所说的组合物漂清的织物制品和其它表面传递这种有机香料前体化合物的方法。更具体地说，本发明涉及漂清时添加的织物柔软组合物，其中在常规织物柔软组分存在下的水浴中，香料由被漂清的表面延迟释放。当被漂清的表面后来与较低pH的环境接触时，例如与水、二氧化碳气体、湿空气等接触时，香料是以香料活性物的形式释放。
                      发明背景
大多数消费者希望使用有香味的洗衣产品，并且希望经洗涤的织物还具有宜人的芳香。消费者还希望经洗涤的织物保持长时间宜人芳香。香料添加剂使消费者感到洗衣组合物更赋有美感，在某些情况下香料给其处理的织物赋予宜人的芳香。但是，从洗衣水浴中带到织物上的香料量通常是有限的并且在织物上不能持续长的时间。香料通常非常昂贵，它们在漂清时添加的织物柔软剂组合物中不能有效地使用和不能从漂清浴中有效地传递给织物导致给消费者和织物柔软剂的生产商带来非常高的成本。因此，在工业上仍迫切需求用于织物柔软剂产品中的更经济更有效的香料传递体系，特别是用于改善保证被漂清的织物有耐久的香味。
缩醛和酮缩醇早已是香料领域公知的。参见Steffen Arctander的“香料和香味化学品”，Arctander,N.J.,1969。这些中主要的是甲基和乙基类型，其分子量范围可以较宽。参见例如Arctander的文摘号：6、11、210、651、689、1697、1702、2480、2478。对于2478，其是苯基乙醛二香茅基缩醛，分子量为414.7,Arctander报道说“…不夸张地说，这种缩醛在现今的香料领域中实际上是被废弃掉和过时的”。对于2480，其是苯基乙醛二香叶基缩醛，Arctander报道说“该标题物质不能提供明显的优点或独特的香味类型，其可能被考虑的仅是当今的学术意义”。这后者物质在1992年市场上仍是可得到的，按ROSETAL A(目录，IFF)。
香料传递的载体机理，例如胶囊包封，已讲授在现有技术中。参见美国专利5188753。
1995年1月3日授权的Suffis等的美国专利5378468描述了特定类型的个人护理组合物，例如祛臭锭，其包含所说的“体活化”的香料。该术语显然是指例如由香料醇得到的缩醛材料的早已公知的一种趋势，即在酸性pH条件下水解，由此释放香味。参见例如1976年1月13日授权的Hoffman的美国专利3932520。
影响香料在织物上亲和性的因素在Estcher等的JAOCS 71第31-40页(1994)中被讨论。
由Suffis等人描述的被选择的潜在香料包括特定的缩醛和酮缩醇，说明例是丙二醇香兰素缩醛。显然该被说明的物质是香料醛相当短链的亲水性醇或二醇衍生物，每摩尔该潜在的香料物质经水解释放1摩尔醛。本发明人确信短链的亲水性缩醛物质与下文描述的漂清时添加的酸性织物柔软组合物是不相溶的。Suffis等人的开发是涉及与个人护理产品载体混合，得到透明的祛臭锭等。
对于漂清时添加的柔软织物应用而言，重要的是使用相当疏水的香料前体化合物以便增强向洗涤溶液中织物表面上的沉积和在漂清过程中在被洗涤表面上的保留。Suffis等人的含有潜在香料的组合物直接施用于载污体(即皮肤)；因此，由稀释、漂清等产生的沉积问题不在讨论之列。
通常已知缩醛和酮缩醇在碱性下是稳定的，而在酸性介质中是不稳定的。事实上，缩醛频繁地用在化学合成中，作为醇和醛在碱性pH体系中的保护基团。参见，例如March，高等有机化学，第3版，第329-332页(Wiley,N.Y.,1985)。当用作保护基团时，缩醛在酸性条件下的随后处理会释放母体醇和醛。
现已发现香料前体和谐香剂前体(pro-accord)缩醛和酮缩醇化合物在本发明漂清时添加的织物柔软组合物中令人惊奇地稳定。虽然不受理论的限制，但相信这种令人惊奇的稳定性增加是由于缩醛香料前体和本文描述的织物柔软剂之间相互作用的结果。具体而言，相信疏水性的香料前体与含在该产品中的载体有关，由此其被保护避免受到产品的酸性水相(连续的)影响。
                      发明概述
本发明满足了上述需求，因为令人吃惊地发现缩醛和酮缩醇能够给用所述化合物水溶液漂清的表面提供残留的香味。除此之外，令人惊奇地发现，由一种香料前体谐香剂前体缩醛或酮缩醇分子可释放多于一种香料或香味原料(谐香剂)。本文描述的香料前体缩醛和酮缩醇化合物包括以稳定的、可释放的“香料前体”或“谐香剂前体”形式的香料。该化合物可配入通过洗涤漂清循环直接或间接传递给织物的任何产品中，条件是该产品的pH、载体和附加物质与该香料前体或谐香剂前体类型的化学物质相容。一旦与织物接触，谐香剂前体以能提供长时间香味益处的速度转化为香味原料混合物。本发明的香料传递体系可以是任何数目的香料前体或谐香剂前体的混合物，并且可涉及任何香味“特征”或所需的香味挥发性。
本发明的首要方面涉及应用于织物的组合物，所说的组合物具有增加的香味保留度和香味耐久性。本发明适合的组合物是漂清时添加的织物柔软组合物，其包含：
a)约0.01％-约15％具有下式的谐香剂前体：其中R是C3-C20直链烷基、C4-C20支链烷基、C6-C20环烷基、C6-C20支链环烷基、C6-C20直链链烯基、C6-C20支链链烯基、C6-C20环状链烯基、C6-C20支链环状链烯基、C6-C20取代或未取代的芳基和它们的混合物；R1是氢或R；R2和R3各自独立地选自C5-C20直链烷基、C4-C20支链烷基、C6-C20环烷基、C6-C20支链环烷基、C6-C20直链链烯基、C6-C20支链链烯基、C6-C20环状链烯基、C6-C20支链环状链烯基、C6-C20芳基、C7-C20取代的芳基，和它们的混合物；和
b)按组合物的重量计，约85％-约99.99％的可用于配制织物柔软组合物的组分；
其中所说组合物在20℃的净pH低于约6，优选约2.0-约4.5，更优选约2.0-约3.5。
本发明组合物优选包含约1％-约80％，优选约5％-约50％阳离子织物柔软化合物。本发明的液体稀释组合物优选含有约5％-约15％阳离子织物柔软化合物。本发明的浓缩液体组合物优选含有约15％-约50％，更优选约15％-约35％阳离子织物柔软化合物。优选地，阳离子织物柔软化合物选自下文描述的生物可降解的季铵化合物。
本发明还涉及将包含本文上述的所说谐香剂前体缩醛和酮缩醇的组合物与织物接触的方法。优选的是洗涤带污垢织物的方法，其包括将所说的织物与含有至少约50ppm，优选约100ppm-约10,000ppm的根据上述的漂清时添加的织物柔软组合物的含水介质接触，优选在搅拌下。所说的方法包括在洗衣机的漂清循环中处理织物的过程，包括将织物在洗衣机中与柔软织物有效量的漂清时添加的织物柔软组合物接触的步骤，所说的织物柔软组合物包含：
(a)约0.01％-约15重量％下文所述的谐香剂前体；和
(b)占组合物重量约85％-约99,99％的可用于配制织物柔软组合物的组分；
其中所说组合物在20℃的净pH低于约6。
通过阅读以下的详细描述和所附的权利要求，对于本领域的普通技术人员来说，这些和其它目的、特征和优点是显而易见的。
除非另外说明，本文所有百分数、比例和比率是按重量计。除非另外说明，所有温度是指摄氏度(℃)。引用的所有文献的相关部分在本文引用作参考。
除非另外说明，本文所有百分数、比例和比率是按重量计。引用的所有文献的相关部分在本文引用作参考。
                      发明详述
本发明漂清时添加的织物柔软组合物包含一种香料传递体系，其在使用过程中向织物释放出一种或多种缩醛或酮缩醇香料前体或谐香剂前体。由于本发明的谐香剂前体一般比未组合的香味原料和其它的“香料前体型”化合物(即仅释放单一当量香味原料的香料前体)具有更高的分子量，因此它们是一种以导致香味原料在织物上具有增强的耐久性的方式有效释放两种或多种香味原料的物质。
香料领域的技术人员已知香料是作为单一的香味原料化合物，而在香味原料的混合物中，它们是公知的“谐香剂”。在本文使用的术语“谐香剂”被定义为“两种或多种‘香味原料’的混合物，这些香味原料被人工组合以产生宜人的香气、香味、芳香或香味特征”。对于本发明目的而言，“香味原料”在本文中被定义为分子量至少为100g/mol的化合物，其单独或与其它的“香味原料”组合以用于产生香气、芳香或香味。
一般“香味原料”尤其包括醇、酮、醛、酯、醚、腈和环状和无环的链烯烃例如萜烯。普通的“香味醇原料”的目录可见于各种参考文献，例如“香料和香味化学品”，第Ⅰ和Ⅱ卷；Steffen ArchtanderAllured Pub.Co.(1994)和“香料：技术，科学和工艺”；Muller,P.M.和Lamparsky,D.,Blackie Academic和Professional(1994)，这些文献在本文引用作参考。
例如，不受限制，本发明的缩醛和酮缩醇释放的香料或谐香剂香料具有术语“中间”、“特征”或“香型”的描述，这些术语被描述为尤其是玫瑰、茉莉、丁香、野百合、紫罗兰、橙、桃、西瓜和柠檬。通过将修饰剂顶香或中香掺入谐香剂前体可进一步“修饰”或“改变”谐香剂，这作为本发明所提供的附加优点。例如，“玫瑰香精”可与“青香”修饰剂混合，以“改变谐香剂香料的特征”。香料前体和谐香剂前体
本发明的香料前体是释放单一香味原料的缩醛或酮缩醇。本发明的谐香剂前体释放两种或多种香味原料。被选择以包括最终释放的香料或谐香剂的香味原料被转化为化学物质或反应性的化学形式，当香料前体或谐香剂前体经受引发它们释放的适当条件时，它们释放香味原料。为可释放形式的香味原料的化学改性形式是本发明的缩醛和酮缩醇“香料前体”或“谐香剂前体”。分子量
本发明的香料前体和谐香剂前体一般分子量为至少300g/mol，优选大于325g/mol，更优选大于350g/mol。本发明还一个条件是谐香剂前体的最终分子量是最低分子量的香料组分的至少2倍，优选至少2.25倍，更优选2.5倍，最优选至少2.75倍。
对于本发明目的而言，只有分子量至少为100g/mol的香味原料被认为是根据本发明的“香味原料”。因此，低分子量的物质，尤其是甲醇、乙醇、乙酸甲酯、乙酸乙酯和甲酸甲酯，它们是谐香剂香料的普通组分，不包括在本发明定义为“香味原料”的化合物类中。但是，配方师可能希望使用这些低分子量的物质(分子量低于100g/mol)作为载体、收敛剂、稀释剂、平衡物、定香剂、或作为其它适合的附加物质。
作为说明而不是限制，谐香剂前体二(9-癸烯-1-基)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛缩醛是由2当量的醇9-癸烯-1-醇和1当量的醛3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛(对叔bucinal)形成，其包括释放的二元谐香剂。该谐香剂的分子量约为499g/mol。作为这种谐香剂前体的一个组分的最低分子量的香味原料是9-癸烯-1-醇，其分子量约为156g/mol。因此，二(9-癸烯-1-基)3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛缩醛的分子量大于最低分子量的香味原料组分(9-癸烯-1-醇)的3倍，由此其是最优选的谐香剂前体。
对于本发明目的而言，取代或未取代的亚烷氧基单元被定义为具有下式的部分：
Figure A9719872200121
其中R5是氢；R6是氢、甲基、乙基和它们的混合物；下标x是1-约20。
对于本发明目的而言，取代或未取代的亚烷基氧烷基单元被定义为具有下式的部分：
Figure A9719872200122
其中R5是氢、C1-C18烷基、C1-C4烷氧基和其混合物；R6是氢、甲基、乙基和它们的混合物；下标x是1-约20，下标y是2-约30。
对于本发明目的而言，取代或未取代的亚烷基芳基单元被定义为具有下式的部分：
Figure A9719872200131
其中R5和R6各自独立地为氢、羟基、C1-C4烷氧基、次氮基、卤素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H,-CO2R’；-CONH2；-CONHR’；-CONR’2，其中R’是C1-C12直链或支链烷基)，氨基、烷基氨基和它们的混合物，p是1-约34。
对于本发明目的而言，取代或未取代的芳氧基单元被定义为具有下式的部分：
Figure A9719872200132
