CN1230124A - 新型亲水粘合剂 - Google Patents

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Abstract

医用亲水粘合剂,其特征在于包含:(a)10—35重量份苯乙烯/烯烃/苯乙烯嵌段共聚物,特别是聚(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯);(b)20—50重量份增粘树脂;(c)2—15重量份丙烯酸酯聚合物,其玻璃化温度低于－20℃;(d)2—25重量份增塑剂,特别是增塑油;(e)20—50重量份水解胶体;和(f)0.1—2重量份至少一种抗氧化剂。该粘合剂在生产保护敷料,尤其是用于治疗水疱和表面皮肤——表皮损伤、渗出性创伤和烧伤的敷料中的用途。

Description

新型亲水粘合剂
本发明涉及基于聚(苯乙烯/烯烃/苯乙烯)类嵌段共聚物和水解胶体的新型亲水粘合剂，丙烯酸酯聚合物与之结合用于增加水解胶体的吸收能力。本发明还涉及这些新型粘合剂在医疗中的用途，特别是在生产保护敷料，尤其是用于抗水疱敷料和用于治疗表面皮肤-表皮损伤、渗出性创伤和烧伤的敷料方面的用途。
众所周知，已有很多种亲水粘合剂可用于各种医疗用途。可提及的实例包括下述专利文献所述的那些：FR-A-2495473、EP-A-130061、EP-A-092999和EP-A-302536以及US-3972328。
在上述文献中给出的亲水粘合剂主要是由粘合弹性体和一种或多种水解胶体形成，所述粘合弹性体选自如下聚合物：聚异丁烯或聚(苯乙烯/烯烃/苯乙烯)嵌段共聚物，例如，聚(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯)或聚(苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯)，它们可单独使用或与所谓的“增粘”树脂、增塑剂等组合使用。
疏水性粘合弹性体可赋予粘合剂以弹性、可变形性或缓冲作用(例如在抗水疱敷料中)与充足的防止粘合剂从粘合剂整体中流出并且使其易于进行操作的粘结能力。但是，这类物质不能吸收液体，因而，形成的产品很难粘在温皮肤上或根本不能粘住，或者在吸收汗液或渗出液后，很快会变得不粘。
由于水解胶体具有亲水性，它能赋予这些粘合剂以吸收水、汗液、液体或渗出液的性能。然而，这种水解胶体会溶胀，引起粘附性降低，这意味着，敷料在除去时会裂开，或者甚至会失去。
粘合弹性体与这些水解胶体的性能结合并不能满足上述医疗应用中对这类亲水粘合剂提出的经常互为矛盾的各种要求。进而，假定同样有必要考虑在粘合剂配方中补充多个化合物进行可行的组合，但在具有最大吸收性和持久粘合性的医用亲水粘合剂生产过程中，只有很小的调整空间。最后，这些产品还会受到其它更为特殊的限制，例如它们必须粘附至皮肤上而不能粘附在伤口上，保护伤口以防止发炎和浸软等问题出现。
在上述引证的文献中提出的用于改善粘合弹性体/水解胶体组合效能的各种配方和各种特殊的添加剂说明了在不使粘附性能降低和获取更有效的产品并拓宽配方可行性的条件下优化吸收性能的必要性与难度。
然而，目前的公开出版物尚未公开或暗示本发明新型亲水粘合剂，这种粘合剂提供一了种新的、有效的且是出人意料的解决方案，就吸收性与粘附性而言，该技术方案满足了在生产医用亲水粘合剂中存在的要求和问题。
在用于医疗用途的亲水粘合剂领域，希望找到一种新的能够兼顾上述要求的技术解决方案。
按照本发明的第一方面，提出了一种新型亲水粘合剂，其中，向水解胶体和苯乙烯/烯烃/苯乙烯嵌段共聚物，特别是聚(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯)中加入丙烯酸酯聚合物。
按照本发明的第二方面，提出了这种新型亲水粘合剂在生产保护敷料中的应用，特别是在用于治疗水疱、治疗表面皮肤-表皮损伤、渗出性创伤和烧伤的敷料中的应用。