其中R5和R6各自独立地为氢、羟基、C1-C4烷氧基、次氮基、卤素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H,-CO2R’；-CONH2；-CONHR’；-CONR’2，其中R’是C1-C12直链或支链烷基)，氨基、烷基氨基和它们的混合物。
对于本发明目的而言，取代或未取代的亚烷基氧芳基单元被定义为具有下式的部分：其中R5和R6各自独立地为氢、羟基、C1-C4烷氧基、次氮基、卤素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H,-CO2R’；-CONH2；-CONHR’；-CONR’2，其中R’是C1-C12直链或支链烷基)，氨基、烷基氨基和它们的混合物，q是1-约34。
对于本发明目的而言，取代或未取代的氧亚烷基芳基单元被定义为具有下式的部分：其中R5和R6各自独立地为氢、羟基、C1-C4烷氧基、次氮基、卤素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H,-CO2R’；-CONH2；-CONHR’；-CONR’2，其中R’是C1-C12直链或支链烷基)，氨基、烷基氨基和它们的混合物，w是1-约34。
根据本发明的香料前体和谐香剂前体是具有下式的缩醛和酮缩醇：
Figure A9719872200142
其中缩醛或酮缩醇的水解根据以下路线释放1当量的醛或酮和2当量的醇：
Figure A9719872200143
其中R是C1-C20直链烷基、C4-C20支链烷基、C6-C20环烷基、C6-C20支链环烷基、C6-C20直链链烯基、C6-C20支链链烯基、C6-C20环状链烯基、C6-C20支链环状链烯基、C6-C20取代或未取代的芳基，优选取代芳基单元的部分是烷基部分，和它们的混合物；R1是氢、R，或在香料前体或谐香剂前体是酮缩醇的情况下，R和R1可结合起来形成环。R2和R3独立地选自C5-C20直链、支链或取代的烷基、C4-C20直链、支链或取代的链烯基、C2-C50取代或未取代的环烷基、C6-C20取代或未取代的芳基、C2-C40取代的或未取代的亚烷基氧基、C3-C40取代或未取代的亚烷基氧烷基、C6-C40取代或未取代的亚烷基芳基、C6-C32取代或未取代的芳氧基、C6-C40取代的或未取代的亚烷基氧芳基、C6-C40氧亚烷基芳基和其混合物。本文术语“取代的”意思是“代替氢原子的可相容部分”。取代基的非限制实例是羟基、次氮基、卤素、硝基、羧基(-CHO；-CO2H,-CO2R’；-CONH2；-CONHR’；-CONR’2，其中R’是C1-C12直链或支链烷基)、氨基、C1-C12单和二烷基氨基、和它们的混合物。
R2和R3的非限制实例包括甲基、2,4二甲基-3-环己烯-1-甲基(Floralol)、2,4-二甲基环己烷甲基(Dihydro floralol)、5,6-二甲基-1-甲基乙烯基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲基(Arbozol)、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲基(异环香叶基)、4-(1-甲基乙基)环己基甲基(Mayol)、α-3,3-三甲基-2-降冰片基甲基、1,1-二-甲基-1-(4-甲基环己-3-烯基)甲基、乙基、2-苯基乙基、2-环己基乙基、2-(邻甲基苯基)乙基、2-(间甲基苯基)乙基、2-(对甲基苯基)乙基、6,6-二甲基双环-[3.1.1]庚-2-烯-2-乙基(诺卜基)、2-(4-甲基苯氧基)乙基、3,3-二甲基-Δ2-β-降冰片基乙基、2-甲基-2-环己基乙基、1-(4-异丙基环己基)乙基、1-苯基-1-羟基乙基、1,1-二甲基-2-苯基乙基、1,1-二甲基-2-(4-甲基苯基)乙基、丙基、1-苯基丙基、3-苯基丙基、2-苯基丙基(增溶性的醇)、2-(环十二烷基)丙-1-基(羟基ambran)、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-基(Majantol)、2-甲基-3-苯基丙基、3-苯基-2-丙烯-1-基(肉桂醇)、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-基(甲基肉桂醇)、α-正戊基-3-苯基-2-丙烯-1-基(α-戊基肉桂醇)、3-羟基-3-苯基丙酸乙酯、2-(4-甲基苯基)-2-丙基、丁基、3-甲基丁基、3-(4-甲基环己-3-烯)丁基、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)丁基、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)-2-丁烯-1-基、3-甲基-2-丁烯-1-基、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-基、3-羟基-2-丁酮、3-羟基丁酸乙酯、4-苯基-3-丁烯-2-基、2-甲基-4-苯基丁-2-基、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丁-2-酮、戊基、顺式-3-戊烯基、3-甲基-戊基、3-甲基-3-戊烯-1-基、2-甲基-4-苯基戊基(Pamplefleur)、3-甲基-5-苯基戊基(Phenoxanyl)、2-甲基-5-苯基戊基、2-甲基-5-(2,3-二甲基三环[2.2.1.0(2,6)]庚-3-基)-2-戊烯-1-基(檀香基)、4-甲基-1-苯基-2-戊基、(1-甲基双环[2.1.1]庚烯-2-基)-2-甲基戊-1-烯-3-基、3-甲基-1-苯基戊-3-基、1,2-二甲基-3-(1-甲基乙烯基)环戊-1-基、2-异丙基-4-甲基-2-己烯基、顺-3-己烯-1-基、反式-2-己烯-1-基、2-异丙烯基-5-甲基-4-己烯-1-基(Lavandulyl)、2-乙基-2-异戊烯基-3-己烯基(silwanol)、2-乙基己基、1-羟基甲基-4-异丙烯基-1-环己烯基(二氢枯茗基)、1-甲基-4-异丙烯基环己-6-烯-2-基(香芹烯基)、6-甲基-3-异丙烯基环己-1-基、1-甲基-4-并丙烯基环己-3-基、4-异丙基-1-甲基环己-3-基、4-叔丁基环-己基、2-叔丁基环己基、2-叔丁基-4-甲基环己基、4-异丙基环己基、4-甲基-1-(1-甲基乙基)-3-环己烯-1-基、2-(5,6,6-三甲基-2-降冰片基)环己基、异冰片基环己基、3,3,5-三甲基环己基、1-甲基-4-异丙基环己-3-基(薄荷醇)、1,2-二甲基-3-(1-甲基乙基)环己烷-1-基、庚基、2,4-二甲基庚-1-基、2,4-二甲基-2,6-庚二烯基、6,6-二甲基-2-氧甲基-双环[3.1.1]庚-2-烯-1-基(桃金娘烯基)、4-甲基-2,4-庚二烯-1-基、3,4,5,6,6-五甲基-2-庚基、3,6-二甲基-3-乙烯基-5-庚烯-2-基、6,6-二甲基-3-羟基-2-亚甲基双环[3.1.1]庚基、1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-基、2,6-二甲基庚-2-基、2,6,6-三甲基双环[1.3.3]庚-2-基、辛基、2-辛烯基、2-甲基辛-2-基、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-基(月桂烯基)、7-甲基辛-1-基、3,7-二甲基-6-辛烯基、3,7-二甲基-7-辛烯基、3,7-二甲基-6-辛烯-1-基(香茅基)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基(香叶基)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基(橙花基)、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-基(芳樟基)、3,7-二甲基辛-1-基(天竺葵基)、3,7-二甲基辛-3-基(四氢芳樟基)、2,4-辛二烯-1-基、3,7-二甲基-6-辛烯-3-基、2,6-二甲基-7-辛烯-2-基、2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-基、4,7-二甲基-4-乙烯基-6-辛烯-3-基、3-甲基辛-3-基、2,6-二甲基辛-2-基、2,6-二甲基辛-3-基、3,6-二甲基辛-3-基、2,6-二甲基-7-辛烯-2-基、2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-基(别罗勒烯基)、3-甲基-1-辛烯-3-基、7-羟基-3,7-二甲基辛醛基、3-壬基、6,8-二甲基壬-2-基、3-(羟基甲基)-2-壬酮、2-壬烯-1-基、2,4-壬二烯-1-基、2,6-壬二烯-1-基、顺式-6-壬烯-1-基、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-基、癸基、9-癸烯基、2-苄基-M-二氧杂-5-基、2-癸烯-1-基、2,4-癸二烯-1-基、4-甲基-3-癸烯-5-基、3,7,9-三甲基-1,6-癸二烯-3-基(异丁基芳樟基)、十一烷基、2-十一碳烯-1-基、10-十一碳烯-1-基、2-十二碳烯-1-基、2,4-十二碳二烯-1-基、2,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-基(法尼基)、3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-基、3,7,11,15-四甲基十六碳-2-烯-1-基(植基)、3,7,11,15-四甲基十六碳-1-烯-3-基(异植醇)、苄基、对甲氧基苄基(茴香基)、对伞花-7-基(枯茗基)、4-甲基苄基、3,4-亚甲基二氧基苄基、2-(甲基)羧基-1-羟苯基、2-(苄基)羧基-1-羟苯基、2-(顺式-3-己烯基)羧基-1-羟苯基、2-(正戊基)羧基-1-羟苯基、2-(2-苯基乙基)羧基-1-羟苯基、2-(正己基)羧基-1-羟苯基、2-甲基-5-异丙基-1-羟基苯基、4-乙基-2-甲氧基苯基、4-烯丙基-2-甲氧基-1-羟苯基(丁子香酚基)、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)-1-羟基苯基(异丁子香酚基)、4-烯丙基-2,6-二甲氧基-1-羟基苯基、4-叔丁基-1-羟基苯基、2-乙氧基-4-甲基-1-羟基苯基、2-甲基-4-乙烯基-1-羟基苯基、2-异丙基-5-甲基-1-羟基苯基(百里基)、2-(异戊基)羧基-1-羟基苯基、2-(乙基)羧基-1-羟基苯基、6-(甲基)羧基-2,5-二甲基-1,3-二羟基苯基、5-甲氧基-3-甲基-1-羟基苯基、2-叔丁基-4-甲基-1-羟基苯基、1-乙氧基-2-羟基-4-丙烯基苯基、4-甲基-1-羟基苯基、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羟基苯甲醛、十氢-2-萘基、2,5,5-三甲基八氢-2-萘基、1,3,3-三甲基-2-降冰片基(葑基)、3a,4,5,6,7,7a-六氢-2,4-二甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-基、3a,4,5,6,7,7a-六氢-3,4-二甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-基、2-甲基-2-乙烯基-5-(1-羟基-1-甲基乙基)四氢呋喃基、β石竹烯基和它们的混合物。缩醛可释放的组分
本发明缩醛具有两种类型的可释放组分，即醇和醛。缩醛水解产生2当量可释放的醇和1当量可释放的醛。在谐香剂前体的情况下，被释放的醛当与被释放的香味醇原料结合时，形成谐香剂香料。例如，二(顺式-3-己烯基)香兰素缩醛释放谐香剂香兰素/顺式-3-己烯醇。