可以通过下述新的技术方案实现上述目的，所述技术方案包括生产可用于医疗用途的亲水粘合剂，其特征在于，所述的亲水粘合剂包含：(a)10-35重量份的苯乙烯/烯烃/苯乙烯嵌段共聚物，特别是聚(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯)；(b)20-50重量份的增粘树脂；(c)2-15重量份的丙烯酸酯聚合物，其玻璃化温度低于-20℃；(d)2-25重量份的增塑剂，特别是增塑油；(e)20-50重量份的水解胶体；和(f)0.1-2重量份的至少一种抗氧化剂。
按照优选实施方案，以总量100重量份计，这种亲水粘合剂包含：18-22，优选19.8重量份聚(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯)三嵌段共聚物；25-35，优选30.2重量份增粘树脂；3-8，优选4.9重量份丙烯酸正丁酯/丙烯酸共聚物，其玻璃化温度为-39℃；10-20，优选14.3重量份的矿物增塑油；25-35，优选30重量份的羧甲基纤维素钠；0.3-0.8，优选0.4重量份的酚类抗氧化剂；和0.3-0.8，优选0.4重量份的含硫抗氧化剂二丁基硫代氨基甲酸锌。
建议使用亲水粘合剂用于生产保护敷料，尤其是用于生产治疗水疱、表面皮肤-表皮损伤、渗出性创伤和烧伤的敷料。
可用于实施本发明的苯乙烯/烯烃/苯乙烯类嵌段共聚物是那些在粘合剂制备过程中本领域技术人员常用的那些共聚物，上述对现有技术说明的文献可作为本文的参考。
这些共聚物的烯烃嵌段可由异戊二烯、丁二烯或乙烯/丁二烯单元组成。
其中，优选聚(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯)三嵌段共聚物。
聚(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯)三嵌段共聚物[缩写为聚(SIS)]是指以所述聚(SIS)重量计，苯乙烯含量为14-52wt％的聚(SIS)物质。这种表达式也包括含聚(SIS)三嵌段共聚物与聚(苯乙烯/异戊二烯)类二嵌段共聚物的混合物的聚(SIS)物质。
这种产品也是本领域技术人员公知的，它们例如分别由壳牌化学品公司和埃克森化学公司以商标KRATOND和VECTOR出售。
本发明中，优选以所述聚(SIS)计，苯乙烯含量为14-30wt％的三嵌段共聚物。特别优选分别由埃克森化学品公司和壳牌化学品公司以商标VECTOR4114和KRATOND-1111CS出售的产品。
适用于本发明的增粘树脂中，可提及通常被本领域技术人员用于粘合剂领域的树脂，如改性多萜烯或多萜烯树脂，氢化松香树脂、聚合的松香树脂、松香酯树脂、烃树脂、芳族和脂族树脂的混合物等。本发明中特别优选由GOOD YEAR以商标WINGTACK86出售的由C5/C9共聚物形成的合成树脂。
在本文中，抗氧化剂应当理解为是指那些本领域技术人员常规采用的、为确保用于亲水粘合剂、特别是增粘树脂和嵌段共聚物的配制的化合物对氧、热、臭氧和紫外照射呈现出稳定性的那些化合物。可以使用一种抗氧化剂或使用多种抗氧化剂的组合。
可提及的适宜的抗氧化剂为：酚性抗氧化剂，例如，由CIBAGEIGY以商标IRGANOX1010、IRGANOX565和IRGANOX1076出售的产品，含硫抗氧化剂，例如，由AKZO以商标PERKACITZDBC出售的二丁基二硫代氨基甲酸锌。
本发明中，优选IRGAN0X1010与PERKACITZDBC组合使用。
在本文中，水解胶体应当理解为是指那些本领域技术人员常规采用的那些化合物，公知它们能吸收亲水液体，特别是水，并能将它们迅速转移。可提及的适宜的水解胶体的实例为：聚乙烯醇、明胶、果胶、藻酸钠；中性植物胶如角豆树胶、刺梧桐胶、瓜尔树胶、阿拉伯树胶；以及纤维素衍生物如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素和其碱金属盐如钠盐或钙盐。这些水解胶体可单独使用或组合使用。