当R1是氢时，该香料前体或谐香剂前体能够释放醛组分。为本发明缩醛的可释放组分的优选醛包括，但不限于：苯乙醛、对甲基苯乙醛、对异丙基苯乙醛、甲基壬基乙醛、苯基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛(铃兰醛)、3-(4-叔丁基苯基)丙醛(Bourgeonal)、3-(4-甲氧基苯基)-2-甲基丙醛(Canthoxal)、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛(Cymal)、3-(3,4-亚甲基二氧基苯基)-2-甲基丙醛(Helional)、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛(Floralozone)、苯基丁醛、3-甲基-5-苯基戊醛、己醛、反式-2-己烯醛、顺式己-3-烯醛、庚醛、顺式-4-庚烯醛、2-乙基-2-庚烯醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛(Melonal)、2,4-庚二烯醛、辛醛、2-辛烯醛、3,7-二甲基辛醛、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醛、3,7-二甲基-6-辛烯醛、3,7-二甲基-7-羟基辛-1-醛、壬醛、6-壬烯醛、2,4-壬二烯醛、2,6-壬二烯醛、癸醛、2-甲基癸醛、4-癸烯醛、9-癸烯醛、2,4-癸二烯醛、十一烷醛、2-甲基癸醛、2-甲基十一烷醛、2,6,10-三甲基-9-十一碳烯醛(Adoxal)、十一碳-10-烯醛、十一碳-8-烯醛、十二烷醛、十三烷醛、十四烷醛、茴香醛、bourgenonal、肉桂醛、a-戊基肉桂醛、a-己基肉桂醛、甲氧基肉桂醛、香茅醛、羟基香茅醛、异环柠檬醛、香茅基氧代乙醛、皮质醛(cortexaldehyde)、枯茗醛、仙客来醛、florhydral、胡椒醛、水增溶性的醛、铃兰醛、香兰素、乙基香兰素、苯甲醛、对-甲基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、3-和4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛(新铃兰醛)、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(Triplal)、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛(Vernaldehyde)、对-甲基苯氧基乙醛(Xi醛)和它们的混合物。
由本发明的缩醛释放的更优选的醛是：4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛(新铃兰醛)、苯基乙醛、甲基壬基乙醛、2-苯基丙-1-醛(水增溶性的醛)、3-苯基丙-2-烯-1-醛(肉桂醛)、3-苯基-2-戊基丙-2-烯-1-醛(a-戊基肉桂醛)、3-苯基-2-己基丙-2-烯醛(a-己基肉桂醛)、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙-1-醛(仙客来醛)、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙-1-醛(floralozone)、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(3,4-亚甲基二氧基苯基)-2-甲基丙-1-醛(helional)、3-(4-乙基苯基)-2,2-二甲基丙醛、3-(3-异丙基苯基)丁-1-醛(flohydral)、2,6-二甲基庚-5-烯-1-醛(melonal)、正癸醛、正十一烷醛、正十二烷醛、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛(柠檬醛)、4-甲氧基苯甲醛(茴香醛)、3-甲氧基-4-羟基苯甲醛(香兰素)、3-乙氧基-4-羟基苯甲醛(乙基香兰素)、3,4-亚甲基二氧基苯甲醛(胡椒醛)、3,4-二甲氧基苯甲醛。酮缩醇可释放的组分
本发明酮缩醇具有两种类型的可释放组分，即醇和酮。酮缩醇水解产生2当量可释放的醇和1当量可释放的酮。在谐香剂前体的情况下，被释放的酮当与被释放的香味醇原料结合时，形成谐香剂香料。例如，二(芳樟基)β-紫罗兰酮酮缩醇释放谐香剂芳樟醇/β-紫罗兰酮。
当R1是如本文上述的非氢部分时，该香料前体或谐香剂前体能够释放酮组分。为本发明酮缩醇的可释放组分的优选酮包括，但不限于：α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、β-大马酮、麝香酮、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)茚满酮(cashmeran)、顺式茉莉酮、二氢茉莉酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、二氢-β-紫罗兰酮、γ-甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、4-(3,4-亚甲基二氧基苯基)丁-2-酮、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、甲基-β-萘基酮、甲基柏木酮、6-乙酰基-1,1,2,4,4,7-六甲基萘满(吐纳麝香)、1-香芹酮、5-环十六碳烯-1-酮、苯乙酮、癸酮、对羟基苯基丁-2-酮、2-[2-(4-甲基-3-环己烯-1-基)丙基]环戊-2-酮、2-仲-丁基环己酮、β-二氢紫罗兰酮、烯丙基紫罗兰酮、α-甲基芷香酮、α-异甲基紫罗兰酮、α-紫罗兰酮、乙酰茴香醚、香叶基丙酮、1-(2-甲基-5-异丙基-2-环己烯基)-1-丙烷、乙酰基二异戊烯、甲基环citrone、4-叔戊基环己酮、对-叔丁基环己酮、邻叔丁基环己酮、乙基戊基酮、乙基戊基酮、薄荷酮、甲基-7,3-二氢-2H-1,5-苯并dioxepine-3-酮、小茴香酮和它们的混合物。
由本发明的酮缩醇释放的更优选的酮是α-二氢大马酮、β-二氢大马酮、δ-二氢大马酮、β-大马酮、麝香酮、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)茚满酮(cashmeran)、顺式茉莉酮、二氢茉莉酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、二氢-β-紫罗兰酮、γ-甲基紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮、4-(3,4-亚甲基二氧基苯基)丁-2-酮、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、甲基-β-萘基酮、甲基柏木酮、6-乙酰基-1,1,2,4,4,7-六甲基萘满(吐纳麝香)、1-香芹酮、5-环十六碳烯-1-酮和它们的混合物。
由缩醛和酮缩醇水解释放的适合的醇的非限制实例包括甲醇、2,4二甲基-3-环己烯-1-甲醇(Floralol)、2,4-二甲基环己烷甲醇(Dihydro floralol)、5,6-二甲基-1-甲基乙烯基双环[2.2.1]庚-5-烯-2-甲醇(Arbozol)、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醇(异环香叶醇)、4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇(Mayol)、α-3,3-三甲基-2-降冰片烷甲醇、1,1-二甲基-1-(4-甲基环己-3-烯基)甲醇、乙醇、2-苯基乙醇、2-环己基乙醇、2-(邻甲基苯基)乙醇、2-(间甲基苯基)乙醇、2-(对甲基苯基)乙醇、6,6-二甲基双环-[3.1.1]庚-2-烯-2-乙醇(诺卜醇)、2-(4-甲基苯氧基)乙醇、3,3-二甲基-Δ2-β-降冰片烷乙醇、2-甲基-2-环己基乙醇、1-(4-异丙基环己基)乙醇、1-苯基乙醇、1,1-二甲基-2-苯基乙醇、1,1-二甲基-2-(4-甲基苯基)乙醇、正丙醇、2-丙醇、1-苯基丙醇、3-苯基丙醇、2-苯基丙醇(增溶性的醇)、2-(环十二烷基)丙-1-醇(羟基ambran)、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇(Majantol)、2-甲基-3-苯基丙醇、3-苯基-2-丙烯-1-醇(肉桂醇)、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(甲基肉桂醇)、α-正戊基-3-苯基-2-丙烯-1-醇(α-戊基肉桂醇)、3-羟基-3-苯基丙酸乙酯、2-(4-甲基苯基)-2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、3-甲基丁醇、3-(4-甲基环己-3-烯)丁醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)丁醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基环戊-3-烯基)-2-丁烯-1-醇、3-甲基-2-丁烯-1-醇、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、3-羟基-2-丁酮、3-羟基丁酸乙酯、4-苯基-3-丁烯-2-醇、2-甲基-4-苯基丁-2-醇、4-(4-羟基苯基)丁-2-酮、4-(4-羟基-3-甲氧基苯基)丁-2-酮、戊醇、顺式-3-戊烯醇、3-甲基-戊醇、3-甲基-3-戊烯-1-醇、2-甲基-4-苯基戊醇(Pamplefleur)、3-甲基-5-苯基戊醇(Phenoxanol)、2-甲基-5-苯基戊醇、2-甲基-5-(2,3-二甲基三环[2.2.1.0(2,6)]庚-3-基)-2-戊烯-1-醇(檀香醇)、4-甲基-1-苯基-2-戊醇、(1-甲基双环[2.1.1]庚烯-2-基)-2-甲基戊-1-烯-3-醇、3-甲基-1-苯基戊-3-醇、1,2-二甲基-3-(1-甲基乙烯基)环戊-1-醇、2-异丙基-5-甲基-2-己烯醇、顺-3-己烯-1-醇、反式-2-己烯-1-醇、2-异丙烯基-4-甲基-4-己烯-1-醇(Lavandulol)、2-乙基-2-异戊烯基-3-己烯醇、1-羟基甲基-4-异丙烯基-1-环己烯(二氢枯茗醇)、1-甲基-4-异丙烯基环己-6-烯-2-醇(香芹烯醇)、6-甲基-3-异丙烯基环己-1-醇、1-甲基-4-异丙烯基环己-3-醇、4-异丙基-1-甲基环己-3-醇、4-叔丁基环-己醇、2-叔丁基环己醇、2-叔丁基-4-甲基环己醇、4-异丙基环己醇、4-甲基-1-(1-甲基乙基)-3-环己烯-1-醇、2-(5,6,6-三甲基-2-降冰片基)环己醇、异冰片基环己醇、3,3,5-三甲基环己醇、1-甲基-4-异丙基环己-3-醇、1,2-二甲基-3-(1-甲基乙基)环己烷-1-醇、庚醇、2,4-二甲基庚-1-醇、2,4-二甲基-2,6-庚二烯醇、6,6-二甲基-2-氧甲基-双环[3.1.1]庚-2-烯(桃金娘烯醇)、4-甲基-2,4-庚二烯-1-醇、3,4,5,6,6-五甲基-2-庚醇、3,6-二甲基-3-乙烯基-5-庚烯-2-醇、6,6-二甲基-3-羟基-2-亚甲基双环[3.1.1]庚烷、l,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚-2-醇、2,6-二甲基庚-2-醇、2,6,6-三甲基双环[1.3.3]庚-2-醇、辛醇、2-辛烯醇、2-甲基辛-2-醇、2-甲基-6-亚甲基-7-辛烯-2-醇(月桂烯醇)、7-甲基辛-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯醇、3,7-二甲基-7-辛烯醇、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(香叶醇)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(橙花醇)、3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇(芳樟醇)、3,7-二甲基辛-1-醇(天竺葵醇)、3,7-二甲基辛-3-醇(四氢芳樟醇)、2,4-辛二烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯-3-醇、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2,6-二甲基-5,7-辛二烯-2-醇、4,7-二甲基-4-乙烯基-6-辛烯-3-醇、3-甲基辛-3-醇、2,6-二甲基辛-2-醇、2,6-二甲基辛-3-醇、3,6-二甲基辛-3-醇、2,6-二甲基-7-辛烯-2-醇、2,6-二甲基-3,5-辛二烯-2-醇(别罗勒烯醇)、3-甲基-1-辛烯-3-醇、7-羟基-3,7-二甲基辛醛、3-壬醇、2,6-壬二烯-1-醇、顺-6-壬烯-1-醇、6,8-二甲基壬-2-醇、3-(羟基甲基)-2-壬酮、2-壬烯-1-醇、2,4-壬二烯-1-醇、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、癸醇、9-癸烯醇、2-苄基-M-二氧杂-5-醇、2-癸烯-1-醇、2,4-癸二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇、3,7,9-三甲基-1,6-癸二烯-3-醇(异丁基芳樟醇)、十一烷醇、2-十-碳烯-1-醇、10-十一碳烯-1-醇、2-十二碳烯-1-醇、2,4-十二碳二烯-1-醇、2,7,11-三甲基-2,6,10-十二碳三烯-1-醇(法尼醇)、3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇、3,7,11,15-四甲基十六碳-2-烯-1-醇(植醇)、3,7,11,15-四甲基十六碳-1-烯-3-醇(异植醇)、苄醇、对甲氧基苄醇(茴香醇)、对伞花-7-醇(枯茗醇)、4-甲基苄醇、3,4-亚甲基二氧基苄醇、水杨酸甲酯、水杨酸苄酯、水杨酸顺-3-己烯酯、水杨酸正戊酯、水杨酸2-苯基乙酯、水杨酸正己酯、2-甲基-5-异丙基苯酚、4-乙基-2-甲氧基苯酚、4-烯丙基-2-甲氧基苯酚(丁子香酚)、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚(异丁子香酚)、4-烯丙基-2,6-二甲氧基苯酚、4-叔丁基苯酚、2-乙氧基-4-甲基苯酚、2-甲基-4-乙烯基苯酚、2-异丙基-5-甲基苯酚(百里香酚)、邻羟基苯甲酸戊酯、2-羟基苯甲酸乙酯、2,4-二羟基-3,6-二甲基苯甲酸甲酯、3-羟基-5-甲氧基-1-甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-1-羟基苯、1-乙氧基-2-羟基-4-丙烯基苯、4-羟基甲苯、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛、2-乙氧基-4-羟基苯甲醛、十氢-2-萘酚、2,5,5-三甲基八氢-2-萘酚、1,3,3-三甲基-2-降冰片烷醇(小茴香醇)、3a,4,5,6,7,7a-六氢-2,4-二甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-酚、3a,4,5,6,7,7a-六氢-3,4-二甲基-4,7-亚甲基-1H-茚-5-酚、2-甲基-2-乙烯基-5-(1-羟基-1-甲基乙基)四氢呋喃、β石竹烯醇和它们的混合物。
由本发明缩醛和酮缩醇释放的优选醇是4-(1-甲基乙基)环己烷甲醇(mayol)、2,4二甲基-3-环己烯-1-基甲醇(floralol)、2,4-二甲基环己-1-基甲醇(dihydrofloralol)、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-基甲醇(异环香叶醇)、2-苯基乙醇、1-(4-异丙基环己基)乙醇(mugetanol)、2-(邻甲基苯基)乙醇(原-hawthanol)、2-(间甲基苯基)乙醇(偏-hawthanol)、2-(对甲基苯基)乙醇(对-hawthanol)、2,2-二甲基-3-(3-甲基苯基)丙-1-醇(majantol)、3-苯基-2-丙烯-1-醇(肉桂醇)、2-甲基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇(santalaire)、3-甲基-5-苯基戊-1-醇(phenoxanol)、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(ebanol)、2-甲基-4-苯基戊-1-醇(pamplefleur)、顺式-3-己烯-1-醇、3,7-二甲基-6-辛烯-1-醇(香茅醇)、3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇(香叶醇、橙花醇或它们的混合物)、7-甲氧基-3,7-二甲基辛-2-醇(osyrol)、6,8-二甲基壬-2-醇、顺式-6-壬烯-1-醇、2,6-壬二烯-1-醇、4-甲基-3-癸烯-5-醇(undecavertol)、苄醇、2-甲氧基-4-(1-丙烯基)苯酚(异丁子香酚)、2-甲氧基-4-(2-丙烯基)苯酚(丁子香酚)、4-羟基-3-甲氧基苯甲醛(香兰素)和它们的混合物。
适用于本发明漂清时添加的织物柔软组合物中的缩醛和酮缩醇的非限制实例是：二香叶基柠檬醛缩醛、二(十二烷基)柠檬醛缩醛、二香叶基香兰素缩醛、二癸基己基肉桂醛、二癸基乙基柠檬醛缩醛、二(十二烷基)乙基柠檬醛、二癸基大茴香醛缩醛、二(苯基乙基)乙基香兰素缩醛、二香叶基对叔bucinal缩醛、二癸基triplal缩醛、二(十二烷基)triplal缩醛、二香叶基癸醛缩醛、二(十二烷基)癸醛缩醛、二香茅基月桂基缩醛、二(十四烷基)月桂基缩醛、二(十八烷基)helional缩醛、二(苯基乙基)香茅醛缩醛、二(3-甲基-5-苯基戊醇)香茅醛缩醛、二(苯基己基)异柠檬醛缩醛、二(苯基乙基)floralozone缩醛、双十二烷基floralozone缩醛、二(2-乙基己基)辛醛缩醛、二(9-癸烯-1-基)对叔bucinal缩醛、二(顺式-3-己烯基)甲基壬基乙醛缩醛和二(苯基乙基)对叔bucinal缩醛。
本发明组合物包含两种必要组分，即香料前体或谐香剂前体缩醛或酮缩醇组分，和可用于配制织物柔软组合物的组分。织物柔软组分
构成本发明漂清时添加的织物柔软组合物的优选的织物柔软剂具有下式：或式：
Figure A9719872200232
其中Q是具有下式的羰基单元：
Figure A9719872200233
每个R单元独立地为氢、C1-C6烷基、C1-C6羟烷基和它们的混合物；每个R1单元独立地为直链或支链C11-C12烷基、直链或支链C11-C12链烯基和它们的混合物，R2是氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基和它们的混合物；X是与织物柔软剂活性物和附加组分相容的阳离子，下标m是1-4；下标n是1-4。
优选的织物柔软剂活性物的实例是具有下式的季铵混合物：
Figure A9719872200241
其中R优选是甲基；R1是含有至少11个碳原子，优选至少16个碳原子的直链或支链烷基或链烯基链。在以上的织物柔软剂实例中，-O2CR1单元表示脂肪酰基单元，其一般由甘油三酯源得到。甘油三酯源优选是由牛油、部分氢化的牛油、猪油、部分氢化的猪油、植物油和/或部分氢化的植物油例如低芥酸菜子油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等和这些油的混合物得到。
本发明优选的织物柔软活性物是二酯和/二酰胺季铵(DEQA)化合物，该二酯和二酰胺具有下式：其中R、R1、X和n同以上定义，Q具有下式：
Figure A9719872200243
或
Figure A9719872200244
这些优选的织物柔软活性物由胺与脂肪酰基单元反应形成具有下式的胺中间体，然后季铵化形成最终的柔软剂活性物来制得：
Figure A9719872200251
其中R优选是甲基，Z是-OH、-NH2或它们的混合物。
用于形成本发明DEQA织物柔软活性物的优选的胺的非限制实例包括具有下式的甲基二(2-羟乙基)胺：
Figure A9719872200252
具有下式的甲基二(2-羟丙基)胺：具有下式的甲基(3-氨基丙基)(2-羟基乙基)胺：
Figure A9719872200254
和具有下式的甲基二(2-氨基乙基)胺：
Figure A9719872200255
以上的抗衡离子X(-)可以是与柔软剂相容的任何阴离子，优选强酸的阴离子，例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根等，更优选氯离子。阴离子还可以，但较不优选带有双电荷，在这种情况下X(-)表示基团的一半。
牛油和低芥酸菜子是适用于本发明R1单元的脂肪酰基单元的方便和廉价的来源。以下是适用于本发明组合物的季铵化合物的非限制实例。本文以下使用的术语“牛油酰基”表示R1单元由甘油三牛油酯源得到的并且是脂肪酰基单元的混合物。同样，所使用的术语低芥酸菜子油酰基是指由低芥酸菜子油得到的脂肪酰基单元的混合物。表Ⅱ织物柔软剂活性物
N,N-二(牛油酰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；
N,N-二(低芥酸菜子油酰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；
N,N-二(牛油酰基氧基乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵；
N,N-二(低芥酸菜子油酰基氧基乙基)-N-甲基，N-(2-羟乙基)氯化铵；
N,N-二(2-牛油酰基氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵；
N,N-二(2-低芥酸菜子油酰基氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵；
N,N-二(2-牛油酰基氧基乙基羰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；
N,N-二(2-低芥酸菜子油酰基氧基乙基羰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵；
N-(2-牛油酰基氧基-2-乙基)-N-(2-牛油酰基氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵；
N-(2-低芥酸菜子油酰基氧基-2-乙基)-N-(2-低芥酸菜子油酰基氧基-2-氧代乙基)-N,N-二甲基氯化铵；
N,N,N-三(牛油酰基氧基乙基)-N-甲基氯化铵；
N,N,N-三(低芥酸菜子油酰基氧基乙基)-N-甲基氯化铵；
N-二(2-牛油酰基氧基-2-氧代乙基)-N-(牛油酰基)-N,N-二甲基氯化铵；
N-二(2-低芥酸菜子油酰基氧基-2-氧代乙基)-N-(低芥酸菜子油酰基)-N,N-二甲基氯化铵；
氯化1,2-二牛油酰基氧基-3-N,N,N-三甲基铵丙烷；和
氯化1,2-二低芥酸菜子油酰基氧基-3-N,N,N-三甲基铵丙烷；
和以上活性物质的混合物。
特别优选的是N,N-二(牛油酰基氧基乙基)-N,N-二甲基氯化铵，其中牛油链至少是部分不饱和的。
含在牛油、低芥酸菜子油或其它脂肪酰基单元链中的不饱和度可通过相应脂肪酸的碘值(Ⅳ)来衡量，在本发明情况下碘值应当优选在5至100范围内，是Ⅳ低于或高于25的两类不同化合物。
事实上，对于由碘值为5至25，优选15至20的牛油脂肪酸得到的具有下式的化合物：已发现重量比大于约30/70，优选大于约50/50，更优选大于约70/30的顺式/反式异构体具有最佳的浓缩力。
对于由碘值高于25的牛油脂肪酸制备的这种类型的化合物，已发现顺式与反式异构体的比例不太关键，除非需要非常高的浓度。
其它适合的织物柔软剂活性物的实例是由脂肪酰基得到的，其中在以上实例中的术语“牛油酰基”和“低芥酸菜子油酰基”被相当于得到脂肪酰基单元的甘油三酯源的术语“椰子基、棕榈基、月桂基、油基、蓖麻油基、硬脂基、棕榈基”代替。这些可供选择的脂肪酰基源可包含完全饱和的，或优选至少部分不饱和的链。
如本文上述，R单元优选是甲基，但通过用单元“乙基、乙氧基、丙基、丙氧基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基”代替以上表Ⅱ实例中的术语“甲基”也描述了适合的织物柔软剂活性物。