本发明中优选采用羧甲基纤维素的碱金属盐，特别是羧甲基纤维素钠。
虽然本发明中优选采用增塑油，但本发明中可以采用任一类通常被本领域技术人员用于制备基于苯乙烯/烯烃/苯乙烯嵌段共聚物的粘合剂的增塑剂。
在本文中，增塑油应当理解为是指那些本领域技术人员常用于增塑用于粘合剂组合物中的苯乙烯/烯烃/苯乙烯类嵌段共聚物的矿物油或植物油。
通用的矿物油为以各种比例存在的链烷烃、环烷烃或芳烃化合物的混合物。
可提及的增塑油的实例为由壳牌公司以商标ONDINA和RISELLA出售的产品(当混合物为环烷烃与链烷烃化合物的混合物时)，或以商标CATENEX出售的产品(当混合物为链烷烃、环烷烃与芳烃化合物的混合物时)。
本发明中特别优选以商标CATENEXN945出售的矿物增塑油。
适宜用于实施本发明的丙烯酸酯聚合物为压敏性丙烯酸酯化合物，其玻璃化温度(Tg)低于-20℃。
这种丙烯酸酯化合物或者为由至少一种单体与丙烯酸进行共聚形成的共聚物，该单体选自丙烯酸的烷基酯，其中所述酯的直链或支链烷基包含1-18个碳原子，优选4-10个碳原子，特别是4-8个碳原子，其实例为：丙烯酸的甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基、2-乙基已基、正辛基、异辛基、正癸基和正十二烷基酯；
或者为由至少两种选自丙烯酸烷基酯的单体共聚形成的共聚物，所述单体中酯的直链或支链烷基包含1-18个碳原子，优选4-10个碳原子，特别是4-8个碳原子，这种单体的实例为：丙烯酸的甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基、2-乙基己基、正辛基、异辛基、正癸基和正十二烷基酯。
调节这些不同单体的百分比或比例以便得到具备所需玻璃化温度，即，低于-20℃的共聚物。
本发明中，优选采用由选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异辛酯的至少一种单体与丙烯酸共聚得到的共聚物。
特别优选以相对于所有单体总重量计，包含1-20wt％，优选1-10wt％丙烯酸的共聚物。
这种丙烯酸酯化合物也可为均聚物，其组成单元选自丙烯酸烷基酯，其中，酯的烷基为包含2-12个碳原子的直链烷基或异丁基、2-乙基己基或异辛基。
这些均聚物中，本发明优选聚丙烯酸正丁酯。
按照本发明的一个突出特点，可以选用本领域技术人员公知的用于无溶剂涂敷过程如热熔化过程的产品。
可提及的实例为由巴斯福公司以下述商标出售的产品：-ACRONALA150F(丙烯酸正丁酯均聚物，玻璃化温度为-41℃)-ACRONALDS3435X(丙烯酸正丁酯均聚物，玻璃化温度为-46℃)-ACRONALDS3429(丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸共聚物，玻璃化温度为-31℃)-ACRONALDS3458(丙烯酸正丁酯/丙烯酸共聚物，玻璃化温度为-39℃)
还可提及由孟山都公司以下述商标出售的产品：-MODAFLOW(丙烯酸乙酯/丙烯酸2-乙基己酯共聚物)。
本发明的亲水粘合剂可用于各种医疗用途。可提及的用途包括生产敷料或绷带，这些敷料或绷带可用于保护皮肤、保护鸡眼、胼胝和软鸡眼，用于治疗表面皮肤-表皮损伤、昆虫咬伤、渗出性创伤、褥疮和烧伤，以及用于治疗和预防水疱。
本发明的亲水粘合剂可具有其它多种用途，例如生产用于造口术的粘合关节，在鞋中起缓冲作用的外科矫形装置，用电流对人体进行治疗过程中所用电极的粘合剂，将假体或装置固定于皮肤或粘膜之上所用的粘合剂。
在这些应用场合，可向亲水粘合剂配方中加入各种具有皮肤病学或治疗学性能的成分，例如：杀真菌剂、抗微生物药、抗菌剂如磺胺嘧啶银、pH值调节剂、愈合加速剂、维生素、痕量元素、局部麻醉剂、薄荷醇、水杨酸甲酯、激素、消炎药等。