在表Ⅱ实例中的抗衡离子X可被溴、甲基硫酸根、甲酸根、硫酸根、硝酸根和它们的混合物适当代替。事实上，阴离子X仅作为带正电荷的季铵化合物的抗衡离子存在。该抗衡离子的性质对于本发明的实施完全不关键。本发明的范围不认为限制于任何特定的阴离子。
季铵或它们的非季铵前体化合物的含量是本发明组合物的约1％约80％，这取决于组合物的实施情况，该组合物可以是稀释形式，活性物的含量优选是约5％-约15％；或浓缩形式，活性物的含量优选是约15％-约50％，最优选约15％-约35％。
对于上述的织物柔软剂，本发明组合物的pH是本发明的重要参数。事实上，它影响了季铵或胺前体化合物的稳定性，特别是在长期的储存条件下。
在本发明中定义的pH是按20℃下的纯净组合物测得的。虽然这些组合物在低于约6.0的pH下是可操作的，但为了使这些组合物具有最佳水解稳定性，在上述条件下测得的净pH必须在约2.0至约4.5，优选约2.0至约3.5。本发明这些组合物的pH可通过加入质子酸来调整。
适合酸的实例包括无机矿物酸、羧酸，特别是低分子量(C1-C5)羧酸和烷基磺酸。适合的无机酸包括HCl、H2SO4、HNO3和H3PO4。适合的有机酸包括甲酸、乙酸、柠檬酸、甲基磺酸和乙基磺酸。优选的酸是柠檬酸、盐酸、磷酸、甲酸、甲基磺酸和苯甲酸。附加的柔软剂
本发明组合物中还适用的柔软剂是非离子织物柔软剂，优选的是其与阳离子柔软剂相结合。一般这种非离子织物柔软剂物质的HLB值为约2至约9，更一般是约3至约7。这种非离子织物柔软剂物质本身或当它们与其它物质例如下文详述的单长链烷基阳离子表面活性剂混合时，它们倾向是易分散的。可通过使用更长的单长链烷基阳离子表面活性剂、其与下文叙述的其它物质的混合物、使用更热的水和/或更多的搅动来改善分散性。一般地，被选择的物质应当相对是晶体、有更高的熔点(例如＞40℃)和相对是水不溶性的。
在本发明组合物中任选的非离子柔软剂的含量一般为约0.1％至约10％，优选约1％至约5％。
优选的非离子柔软剂是多元醇的部分脂肪酸酯或它们的酐，其中醇或酐含有2至18，优选2至8个碳原子，每个脂肪酸部分含有12至30，优选16至20个碳原子。典型地，这种柔软剂每分子含有1至3，优选2个脂肪酸基。
该酯的多元醇部分可以是乙二醇、甘油、聚(例如二、三、四、五和/或六)甘油、木糖醇、蔗糖、赤藓醇、季戊四醇、山梨糖醇或脱水山梨糖醇。脱水山梨糖醇酯和聚单硬脂酸甘油酯是特别优选的。
该酯的脂肪酸部分一般由具有12至30，优选16至20个碳原子的脂肪酸得到，所说的脂肪酸的典型实例是月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和山萮酸。
用于本发明的高度优选的任选的非离子柔软剂是脱水山梨糖醇酯和甘油酯，所说的脱水山梨糖醇酯是山梨糖醇酯化的脱水产物。
商售的脱水山梨糖醇单硬脂酸酯是适合的物质。硬脂酸酯/棕榈酸酯重量比在约10∶1至约1∶10范围的硬脂酸脱水山梨糖醇酯和棕榈酸脱水山梨糖醇酯的混合物和1,5-脱水山梨糖醇酯也是有用的。
甘油和聚甘油酯，特别是甘油、二甘油、三甘油和聚甘油单和/或二酯，优选单酯，是本发明优选的(例如商品名为Radiasurf 7248的聚单硬脂酸甘油酯)。
有用的甘油和聚甘油酯包括硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、肉豆蔻酸和/或山萮酸单酯，和硬脂酸、油酸、棕榈酸、月桂酸、异硬脂酸、山萮酸和/或肉豆蔻酸单酯。应当理解一般单酯含有一些二和三酯等。
“甘油酯”还包括聚甘油酯，例如二甘油至八甘油酯。这些聚甘油多元醇是通过将甘油或表氯醇缩合在一起，通过醚键连接甘油部分而形成的。该聚甘油多元醇的单和/或二酯是优选的，脂肪酰基部分一般是上文中在描述脱水山梨糖醇和甘油酯中描述的那些。
本发明有用的附加织物柔软剂被描述在1987年4月28日授权的Toan Trinh,Errol H.Wahl,Donald M.Swartley，和Ronald L.Hermingway的U.S 4,661,269；1984年3月27日授权的Burns的U.S4,439,335；和Edwards和Diehl的U.S3,861,870；Cambre的4,308,151；Bernardino的3,886,075；Davis的4,233,164；Verbruggen的4,401,578；Wierserma和Rieke的3,974,076；Rudkin、Clint和Young的4,237,016；和Yamamura等的欧洲专利申请公开号EP472,178中，所说的文献在本文引用作参考。
对于本发明目的而言，适用于本发明漂清时添加的织物柔软组合物的另外适合的柔软剂可广义分类为一般三种类型中的一种：
(a)高级脂肪酸与多胺的反应产物，多胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和它们的混合物(优选约10％至约80％)；和/或
(b)仅含有一个长链无环脂族C15-C22烃基的阳离子含氮盐(优选约3％至约40％)；和/或
(c)具有两个或多个长链无环脂族C15-C22烃基或一个所说的基团和芳基烷基的阳离子含氮盐(优选约10％至约80％)；
所说的(a)、(b)和(c)优选的百分含量是占本发明组合物的织物柔软剂组分重量的百分数。
以下是对前述(a)、(b)和(c)柔软剂组分的一般性描述(包括某些特定的实例，这些实例是用于说明，而不限制本发明)。组分(a)
本发明柔软剂(活性物)可以是高级脂肪酸与多胺的反应产物，多胺选自羟烷基亚烷基二胺和二亚烷基三胺和它们的混合物。鉴于多胺的多官能结构，这些反应产物是几种化合物的混合物。
优选的组分(a)是含氮的化合物，选自反应产物的混合物或该混合物中一些选择的组分。更具体地说，优选的组分(a)是选自具有下式的取代的咪唑啉化合物的化合物：其中R7是无环的脂族C15-C21烃基，R8是二价的C1-C3亚烷基。
组分(a)材料是商业可购得的：由Mazer Chemicals出售的MazamideR6；由Sandoz Colors & Chemicals出售的CeranineRHC；由Alkaril Chemicals,Inc.，出售的商品名为AlkazineRST的硬脂烷基羟乙基咪唑啉；或由Scher Chemicals,Inc。出售的SchercozalineR；N,N11-二牛油烷酰基二亚乙基三胺；1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉(其中在前述结构中，R1是脂族C15-C17烃基，R8是二价亚乙基)。
某些组分(a)也可首先分散在pKa值不大于约4的质子酸分散助剂中；条件是最终组合物的pH不大于约6。一些优选的分散助剂是盐酸、膦酸或甲磺酸。
N,N11-二牛油烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油(酰氨基乙基)-2-牛油咪唑啉均是牛油脂肪酸和二亚乙基三胺的反应产物，并且是阳离子织物柔软剂甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐的前体(参见“作为织物柔软剂的阳离子表面活性剂”，R.R.Egan,Journalof the American Oil Chemicals’Society,1978年1月，第118-121页)。N,N11二牛油烷酰基二亚乙基三胺和1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉可由Witco Chemical Company得到，是实验品。甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐由Witco ChemicalCompany以商品名VarisoftR475出售。组分(b)
优选的组分(b)是含有一个长链无环脂族C15-C22烃基的阳离子含氮盐，优选选自具有下式的无环季铵盐：
Figure A9719872200311
其中R9是无环脂族C15-C22烃基，R10和R11是C1-C4饱和烷基或羟烷基，和A-是阴离子。
组分(b)的实例是一烷基三甲基铵盐，例如一牛油三甲基氯化铵、一(氢化牛油)三甲基氯化铵、棕榈基三甲基氯化铵和豆油三甲基氯化铵，它们是由Witco Chemical Company分别以商品名AdogenR471、AdogenR441、AdogenR444和AdogenR415出售。在这些盐中，R9是无环脂族C16-C18烃基，R10和R11是甲基。一(氢化牛油)三甲基氯化铵和一牛油三甲基氯化铵是优选的。
组分(b)的其它实例是由Witco Chemical Corporation的Humko化学分部以商品名KemamineR Q2803-C出售的山萮基三甲基氯化铵，其中R9是C22烃基；由Jordan Chemical Company以商品名JordaquatR1033出售的豆油二甲基乙基铵乙基硫酸盐，其中R9是C16-C18烃基，R10是甲基，R11是乙基，和A-是乙基硫酸根阴离子；和从Armak Company以商品名EthoquadR18/12购得的甲基-二(2-羟乙基)-十八烷基氯化铵，其中R9是C18烃基，R10是2-羟乙基，R11是甲基。
组分(b)的其它实例是由Mona Industries,Inc。获得的商品名为MonaquatRISIES的1-乙基-1-(2-羟乙基)-2-异十七烷基咪唑啉鎓乙硫酸盐；一(牛油酰氧基乙基)羟乙基二甲基氯化铵，即牛油脂肪酸与二(羟乙基)二甲基氯化铵的单酯，一种制备牛油脂肪酸与二(羟乙基)二甲基氯化铵的二酯，即二(牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵过程中的副产物。组分(c)
具有两个或多个长链无环脂族C15-C22烃基或一个所说的基团和芳基烷基的优选的阳离子含氮盐选自以下化合物，它可单独使用或作为混合物的一部分：
具有下式的无环季铵盐：
Figure A9719872200321
其中R12是无环脂族C15-C22烃基，R13是C1-C4饱和烷基或羟烷基，R14选自R12和R13基团，A-是以上定义的阴离子；
组分(c)的实例是众所周知的二烷基二甲基铵盐，例如二牛油二甲基氯化铵、二牛油二甲基甲硫酸铵、二(氢化牛油)二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二山萮基二甲基氯化铵。二(氢化牛油)二甲基氯化铵和二牛油二甲基氯化铵是优选的。适用于本发明的商业上可购得的二烷基二甲基铵盐的实例是二(氢化牛油)二甲基氯化铵(商品名AdogenR442)，二牛油二甲基氯化铵(商品名AdogenR470)、二硬脂基二甲基氯化铵(商品名ArosurfRTA-100)，它们都由WitcoChemical Company购得。二山萮基二甲基氯化铵由Witco ChemicalCorporation的Humko化学分部以商品名Kemamine Q2802-C出售。
组分(c)的其它实例是甲基二(牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵和甲基二(氢化牛油酰氨基乙基)(2-羟乙基)甲硫酸铵，这些物质可从Witco Chemical Company分别以商品名VarisoftR222和VarisoftR110购得；二甲基硬脂基苄基氯化铵，由Witco ChemicalCompany以商品名VarisfotRSDC出售和由Onyx Chemical Company以商品名AmmonyxR490出售。
甚至更优选的组合物含有组分(a)：约2摩尔氢化的牛油脂肪酸与约1摩尔N-2-羟乙基亚乙基二胺的反应产物，其含量是本发明组合物的织物柔软组分的约20％至约70％(重量)；组分(b)：一(氢化牛油)三甲基氯化铵，其含量是本发明组合物的织物柔软组分的约3％至约30％(重量)；组分(c)：选自二(氢化牛油)二甲基氯化铵、二牛油二甲基氯化铵、甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐、二乙醇酯二甲基氯化铵和它们的混合物；其中组分(c)的含量是本发明组合物的织物柔软组分的约20％至约60％(重量)；和其中所述的二(氢化牛油)二甲基氯化铵与所述的甲基-1-牛油酰氨基乙基-2-牛油咪唑啉鎓甲基硫酸盐的重量比是约2∶1至约6∶1。