在生产用于治疗水疱或保护创伤、烧伤和褥疮的敷料过程中，按照本领域技术人员公知的技术，可采用溶剂相方法或优选采用热熔化方法在一般为110-160℃的温度下以单位面积所需的重量将本发明的亲水粘合剂涂敷于适宜的载体上。
所述载体可根据所需性能(防漏性、弹性等)、敷料的类别与具体的应用场合进行选择。
载体可以为由一层或多层膜形成，其厚度为5-150μm，或者为无纺布或泡沫体，其厚度为10-500μm。
这些基于合成或天然物质的载体是本领域技术人员通常用于敷料及上述医疗用途的那些载体。
可提及的载体是由聚乙烯、聚氨酯或PVC制成的泡沫体，由聚丙烯、聚酰胺、聚酯、乙基纤维素等制成的无纺布。
但是，优选采用膜作为载体，特别是聚氨酯膜如由Smith andNephew出售的产品(参照LASSO)；或者由B.F.GOODRICH以ESTANE出售的聚氨酯生产的聚氨酯膜；如由SOPAL出售的低密度聚乙烯膜；基于热塑性聚醚/聚酯共聚物的膜如由DUPONT DENEMOURS以商标Hytrel出售的产品；或基于聚氨酯与无纺布的复合膜。
由本发明亲水粘合剂生产的敷料可具有任何一种几何形状，即，正方形、矩形、圆形或椭圆形。它们同样可具有任何的尺寸大小，所述尺寸应当适应治疗或保护的部分的表面积。
实际上，未与载体结合的粘合剂表面可用可以在敷料使用前剥离去的保护层或膜覆盖。
以这种方式形成的整体产品本身可包装在例如由聚乙烯/铝复合物制成的防漏保护装置中，或包装在泡沫包装物中。
由于可形成本发明亲水粘合剂配方的组合物所具有的特定性能，使得亲水粘合剂具有许多优点，下面对其进行说明。
事实上，令人惊奇地发现，向现有技术的已知粘合剂中加入与亲水液体相容性较差或根本不能相容的丙烯酸酯聚合物，即非常粘的亲油性化合物，使得有可能大大增加基于水解胶体的粘合剂的吸收能力。这种出人意料的现象可能是水解胶体与聚合物由于丙烯酸酯中酯键极性所产生的亲水性之间出现协同作用的结果。目前，在亲水粘合剂的医疗应用中，增加吸收能力是一种决定性的标准。
实际上，不可能通过无限制地增加水解胶体的用量来达到这一结果，这是因为，在达到一定值后，水解胶体会降低粘合剂的粘合性能并影响其物理性能，特别是粘结力、可变形性、弹性等。另外，会使疏水性化合物如SIS与亲水化合物如水解胶体间相容性出现问题，并且，将不可能得到具有良好外观的均匀产品。通过加入与弹性体/树脂组合相比相对较少的丙烯酸酯聚合物并加入水解胶体能避免这些问题。同样，也可以一般难以实现的方式兼顾到最大吸收性与可接受的粘合性和物理性能，这也是所需医疗应用中的基本要求。
这可以消除或减少治疗表面渗出性创伤与烧伤时，在用液体溶胀和饱和后敷料的损失或分解现象。减少了浸软和发炎的危险，从而使敷料可无痛更换，特别是可以不用经常更换。
这使得可以更方便地进行护理，并减少护理频率，从而可更好地控制治疗和愈合过程。
最后，尽管吸收性能增强，本发明的亲水粘合剂仍保持其对皮肤的长期的粘合性，甚至与常规未添加丙烯酸酯聚合物的同类粘合剂相比，具有更大的粘合性。
例如，这使得有可能生产出治疗水疱的敷料，其自身适应并可有效地粘附于受保护的部分，其吸收能力有可能防止起水疱，并得到一种优异的低过敏性产品。
从下述实施例及比较实验可以更清楚地说明本发明的其它优点、特征与应用。
当然，无论怎样均不意味着限定本发明，其仅用于说明本发明。
为方便起见，本文中使用下述缩写：SIS：聚(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯)三嵌段共聚物。实施例1