在上述阳离子含氮盐中，阴离子A-提供电中性。最常用于给这些盐提供电中性的阴离子是卤离子，例如氯或溴离子。然而，也可使用其它的阴离子，例如甲硫酸根、乙硫酸根、氢氧根、乙酸根、甲酸根、柠檬酸根、硫酸根、碳酸根等。本发明中优选氯离子和甲硫酸根作为阴离子A-。
如本文中所用的，当说明二酯时，它将包括生产中通常存在的单酯。对于柔软化目的而言，在没有/少量洗涤剂带出的洗涤条件下，单酯的百分含量应尽量低，优选不超过约2.5％。但是，在高洗涤剂带出的条件下，某些单酯是优选的。二酯与单酯的总比例是从约100∶1至约2∶1，优选从约50∶1至约5∶1，更优选从约13∶1至约8∶1。在高洗涤剂带出的条件下，二酯/单酯比例优选为约11∶1。单酯的含量可以在制造柔软剂化合物中控制。液体载体
另一种任选的，但优选的组分是液体载体。在本发明组合物中使用的液体载体优选至少主要是水，这是由于其低成本、相对可得、安全和环境的相容性。水在液体载体中的含量，按该载体的重量计，优选为至少约50％，最优选至少约60％。水和低分子量例如小于约200的有机溶剂的混合物可用作液体载体，所说的有机溶剂例如低级醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇。低分子量醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高级多元醇。浓缩助剂
本发明的浓缩组合物可能需要有机和/或无机浓缩助剂以达到甚至更高的浓度和/或满足更高稳定性标准，这取决于其它的组分。表面活性剂浓缩助剂一般选自单长链的烷基阳离子表面活性剂；非离子表面活性剂；氧化胺；脂肪酸；或它们的混合物，它们的用量一般为组合物的0至约15％。
还能起类似作用或增加表面活性剂浓缩助剂效果的无机粘度/分散度控制剂包括水溶性可电离的盐，它们也可任选地加入本发明组合物中。可使用多种可电离的盐。适合的盐的例子是元素周期表中ⅠA和ⅡA族金属的卤化物，例如氯化钙、氯化镁、氯化钠、溴化钾和氯化锂。在混合组分制备本发明组合物和在后来获得所需粘度的过程中，可电离的盐是特别有用的。所使用的可电离的盐的量取决于在组合物中使用的活性组分的量，其可根据配方师的要求进行调整。一般控制组合物粘度所使用的盐的量为组合物重量的每一百万份约20至约20,000份(ppm)，优选约20至约11,000ppm。
除了以上水溶性可电离的盐之外，或者代替之，可将亚烷基聚铵盐加入组合物中以得到对粘度的控制。此外，这些试剂可作为清除剂，与从主洗涤中、在漂洗中和在织物上携带的阴离子洗涤剂形成离子对，并且可改善柔软性能。这些试剂与无机电解质相比，可在较宽的温度范围内稳定粘度，特别是在低温的情况下。
亚烷基聚铵盐的具体实例包括1-赖氨酸一盐酸化物和1,5-二铵2-甲基戊烷二盐酸化物。4．其它组分
其它还任选的组分包括，但不限于污垢解脱剂、香料、防腐剂/稳定剂、螯合剂、杀菌剂、着色剂、荧光增白剂、抗泡剂等。污垢解脱剂
在本发明织物柔软组合物中使用污垢解脱剂是合乎需要的。适合的污垢解脱剂包括例如在1990年11月6日授权的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利US4968451中所描述的那些。该酯齐聚物可以通过下列步骤制备：(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在两步酯交换/齐聚方法中使(a)的产物与对苯二甲酸二甲酯(“DMT”)和1,2-丙二醇(“PG”)反应；和(c)在水中使(b)的产物与偏亚硫酸氢钠反应；1987年12月8日授权的Gosselink等人的美国专利US4711730中的非离子封端的1,2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二酸聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲醚，DMT,PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/齐聚作用制备的产物；1988年1月26日授权的Gosselink的美国专利4721580中的部分和全部阴离子封端的齐聚酯，如得自乙二醇(“EG”),PG,DMT和3,6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的齐聚物；1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利4702857中的非离子封端嵌段聚酯齐聚物，例如由DMT，甲基封端的PEG和EG和/或PG制备的，或者由DMT,EG和/或PG，甲基封端的PEG和5-磺基间苯二甲酸二甲酯钠的混合物制备的产物；和1989年10月31日授权的Maldonado,Gosselink等人的美国专利US4877896中的阴离子，尤其是磺基芳酰基封端的对苯二甲酸酯，后者是典型的在洗衣和织物调理产品中都有用的SRA’s，一实例是由间磺基苯甲酸单钠盐，PG和DMT制备的酯组合物，任选地但是优选地还含有加入的PEG，例如，PEG3400。另一种优选的污垢解脱剂是在美国专利5415807中描述的磺酸盐封端类型。香料
虽然本发明香料前体可单独使用并且可简单地与必要的织物柔软组分、最特别是表面活性剂混合，但它们也可以期望地混入组合(a)、(b)和(c)的三组分配方中，其中(a)是包含一种或多种合成织物柔软剂的非香味的织物柔软基料，(b)是根据本发明的一种或多种β-酮酯香料前体和(c)是全配制的香料。后者提供了包装和使用(洗涤时)中合乎需要的香料，而香料前体给被洗涤的织物提供了长时间的香味。
在配制本发明的织物柔软组合物时，可使用多种公知的得自天然或合成源的香味组分来制备全配制的香料。天然原料的范围不仅包含易挥发的组分，而且也包含中度挥发性的和略挥发性的组分，合成的香料可包括几乎由所有类型的香味物质得到的示范物质，这由以下的说明性汇编证实：天然产物，例如树苔净油、罗勒油、柑桔果油(例如香柠檬油、桔子油等)、乳香黄连净油、香桃木油、玫瑰草油、广藿香油、巴拉圭橙叶油、苦艾油；醇类，例如金合欢醇、香叶醇、芳樟醇、橙花醇、苯基乙基醇、玫瑰醇、肉桂醇；醛类，例如柠檬醛、HelionalTM、a-己基-肉桂醛、羟基香茅醛，LilialTM(对叔丁基-a-甲基二氢肉桂醛)、甲基壬基乙醛；酮类，例如烯丙基紫罗兰酮、a-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、异甲基紫罗兰酮(异甲基-a-紫罗兰酮)、甲基紫罗兰酮；酯类，例如苯氧基乙酸烯丙酯、水杨酸苄酯、丙酸肉桂酯、乙酸香茅酯、乙草酸香茅酯、乙酸癸酯、乙酸二甲基苄基甲醇酯、丁酸二甲基苄基甲醇酯、乙酰乙酸乙酯、异丁酸己烯酯、乙酸芳樟酯、二氢茉莉酮酸甲酯、乙酸甲基苯基原酯、乙酸岩兰草酯等；内酯类，例如γ-十一烷酸内酯，通常在香料中使用的各种组分，例如麝香酮、吲哚、对-薄荷烷-8-硫羟-3-酮和甲基丁子香酚。同样，本领域中公知的任何常规香味缩醛或酮缩醇都可加入本发明组合物中作为常规配制的香料(c)的任选组分。这种常规的香味缩醛和酮缩醇包括公知的甲基和乙基缩醛和酮缩醇，以及基于苯甲醛的缩醛或酮缩醇、包含苯基乙基部分的那些或最近开发的特制品，例如在美国专利题目为“氧代-1,2,3,4-四氢化萘和氧代-1,2-二氢化茚的缩醛和酮缩醇”中描述的那些，参见1992年1月28日授权的转让给Givaudan公司的美国专利5084440。当然，其它近来合成的特制品也可包括在用于全配制的织物柔软组合物的香料组分中。这些包括如在1994年7月26目的转让给Givaudar的美国专利5332725中描述的烷基取代的氧代-1,2,3,4-四氢化萘和氧代-1,2-二氢化茚的烯醇醚；或如在1991年12月9日的转让给Givandan的美国专利5264615中描述的席夫碱。优选，本发明的香料前体与常规香料分别加入本发明的织物柔软组合物中。
稳定剂
在本发明组合物中可以存在稳定剂。这里所用的术语“稳定剂”包括抗氧化剂和还原剂。这些试剂的含量为约0-约2％，优选约0.01-约0.2％，对于抗氧化剂更优选约0.035-约0.1％，对于还原剂更优选约0.01-约0.2％。这保证了以熔融形式存放的组合物和化合物在长期储存条件下有良好的气味稳定性。抗氧化剂和还原剂稳定剂的使用对于低香味的产品(很少香料)特别关键。
可以加到本发明组合物中的抗氧化剂的实例包括可由EastmanChemical Products,Inc，以商品名称TenoxPG和Tenox S-1获得的抗坏血酸、棕榈酸抗坏血酸酯和棓酸丙酯的混合物；可由EastmanChemical Products,Inc。得到的商品名称为Tenox-6的BHT(丁基化羟基甲基)、BHA(丁基化羟基苯甲醚)、棓酸丙酯和柠檬酸的混合物；可由UOP Process Division得到的商品名称为SustaneBHT的丁基化羟基甲苯；Eastman Chemical Products,Inc。的商品名称为Tenox TBHQ的叔丁基氢醌；Eastman Chemical Products,Inc.的商品名称为Tenox GT-1/GT-2的天然生育酚；以及EastmanChemical Products,Inc.的商品名称为BHA的丁基化羟基苯甲醚；棓酸的长链(C8-C22)酯，例如棓酸十二烷基酯；Irganox1010；Irganox1035；IrganoxB 1171；Irganox1425；Irganox3114；Irganox3125；及它们的混合物；优选Irganox3125；Irganox1425；Irganox3114及其混合物；更优选单独的Irganox3125或其与柠檬酸及/或其它螯合剂如柠檬酸异丙酯的混合物；可由Monsanto得到的化学名称为1-羟基亚乙基-1,1-二膦酸(羟乙二磷酸)的Dequest2010，和可由Kodak公司得到的化学名称为4,5-二羟基间苯磺酸/钠盐(EDDS)的Tiron，以及可由Aldrich得到的化学名称为二亚乙基三胺五乙酸的DTPA。以上一些稳定剂的化学名称和CAS编号列在以下表Ⅱ中。
表Ⅱ抗氧化剂            CAS编号      联邦法规法典中使用的化学名称Irganox1010     6683-19-8     四(亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉
                             桂酸酯))甲烷Irganox1035     41484-35-9    硫代二亚乙基二(3,5-二叔丁基-4-羟基
                             氢化肉桂酸酯)Irganox1098     23128-74-7    N,N’-六亚甲基二(3,5-二叔丁基-4-羟基
                             氢化肉桂酰胺)IrganoxB 1171    31570-04-4   Irganox1098和Irgafos168的1∶1混
               23128-74-7    合物Irganox1425     65140-91-2    二(单乙基(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)膦
                             酸酯)钙Irganox3114     65140-91-2    二(单乙基(3,5-二-叔丁基-4-羟苄基)膦
                             酸酯)钙Irganox3125 34137-09-2   3,5-二-叔-丁基-4-羟基-羟化肉桂酸与
                        1,3,5-三(2-羟乙基)-S-三嗪-2,4,6-
                        (1H,3H,5H)三酮的三酯Irgafos168  3157-04-4     三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯
还原剂的实例包括硼氢化钠、次磷酸、Irgafos168和它们的混合物。