在130℃左右，向Z形桨式混合器中依次加入14.2kg CATENEXN945(由壳牌公司出售的矿物油)、19.8kg VECTOR4114(由DEXCO出售的SIS共聚物)、0.4kgPERKACITZDBC(由AKZO出售的二丁基二硫代氨基甲酸锌抗氧化剂)和0.4kg IRGANOX1010(由CIBA-GEIGY出售的抗氧化剂)。将获得的混合物在130℃下混合35分钟。然后，加入4.9kg ACRONALDS3428(由BASF出售的丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物)，在130℃下将获得的混合物再混合10分钟。然后，加入30.2kg的WINGTACK86(由GOOD YEAR出售的增粘树脂)，再将混合物于130℃下混合20分钟。最后，加入30kg BLANOSE7H4XF(由AQUALON出售的羧甲基纤维素钠)，再将混合物混合25分钟。将形成的混合物涂敷至硅化纸膜上，涂敷速度为600g/m2，涂敷温度为120-150℃。以这种方式产生的涂层被转移至30μm厚的聚氨酯终载体上(该载体是由B.F.GOODRICH以ESTANE出售的聚氨酯)。然后，将它们切割成适宜尺寸的形状，并包装在热密封的小药囊或泡沫包装袋中。实施例2
过程类似于实施例1，只是将该产品涂敷至硅化纸膜上的速度为300g/m2。实施例3
过程类似于实施例1，只是该实施例中采用不同粒径分布的羧甲基纤维素钠。而30kgBLANOSE7H4XF被相同量BLANOSE7H3XF(同样为由AQUALON出售的产品)代替。实施例4
过程与实施例1相同，只是采用14.8kg CATENEXN945、21.1kgVECTOR4114、0.42kg PERKACITZDBC和0.42kgIRGANOX1010、5kg ACRONALDS3458、31.6kg WINGTACK86和26.6kgBLANOSE7H4XF。涂敷速度仍为600g/m2。实施例5
过程与实施例1相同，只是采用不同的SIS共聚物。使用14.8kgCATENEXN945、21.1kg KRATOND-1111CS(由壳牌化学品公司出售的SIS共聚物)、0.42kg PERKACITZDBC和0.42kgIRGANOX1010、5.1kg ACRONALDS3458、31.6kgWINGTACK86和26.6kg BLANOSE7H4XF。该实施例中，以1000g/m2的速度涂敷至硅化纸膜上，将得到的涂层转移至30μm厚的聚氨酯终载体上，该载体是由Smith and Nephew以编号LASSO 687出售的。实施例6
过程与实施例5类似，只是采用丙烯酸酯均聚物ACRONALA150F代替ACRONALDS3458。使用14.2kg CATENEXN945、20.2kg KRATOND-1111CS、0.4kg PERKACITZDBC和0.4kgIRGANOX1010、4.9kgACRONALA150F(由巴斯福公司出售的丙烯酸正丁酯)、34.4kg WINGTACK86和26kg BLANOSE7H4XF。该实施例中，以600g/m2的速度将产物涂敷至硅化纸膜上，将得到的涂层转移至30μm厚的聚氨酯终载体上，该载体(由ESTANE形成)与实施例1相同。实施例7
过程与实施例5类似，只是用ACRONALDS3429代替ACRONALDS3458,ACRONALDS3429为由巴斯福公司出售的丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸共聚物。使用14.5kg CATENEXN945、20.6kg KRATOND-1111CS、0.41kg PERKACITZDBC和0.41kg IRGANOX1010、3kg ACRONALDS3429、35.1kgWINGTACK86和26kg BLANOSE7H4XF。该实施例中，以600g/m2的速度将产物涂敷至硅化纸膜上，将得到的涂层转移至30μm厚的低密度聚乙烯终载体上，该载体由SOPAL公司出售。实施例8
过程与实施例7类似，只是用8％的ACRONALDS3429代替实施例7的3％ACRONALDS3429并且将其转移至聚醚-聚酯终载体上。使用13.7kgCATENEXN945、19.6kg KRATOND-1111CS、0.39kgPERKACITZDBC和0.39kg IRGANOX1010、8kg ACRONALDS3429、33.3kg WINGTACK86和24.7kg BLANOSE7H4XF。该实施例中，以600g/m2的速度将产物涂敷至硅化纸膜上，将得到的涂层转移至30μm厚的终载体上，该载体为由DUPONT DE NEMOURS公司以Hytrel出售的热塑性聚醚/聚酯共聚物。比较实施例1
在130℃左右，向Z形桨式混合器中依次加入15kg CATENEXN945、20.8kg VECTOR4114、0.4kg PERKACITZDBC和0.4kgIRGANOX1010。将获得的混合物在130℃下混合35分钟。然后，加入31.8kg WINGTACK86，再将混合物于130℃下混合20分钟。最后，加入31.6kg BLANOSE7H4XF，再将混合物混合25分钟。将形成的混合物涂敷至硅化纸膜上，涂敷速度为600g/m2，涂敷温度为120-150℃。以这种方式产生的涂层被转移至30μm厚与实施例1相同的聚氨酯终载体上(该载体是以ESTANE为原料)。然后，将它们切割成适宜尺寸的形状，并包装在热密封的小药囊或泡沫包装袋中。比较实施例2
过程类似于比较实施例1，只是涂敷速度为300g/m2。比较实施例3
过程类似于比较实施例1，只是该比较实施例中采用不同粒径分布的羧甲基纤维素钠。BLANOSE7H4XF被BLANOSE7H3XF代替。涂敷速度仍为600g/m2，产物被转移至相同的终载体上。比较实施例4
过程与比较实施例1类似，只是采用15.6kg CATENEXN945、22.2kg VECTOR4114、0.44kg PERKACITZDBC和0.44kgIRGANOX1010、33.3kg WINGTACK86和28kg BLANOSE7H4XF。比较实施例5
过程与比较实施例4类似，只是VECTOR4114被相同量的KRATOND-1111CS代替。但在该比较实施例中，产物以1000g/m2的速度涂敷至硅化纸膜上，将得到的涂层转移至30μm厚的聚氨酯终载体上，该载体是由Smith and Nephew公司以编号LASSO687出售的。比较实施例6
过程与比较实施例5类似，只是采用14.9kg CATENEXN945、21.3kg KRATOND-1111CS、0.42kg PERKACITZDBC和0.42kgIRGANOX1010、36.2kg WINGTACK86和26.8kg BLANOSE7H4XF。该比较实施例中，以600g/m2的速度将产物涂敷至硅化纸膜上，将得到的涂层转移至与实施例1相同的聚氨酯终载体上。比较实施例7
过程与比较实施例5类似，只是在该比较实施例中，将得到的涂层转移至30μm厚的低密度聚乙烯终载体上，该载体由SOPAL公司出售。比较实施例8
过程与比较实施例5类似，只是在该比较实施例中，将得到的涂层转移至30μm厚的终载体上，该载体为由DUPONT DE NEMOURS以HYTREL出售的热塑性聚醚/聚酯共聚物。测试
为了说明本发明亲水粘合剂的吸收能力，对实施例1-8获得的不同样品进行吸收测量。
为进行比较，还以相同方法对除不包含丙烯酸酯聚合物之外其余均相同的亲水粘合剂(比较实施例1-8)的吸收能力进行了测量。
这些测量按照下述方式进行：
所用样品为实施例1-8和比较实施例1-8产生的样品，形成终载体，亲水粘合剂和硅化纸的膜用作剥离保护剂，将其切割以产生胶带。
通过称取胶带在与用参考液体填充的圆筒在预定时间如24小时内进行接触之前和之后的重量差完成所述测量。
在下述测试中，参考液体为葡聚糖D4876(由Sigma公司出售)在0.15M氯化钠溶液中的溶液，其浓度为60g/l。