以下实施例说明了本发明的β-酮酯和组合物，但不受其限制。香料前体的合成
使用常规的酸催化剂例如HCl或对甲苯磺酸、或载有磺酸的催化剂例如AMBERLYST 15TM，通过醛或酮与醇(或二醇)的酸催化反应可制备缩醛和酮缩醇。参见Meskens,F.,合成，(7)501(1981)和Meskens,F.,Jannsen Chim Acta(1)10(1983)。用于合成本发明的缩醛和酮缩醇香料前体的许多醛、酮和醇对强酸条件是敏感的，并且可发生不希望的副反应。参见，Bunton,C.A.等的J.Org.Chem.(44),3238,(1978)和Cort,O.等的J.Org.Chem.(51),1310(1986)。还已知α,β不饱和醛的缩醛在不适当选择酸催化剂下可发生双键的迁移。参见，Meskens,F.，合成，(7),501,(1981)和Lu,T.-J，等的J.Org.Chem.(60),2931,(1995),Miyashita,M.，等的J.Org.Chem.(44),3772(1977)。对于酸敏感的物质，pKa在3-4之间的酸催化剂对于使双键的迁移减至最少同时保持生成缩醛(或酮缩醇)所必须的反应性是最合乎要求的。例如，在二香叶基癸醛的合成中，对甲苯磺酸(pKa=1)与香叶醇产生不希望的副反应。柠檬酸(pKa1=3.1,pKa2=4.8,pKa3=6.4)或对甲苯磺酸吡啶鎓可用于制得缩醛，而没有副反应。
在制备酸敏感的物质例如香叶醇的缩醛中，避免副反应的另外技术是使用温和的路易斯酸例如钛，通过二甲基缩醛与高分子量醇的缩醛链转移作用。
当根据上述的合成方案制备时，本发明的缩醛还可以含有少量相应的乙烯基醚。
                        实施例1
二(9-癸烯-1-基)对叔-bucinal缩醛的制备
将48.55g(0.311mol)的9-癸烯-1-醇、21.25g(0.104mol)的对叔-Bucinal、1.31g(5.20mmol)的对甲苯磺酸吡啶鎓和200ml的苯混入500ml装有迪安-斯达克分水器、冷凝器、氩气入口管和加热罩的单颈圆底烧瓶中。使该混合物回流。18小时后，在迪安-斯达克分水器中收集理论量的水。冷却后，反应混合物用5g固体碳酸钠处理2小时并过滤。在减压下除去溶剂，然后在65-85℃(0.2mmHg)下通过球管-至-球管(bulb-to-bulb)蒸馏，除去未反应的起始物质，得到一种黄色油体。该油体通过柱色谱提纯(用溶解在石油醚中的5％乙酸乙酯洗脱)，得到一种近似无色的油。经薄层色谱测定该产品的纯度，由质谱、1H和13C NMR证实结构。
                        实施例2由β-γ-己烯醇、9-癸烯-1-醇和phenoxanol的混合物制备对叔-Bucinal缩醛混合体
将161.18g(0.789mol)的对叔-Bucinal、37.95g(0.379mol)的β-γ-己烯醇、187.88g(1.202mol)的9-癸烯-1-醇、187.88g(1.05mol)的phenoxanol、1.35g(5.37mmol)的对甲苯磺酸吡啶鎓和200ml的苯混入装有冷凝器、氩气入口管和迪安-斯达克分水器的烧瓶中。该混合物被加热回流48小时，此时，收集理论量的水。冷却后，反应混合物用2g固体甲醇钠和5g固体碳酸钠处理。通过旋转蒸发除去溶剂，然后在80-90℃、0.05mmHg下通过球管-至-球管蒸馏，除去未反应的起始物质，得到一种橙/褐色混合物。得到的混合物溶解在等量的二氯甲烷中并且将得到的溶液通过硅藻土塞过滤。滤液通过旋转蒸发被浓缩，得到一种黄色油体。该油体通过柱色谱提纯(用溶解在石油醚中的5％乙酸乙酯洗脱)，得到一种近似无色的油。经薄层色谱和GC分析测定该产品的纯度，由质谱、1H和13C NMR证实结构。
                        实施例3由β-γ-己烯醇、9-癸烯-1-醇和phenoxanol的混合物制备triplal缩醛混合体
将100.00g(0.724mol)的triplal、34.84g(0.348mol)的β-γ-己烯醇、172.43g(1.103mol)的9-癸烯-1-醇、172.43g(0.967mol)的phenoxanol、1.30g(5.17mmol)的对甲苯磺酸吡啶鎓和200ml的苯混入装有冷凝器、氩气入口管和迪安-斯达克分水器的烧瓶中。该混合物被加热回流48小时，此时，收集理论量的水。冷却后，反应混合物用2g固体甲醇钠和5g固体碳酸钠处理。通过旋转蒸发除去溶剂，然后在80-90℃、0.05mnHg下通过球管-至-球管蒸馏，除去未反应的起始物质，得到一种红/褐色混合物。得到的混合物溶解在等量的二氯甲烷中并且将得到的溶液通过硅藻土塞过滤。滤液通过旋转蒸发被浓缩，得到一种黄色油体。该油体通过柱色谱提纯(用溶解在石油醚中的5％乙酸乙酯洗脱)，得到一种近似无色的油。经薄层色谱和GC分析测定该产品的纯度，由质谱、1H和13C NMR证实结构。
                        实施例4
二(β-γ-己烯基)对叔-Bucinal缩醛的制备
将44.97g(0.220mol)的对叔-Bucinal、48.48g(0.484mol)的β-γ-己烯醇、0.65g(2.59mmol)的对甲苯磺酸吡啶鎓和200ml的甲苯混入装有冷凝器、氩气入口管和迪安-斯达克分水器的烧瓶中。该混合物被加热回流24小时，此时，收集理论量的水。冷却后，反应混合物用1g固体甲醇钠和3g固体碳酸钠处理2小时，然后过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，然后在80-90℃(0.05mmHg)下通过球管-至-球管蒸馏，除去未反应的起始物质，得到一种橙/红色油。该油体通过柱色谱提纯(用溶解在石油醚中的5％乙酸乙酯洗脱)，得到一种近似无色的油。经薄层色谱和GC分析测定该产品的纯度，由质谱、1H和13C NMR证实结构。
                        实施例5对叔-Bucinal、triplal、柠檬醛、a-己基肉桂醛和癸醛的二(β-香茅基)缩醛混合体的制备
将4.5g(0.0220mol)的对叔-Bucinal、0.30g(0.0022mol)的triplal、0.20g(0.013mol)的香茅醛、4.5g(0.0208mol)的a-己基肉桂醛、0.50g(0.0032mol)的癸醛、28.50g(0.173mol)的β-香茅醇、0.10g(5.0mmol)的对甲苯磺酸和70ml的甲苯混入装有冷凝器、氢气入口管和迪安-斯达克分水器的烧瓶中。该混合物被加热回流6小时，此时，收集理论量的水。冷却后，反应混合物用2g固体碳酸钠处理30分钟并过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，然后在80-90℃,0.05mmHg下通过球管-至-球管蒸馏，除去未反应的起始物质，得到一种黄/红色油。该液体通过柱色谱提纯(用溶解在石油醚中的1％乙酸乙酯洗脱)，得到一种油。经薄层色谱和GC分析测定该产品的纯度，由1H和13C NMR证实结构。
                        实施例6
双十二烷基floralozone缩醛的制备
10.00g(0.053mol)的floralozone、21.32g(0.116mol)的十二烷醇、0.50g(2.63mmol)的对甲苯磺酸和75ml的甲苯混入装有冷凝器、氩气入口管和迪安-斯达克分水器的烧瓶中。该混合物被加热回流24小时。冷却后，反应混合物用1g固体甲醇钠和1g固体碳酸钠处理2小时，然后过滤。通过旋转蒸发除去溶剂，然后在80-90℃(0.05mmHg)下通过球管-至-球管蒸馏，除去未反应的起始物质，得到一种橙/红色油。该油体通过柱色谱提纯(用溶解在石油醚中的5％乙酸乙酯洗脱)。经薄层色谱和GC分析测定该产品的纯度，由1H和13C NMR证实结构。
含有缩醛香料前体的液体织物柔软剂组合物的实施例配方实施例
    A     B     C     D     E     F
组分    重量％    重量％    重量％    重量％    重量％    重量％
DEQA(1)     25.0     23.3     23.3     25.0     23.3     25.0
乙醇     4.0     3.65     3.65     4.0     3.65     4.0
HCl     0.01     0.74     0.74     0.01     0.74     0.01
螯合剂(2)     -     2.50     2.50     -     2.50     -
氯化铵     -     0.10     0.10     -     0.10     -
CaCl2     0.46     0.50     0.50     0.46     0.50     0.46
聚硅氧烷抗泡剂(3)     0.15     0.15     0.15     0.15     0.15     0.15
防腐剂(4)     0.0003     0.0003     0.0003     0.0003     0.0003     0.0003
香料     -     -     1.35     1.20     1.00     1.28
配方实施例(续)
解脱污垢聚合物(5)     0.50     0.75     0.75     0.50     0.75     0.75
实施例1的产品(6) 0.50 - - - - -
实施例2的产品(7)     -     0.42     -     -     -     -
实施例3的产品(8)     -     -     0.42     -     -     -
实施例4的产品(9)     -     -     -     0.80     -     -
实施例5的产品(10)     -      -     -     -     0.42     -
实施例6的产品(11) - - - - - 0.50
水     69.38     67.89     66.54     67.88     66.89     67.85
(1)二(软牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵
(2)二亚乙基三胺五乙酸
(3)DC-2310，由Dow-Corning销售
(4)Kathon CG，由Rohm & Has销售
(5)对苯二酸亚丙酯和环氧乙烷的共聚物
(6)二(9-癸烯-1-基)对叔-bucinal缩醛
(7)由β-γ-己烯醇、9-癸烯-1-醇和phenoxanol的混合物制备的对叔-bucinal缩醛混合体
(8)由β-γ-己烯醇、9-癸烯-1-醇和phenoxanol的混合物制备的triplal缩醛混合体
(9)二(β-γ-己烯基)对叔-bucinal缩醛
(10)对叔-bucinal、柠檬醛、α-己基肉桂醛和癸醛的二(β-香茅基)缩醛混合体
(11)双十二烷基floralozone缩醛
工艺：按以下方法制备实施例A。将250g DEQA(1)和40g乙醇的混合物在约70℃下熔融。将40g 25％的HCl水溶液加入也在70℃下的含有抗泡剂的约675g去离子水中。在非常剧烈的搅拌下(IKA桨式混合机，型号为RW 20 DZM，转速1500rpm)，经约5分钟将DEQA/醇的混合物加入水/HCl中。将13.8g的25％CaCl2水溶液经1分钟滴加入该分散体中，然后用IKA Ultra Turrax T-50高剪切研磨机研磨5分钟。然后使该分散体经过板框式热交换器冷却至室温。冷却后，将解脱污垢聚合物以40％溶液形式加入该分散体中并搅拌10分钟。将5.0g实施例1的产品(6)在中速搅拌下混入该分散体中。最后，将另外的4.6g25％CaCl2混入该分散体中并搅拌几小时。
实施例D和F用类似的方法制备，只是将香料前体物质与香料组分混合，得到的混合物加入冷却的产品中。