测量按照下述步骤进行：-切下受试胶带样品(例如16cm2)，除去保护膜，-将聚四氟乙烯圆筒放置在受试部分的中心，施以轻微压力，从而使其与胶带恰当粘合，-将形成的组件称重；得到的重量计为P0，-然后，向圆筒内注入10ml预制的参考液体，-使所述组件与液体在23℃下接触24小时，-24小时后，在除去未吸收的液体后，对圆筒/胶带组件进行称重；得到的重量计为P1，-相应于表面吸收性能的吸收能力由下式计算：吸收率=4(P1-P0)/πD2，其中，D为圆筒的直径，即，此时为0.027m。因此，以g/m2表示的吸收率定义如下：吸收率=(P1-P0)104/5.73每次测量至少进行5次。所获得的吸收能力为这些不同试验的平均值。结果示于表Ⅰ。
表1吸收试验
EX1  CE1  EX2  CE2  EX3  CE3  EX4  CE4  EX5  CE5  EX6  CE6  EX7  CE7  EX8  CE8
    A 2990  530  2330  470  2820  1450  1370  250  1585  625  1000  490  980  300  640  250
    R     5.6     5     1.95     5.5     2.5      2     3.3     2.5
载体     PUESTANE     PUESTANE     PUESTANE     PUESTANE     PUS+N     PUESTANE  PESOPAL  HYTREL
    G     600     300     600     600     1000     600     600     600
A：代表以g/m2表示的吸收能力。R：代表本发明亲水粘合荆的实施例(EX)的吸收能力与除未采用丙烯酸酯聚合物外其它相同的比较实施例(CE)粘合剂的吸收能力之比。G：代表用于测量以g/m2表示的吸收能力的胶带单位面积上的重量；载体：代表其上涂敷有亲水粘合剂的载体。-由聚氨酯ESTANE形成的聚氨酯膜：PU ESTANE-HYTREL聚醚/聚酯膜-由SOPAL公司出售的聚乙烯膜：PE SOPAL-由Smith and Nephew公司出售的聚氨酯膜：PU S+N
对表Ⅰ结果的分析充分说明向本发明亲水粘合剂中加入丙烯酸酯聚合物对增加粘合剂吸收能力产生有益影响。比值R显示出，本发明粘合剂的吸收能力总是远大于比较实施例中粘合剂的吸收能力，在最佳方式中高达5.6倍。
因此，吸收能力是：-实施例1与比较实施例CE1相比大5.6倍：-实施例2与比较实施例CE2相比大5倍：-实施例3与比较实施例CE3相比大2倍：-实施例4与比较实施例CE4相比大5.5倍：-实施例5与比较实施例CE5相比大2.5倍：-实施例6与比较实施例CE6相比大2倍；-实施例7与比较实施例CE7相比大3.3倍；-实施例8与比较实施例CE8相比大2.5倍。
同样可以看出，在所有测试重量即1000、600和300g/m2下，均表现出这种增加。
而比值R对于实施例1与2基本上是相同的，分别为5.6和5。
还发现，与所采用的载体的性能无关，从而与其渗透性无关，载体不同但吸收能力均增加。这从实施例7和8，甚至实施例5均可很好地说明这一点。
类似地，与所采用的丙烯酸酯聚合物的性能和百分比也没有关系(实施例1-5中为5％ACRONAL3458；实施例6中为5％ACROMALA150F；实施例7和8分别为3％和8％ACRONAL3429)，吸收能力均大大增加，至少增加两倍。
最后，即使是组合物中的羧甲基纤维素钠种类有变化(实施例3中不同粒径分布)或聚(SIS)聚合物种类有变化(实施例5-8中为KRATOND1111CS，实施例1-4中为VECTOR4114)，甚至其比例有变化，仍然观察到吸收能力增加。
总之，所有的这些发现和结果均无可争辩地说明，就亲水粘合剂的组成而言，尽管引入了附加化合物即丙烯酸酯聚合物，但是在制备具有吸收能力显著改善的产品过程中，仍存在相对大量的可调控空间。这一点对于可采用亲水粘合剂的保护性敷料和对用于治疗水疱、表面皮肤-表皮损伤、伤口和烧伤等的敷料的生产均是特别重要的优点。

Claims (11)