实施例B按以下方法制备：将233g DEQA(1)和36.5g乙醇的混合物在约75℃下熔融。将0.3g 25％的HCl水溶液加入也在75℃下的含有抗泡剂的约670g去离子水中。在非常剧烈的搅拌下(IKA桨式混合机，型号为RW 20 DZM，转速1500rpm)，经约2分钟将DEQA/醇的混合物加入水/HCl中。将2.5g的2.5％CaCl2水溶液经5分钟滴加入该分散体中，同时将61g 41％的螯合剂水溶液通过加入25％HCl溶液酸化至pH测定值为3。将少量约8g的酸化的螯合剂溶液搅拌入分散体中，然后用IKA Ultra Turrax T-50高剪切研磨机研磨5分钟。然后该分散体冷却至室温。冷却后，将解脱污垢聚合物以40％溶液形式加入该分散体中并搅拌10分钟。将剩余的酸化的螯合剂溶液经3分钟加入。加4.2g的实施例2的产品(7)，然后加入20％水溶液形式的氯化铵。最后，将其余的CaCl2以25％溶液形式加入。
实施例C和E用类似的方法制备，只是将香料前体物质与香料组分混合，得到的混合物加入冷却的产品中。另外的配方实施例：
G H I
组分 重量％ 重量％ 重量％
DEQA(1) 19.2 18.2 19.2
异丙醇 3.1 2.9 3.1
牛油醇乙氧基化物-25 - 1.20 -
聚(甘油单硬脂酸酯) - 2.40 -
HCl 0.02 0.08 0.02
CaCl2 0.12 0.18 0.12
聚硅氧烷抗泡剂 0.02 0.02 0.02
解脱污垢聚合物(5) 0.19 0.19 0.19
聚(乙二醇)4000MW 0.60 0.60 0.60
香料 0.70 0.70 0.40
实施例2的产品(7) 0.42 - -
实施例3的产品(8) - 0.42 -
实施例5的产品(10) - - 0.86
水 75.63 73.11 75.49
(1)二(硬牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵
(5)对苯二酸亚丙酯和环氧乙烷的共聚物
(7)由β-γ-己烯醇、9-癸烯-1-醇和phenoxanol的混合物制备的对叔-bucinal缩醛混合体
(8)由β-γ-己烯醇、9-癸烯-1-醇和phenoxanol的混合物制备的triplal缩醛混合体
(10)对叔-bucinal、柠檬醛、α-己基肉桂醛和癸醛的二(β-香茅基)缩醛混合体含有香料前体的液体织物柔软剂组合物的另外实施例
配方实施例 J K L
组分 重量％ 重量％ 重量％
DEQA(1) 10.35 10.35 10.35
乙醇 1.40 1.40 1.40
HCl 0.0219 0.0219 0.0219
蓝色染料 0.0045 0.0045 0.0045
聚硅氧烷抗泡剂(2) 0.015 0.015 0.015
低盐Kathon(3) 0.02 0.02 0.02
CaCl2 * * *
实施例1的产品(6) 0.42 - -
实施例2的产品(7) - 0.42 -
实施例4的产品(9) - - 0.75
水 87.76 87.76 87.43
*按需要添加来调节粘度。
(1)二(硬牛油酰氧基乙基)二甲基氯化铵
(2)聚硅氧烷DC-2310，由Dow-Corning销售
(3)Kathon CG，由Rohm & Has销售
(6)二(9-癸烯-1-基)对叔-bucinal缩醛
(7)由β-γ-己烯醇、9-癸烯-1-醇和phenoxanol的混合物制备的对叔-bucinal缩醛混合体
(9)二(β-γ-己烯基)对叔-bucinal缩醛M.实验方法：
使用间歇方法。该方法分成两部分：基料产品的制备(在实验室中制备的，没有香料和生产技术)和加入香料及生产技术。基料产品(制备一批17kg的基料)
A．主罐中装着所需的水(15.1kg)并加热至43℃。在800rpm下开始搅拌并混合蓝色染料。所使用的混合机是Lightnin型号LIU08。
B．手工加入HCl(3.8g)(31％活性)。
C．在75℃下预热DEQA(1)/乙醇(1760g，活性物含量85％)并以22毫升/分钟的速度注入装有水的罐中。
D．手工加入低盐Kathon(3.4g)和聚硅氧烷抗泡剂(25.7g)
E．混合约5分钟。成品的制备(制备0.250kg成品组合物)
F．通过用IKA Ultra TurraxT-50以6000rpm速度混合15分钟，将实施例1的产品(1.050g)加入249g以上产品的等分试样中。
实施例K和L按类似方法制备，只是加入需要量的香料前体物质。香料前体缩醛组分在酸性介质中的稳定性
就在酸性条件下的水解而论，缩醛一般被认为是不稳定的。例如，当根据实施例2制备的缩醛溶解在标称pH为3的90∶10二噁烷∶水混合物(疏水性的缩醛单独不溶解于水中)中时，在室温7天后，仅有50％物质保持完整(即，不水解)。
当同样的缩醛被配入标称pH为3的液体织物调理剂(参见配方实施例G)中时，得到以下的回收数据：
在室温下4周后，回收95％缩醛(即，不水解)。
在100°F(38℃)下4周后，回收91％缩醛(即，不水解)。
这些数据清楚说明了缩醛在液体织物调理剂基质中比其在溶液中明显和令人吃惊地更稳定。

Claims (13)

1．一种漂清时添加的织物柔软组合物，其包含：
a)0.01％-15％具有下式的缩醛或酮缩醇：
Figure A9719872200021
其中R是C3-C20直链烷基、C4-C20支链烷基、C6-C20环烷基、C6-C20支链环烷基、C6-C20直链链烯基、C6-C20支链链烯基、C6-C20环状链烯基、C6-C20支链环状链烯基、C6-C20取代或未取代的芳基和它们的混合物；R1是氢或R；R2和R3各自独立地选自C5-C20直链烷基、C4-C20支链烷基、C6-C20环烷基、C6-C20支链环烷基、C6-C20直链链烯基、C6-C20支链链烯基、C6-C20环状链烯基、C6-C20支链环状链烯基、C6-C20芳基、C7-C20取代的芳基，和它们的混合物；和
b)按组合物的重量计，85％-99.99％的可用于配制织物柔软组合物的组分；
其中所说组合物在20℃的净pH低于6。
2．根据权利要求1的组合物，其中缩醛或酮缩醇释放具有下式的醇：
         R2OH或R3OH其中所说的醇包括至少一种香味醇原料。
3．根据权利要求1或2的组合物，其中能被释放的香味醇原料选自：戊醇、十一碳烯醇、2,6-二甲基-2-甲氧基辛醇-7、sandalore、二氢香芹醇、二氢芳樟醇、二氢月桂烯醇、二氢松油醇、diemtol、月桂烯醇、α-松油醇、四氢芳樟醇、四氢别罗勒烯醇(tetrahydromugol)、四氢月桂烯醇、戊基肉桂醇、癸烯醇、反式-2-己烯醇、patchomint、prenol、枯茗醇、对甲苯基甲醇、苯基乙基甲醇、乙基香兰素、水杨酸异戊酯、对羟基苯基丁酮、水杨酸苯乙酯、乙基芳樟醇、芳樟醇、二氢月桂烯醇、橙花叔醇、β,γ-己烯醇、癸醇、二氢floralol、hawthanol、庚醇、异戊醇、异环香叶醇、异壬基香叶醇、mayol、甲基熏衣草酮、辛醇、苯基丙醇、玫瑰醇70、rosalva、camelkoldh、环己基丙醇、异丁基苄醇、lavinol、苯基乙基甲基甲醇、丙基苄基甲醇、异胡薄荷醇、薄荷醇、patchone、rootanol、roselea、反式十氢β-萘酚、邻叔丁基环己醇、肉桂醇、金合欢醇、香叶醇、橙花醇、大茴香醇、苄醇、undecavertol、丁子香酚、异丁子香酚和香兰素。
4．根据任一权利要求1-3的组合物，其中缩醛是由香味醛原料制得的，所说的香味醛原料选自：2,6,10-三甲基十一烯-9-醛-1、菊醛(chrysanthal)、仙客来醛、cymal、反式-4-癸醛、乙基香兰素、helional、水增溶性的醛、羟基香茅醛、异环柠檬醛、甜瓜醛、甲基壬醛、甲基辛醛、辛醛、苯基丙醛、香茅醛、十二烷醛、己基肉桂醛、myrac醛、香兰素、大茴香醛、柠檬醛、癸醛、floralozone、对叔-bucinal和triplal。
5．根据任一权利要求1-4的组合物，其中缩醛或酮缩醇释放香味醇原料的混合物。
6．根据任一权利要求1-5的组合物，其中所说的香料前体缩醛包括一种或多种选自以下的缩醛：二(9-癸烯-1-基)对叔-bucinal缩醛；由β-γ-己烯醇、9-癸烯-1-醇和phenoxanol的混合物制备的对叔-bucinal缩醛混合体；由β-γ-己烯醇、9-癸烯-1-醇和phenoxanol的混合物制备的triplal缩醛混合体；二(β-γ-己烯基)对叔-bucinal缩醛；对叔-bucinal、柠檬醛、α-己基肉桂醛和癸醛的二(β-香茅基)缩醛混合体；和双十二烷基floralozone缩醛。
7．根据任一权利要求1-6的组合物，其中组分(b)包括一种或多种选自以下的组分：阳离子织物柔软剂、非离子织物柔软剂、液体载体、浓缩助剂、污垢解脱剂、香料和防腐剂/稳定剂。
8．根据任一权利要求1-7的组合物，其中组分(b)包含1％-80重量％阳离子织物柔软剂。
9．根据任一权利要求1-8的组合物，其中组分(b)包含：
ⅰ)5％-50％阳离子织物柔软剂；
ⅱ)至少50％液体载体；和
ⅲ)任选地，0-15％浓缩助剂。
10．根据任一权利要求1-9的组合物，其中所说的阳离子织物柔软剂是具有下式的生物可降解的季铵化合物：
Figure A9719872200041
其中Q具有式：
Figure A9719872200042
或 R是C1-C6烷基、C1-C6羟烷基、苄基和它们的混合物；每个R1独立地为直链或支链C11-C12烷基、直链或支链C11-C12链烯基和它们的混合物；X是与柔软剂相容的任何阴离子；m是2或3；n是1-4。
11．漂清时添加的织物柔软组合物，其包含：
a)0.01％-15％具有下式的缩醛或酮缩醇：
Figure A9719872200044
其中R是C3-C20直链烷基、C4-C30支链烷基、C6-C20环烷基、C6-C20支链环烷基、C6-C20直链链烯基、C6-C20支链链烯基、C6-C20环状链烯基、C6-C20支链环状链烯基、C3-C60取代或未取代的芳基和它们的混合物；R1是氢或R；R2和R3各自独立地选自C5-C20直链烷基、C4-C20支链烷基、C6-C20环烷基、C6-C20支链环烷基、C6-C20直链链烯基、C6-C20支链链烯基、C6-C20环状链烯基、C6-C20支链环状链烯基、C6-C20芳基、C7-C20取代的芳基，和它们的混合物；和
b)按组合物的重量计，85％-99.99％的可用于配制织物柔软组合物的组分，所述组合物包含：
ⅰ)5％-50％阳离子织物柔软剂；
ⅱ)至少50％液体载体；
ⅲ)任选地，0-15％浓缩助剂。
条件是所说组合物在20℃的净pH为2-4.5。
12．根据权利要求11的组合物，其中所说的缩醛选自：二(9-癸烯-1-基)对叔-bucinal缩醛；由β-γ-己烯醇、9-癸烯-1-醇和phenoxanol的混合物制备的对叔-bucinal缩醛混合体；由β-γ-己烯醇、9-癸烯-1-醇和phenoxauol的混合物制备的triplal缩醛混合体；二(β-γ-己烯基)对叔-bucinal缩醛；对叔-bucinal、柠檬醛、α-己基肉桂醛和癸醛的二(β-香茅基)缩醛混合体；和双十二烷基floralozone缩醛；和其中所说的阳离子织物柔软剂是具有下式的生物可降解的季铵化合物：其中Q具有式：或
Figure A9719872200053
R是C1-C6烷基、C1-C6羟烷基、苄基和它们的混合物；每个R1独立地为直链或支链C11-C12烷基、直链或支链C11-C12链烯基和它们的混合物；X是与柔软剂相容的任何阴离子；m是2或3；n是1-4。
13．一种在洗衣机漂清循环中处理织物的方法，包括在洗衣机中将织物与柔软织物有效量的漂清时添加的织物柔软组合物接触的步骤，所说的漂清时添加的织物柔软组合物包含：
a)0.01％-15％具有下式的缩醛或酮缩醇：其中R是C3-C20直链烷基、C4-C20支链烷基、C6-C20环烷基、C6-C20支链环烷基、C6-C20直链链烯基、C6-C20支链链烯基、C6-C60环状链烯基、C6-C20支链环状链烯基、C6-C20取代或未取代的芳基和它们的混合物；R1是氢或R；R2和R3各自独立地选自C5-C20直链烷基、C4-C20支链烷基、C6-C20环烷基、C6-C20支链环烷基、C6-C20直链链烯基、C6-C20支链链烯基、C6-C20环状链烯基、C6-C20支链环状链烯基、C6-C20芳基、C7-C20取代的芳基，和它们的混合物；和
b)按组合物的重量计，85％-99.99％的可用于配制织物柔软组合物的组分；条件是所说组合物在20℃的净pH低于6。
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