1、可医用亲水粘合剂，其特征在于包含：(a)10-35重量份苯乙烯/烯烃/苯乙烯嵌段共聚物，特别是聚(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯)；(b)20-50重量份增粘树脂；(c)2-15重量份丙烯酸酯聚合物，其玻璃化温度低于-20℃；(d)2-25重量份增塑剂，特别是增塑油；(e)20-50重量份水解胶体；和(f)0.1-2重量份至少一种抗氧化剂。
2、根据权利要求1的亲水粘合剂，其特征在于玻璃化温度低于-20℃的丙烯酸酯聚合物为由至少一种选自丙烯酸烷基酯的单体与丙烯酸共聚形成的共聚物，所述单体中酯的直链或支链烷基包含1-18个碳原子，优选4-10个碳原子，特别是4-8个碳原子，这种单体的实例为：丙烯酸的甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基、2-乙基己基、正辛基、异辛基、正癸基和正十二烷基酯。
3、根据权利要求2的亲水粘合剂，其特征在于，上述丙烯酸酯共聚物为至少一种由选自丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸异辛酯的单体与丙烯酸共聚形成的共聚物，优选玻璃化温度为-39℃的丙烯酸正丁酯/丙烯酸共聚物，或玻璃化温度为-31℃的丙烯酸正丁酯/丙烯酸2-乙基己酯/丙烯酸共聚物。
4、根据权利要求3的亲水粘合剂，其特征在于，以所有单体总重量计，上述丙烯酸酯共聚物包含1-20wt％，优选1-10wt％的丙烯酸。
5、根据权利要求1的亲水粘合剂，其特征在于，玻璃化温度低于-20℃的丙烯酸酯聚合物为由至少两种选自丙烯酸烷基酯的单体形成的共聚物，所述单体中酯的直链或支链烷基包含1-18个碳原子，优选4-10个碳原子，特别是4-8个碳原子，这种单体的实例为：丙烯酸的甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基、2-乙基己基、正辛基、异辛基、正癸基和正十二烷基酯。
6、根据权利要求1的亲水粘合剂，其特征在于，玻璃化温度低于-20℃的丙烯酸酯聚合物为一种均聚物，其组成单体选自丙烯酸烷基酯，其中，酯的烷基为包含2-12个碳原子的直链烷基或异丁基、2-乙基己基或异辛基，优选玻璃化温度为-41℃的丙烯酸正丁酯均聚物。
7、根据权利要求1-6中任一项的亲水粘合剂，其特征在于，上述嵌段共聚物为以所述共聚物重量计，苯乙烯含量为14-52wt％，优选14-30wt％的聚(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯)。
8、根据权利要求1-7中任一项的亲水粘合剂，其特征在于，水解胶体为羧甲基纤维素的碱金属盐，优选羧甲基纤维素钠。
9、根据权利要求1-8中任一项的亲水粘合剂，其特征在于，上述增塑剂为矿物增塑油，优选由环烷烃、链烷烃和芳烃化合物组成的油。
10、根据权利要求1-4和7-9中任一项的亲水粘合剂，其特征在于，以总共100重量份计，其包含：18-22，优选19.8重量份的聚(苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯)三嵌段共聚物；25-35，优选30.2重量份是增粘树脂；3-8重量份，优选4.9重量份的丙烯酸正丁酯/丙烯酸共聚物，其玻璃化温度为-39℃；10-20重量份，优选14.3重量份的矿物增塑油；25-35重量份，优选30重量份的羧甲基纤维素钠；0.3-0.8重量份，优选0.4重量份的酚性抗氧化剂；和0.3-0.8，优选0.4重量份的含硫抗氧化剂二丁基二硫代氨基甲酸锌。
11、权利要求1-10中任一项的亲水粘合剂在生产用于治疗水疱和表面皮肤-表皮损伤、渗出性创伤和烧伤的由其上涂敷有所述亲水粘合剂的载体以及视具体情况而存在的可剥离保护膜形成的敷料方面的用途。
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